Die Untersuchung landwirtschaftlich und gewerblich wichtiger Stoffe

* . s I * / Die Untersuchung landwirtschaftlich und gewerblich wichtiger Me. Die Untersuchung landwirtschaftlich und gewerblich wichtiger Stoffe. Praktisches Handbuch von Dr. J. König, Geh. Reg.-Eat o. Prof, an der Kgl. Universität und Vorsteher der landwirtschaftlichen Versuchs-Station in Münster 1. W. Dritte, neubearbeitete Auflage. Mit 352 Textabbildungen und einer farbigen Tafel. BERLIN. Verlagsbuchhandlung Paul Parey. Verlag für Landwirtschaft. Gartenbau und Forstwesen. SW., Hedemannstrasse 10. 'S*. Alle Rechte, auch das der Übersetzung, Vorbehalten. - Vorrede zur dritten Auflage. Der Inhalt der dritten Auflage hält sich innerhalb der vorgesteckten Grenzen, nämlich eines Handbuches für die Untersuchung der für die ein- heimische Landwirtschaft wichtigen Steife, also einerseits der für sie be- sonders notwendigen Hilfsstolfe, andererseits der von ihr verarbeiteten Rohstoffe. In letzter Hinsicht ist das Handbuch um zwei kleine Abschnitte, nämlich „Rohstoffe und Erzeugnisse der Stärkefabrikation“ sowie „Obst- erzeugnisse“, vermehrt worden. Wenn trotz dieser Beschränkung in der Behandlung des Stoffes das Buch doch wieder eine wesentliche Erweiterung erfahren hat, so hat das seinen Grund in der fleißigen Bearbeitung des Gebietes, welche eine wesentliche Vervollkommnung der Untersuchungs- Verfahren, insonderheit z. B. für die mikroskopische Untersuchung der Futtermittel zur Folge gehabt hat und eine eingehende Berücksichtigung verdiente. Dabei haben die bisher beschlossenen Vereinbarungen des „Verbandes landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche“, die der deutschen Nahrungsmittelchemiker und sonstiger Verbände, ferner auch die zolltechuischeu Vorschriften für die Untersuchung gewerblich wichtiger Stoffe Aufnahme finden müssen, um dem Buche die Eigenschaft eines praktischen Handbuches für die Laboratorien der Agrikultur- uud angewandten Chemie zu wahren. Wie früher, so bin ich auch jetzt durch meine Mitarbeiter tatkräftigst unterstützt worden. Der Privatdozent Dr. E. Haselhoff, jetzt Vorsteher der landw. Versuchsstation in Marburg, bearbeitete die Abschnitte Boden, Gesteine, Stallmist uud künstliche Dünge- mittel, die Beamten der hiesigen Versuchsstation: Privatdozent Dr. A. Börner die Abschnitte Milch, Milcherzeugnisse, Fette, Bienenwachs und Schmier- öle, der Bakteriologe Dr. A. Spieckermann die Abschnitte Pilze der Futtermittel, Hefe, sowie die mikroskopische und biologische Untersuchung von Trink- und Schmutzwasser, während Oberassistent Dr. E. Hasen- VI Vorrede. bäumer die Bearbeitung des alphabetischen Inhaltsverzeichnisses übernahm. Ihnen allen und auch den Fachgenossen, die mir neue Beiträge geliefert oder mich auf Mängel und Fehler der früheren Auflage aufmerksam gemacht haben, spreche ich an dieser Stelle aufrichtigen Dank aus. Trotz dieser wesentlichen Unterstützung war es dem Verfasser wegen sonstiger viel- fachen Aufgaben nicht möglich, die schon lange vergriffene 2. Auflage früher als jetzt durch die neue zu ersetzen. Mögen aber Inhalt und Aus- stattung der neuen Auflage die Freunde des Buches mit der Verzögerung versöhnen. Münster i. W., im Januar 1906. Der Verfasser. Inhalt. Seite Boden........................................................................... 1 A. Untersuchung der Mineralböden .............................................. I Vorarbeiten für die Bodenuntersuchung..................................... I Die mechanische Untersuchung des Bodens .................................. 5 .................. 6 .................. 6 .................. 6 .................... 7 .................. 8 ..................11 I. Körnung mit dem Siebe....................................... II. Schlämmanalyse............................................. 1. Der Kühnsohe Schlämmzylinder............................. 2. Der Kühn-Wagnersche Sohlämmzylinder...................... 3. Der Schönesche Schlämmapparat........................... Die chemische Untersuchung des Bodens .............................. I. Bestimmung der Boden-Konstituenten................................12 1. Bestimmung des hygroskopischen oder mechanisch absorbierten Wassers 12 2. Bestimmung des chemisch gebundenen Wassers (bezw. Glühverlustes) 13 3. Bestimmung des Humus ................................... a) Bestimmung des Humus durch Elementaranalyse................. b) Bestimmung des Humus durch Oxydation mit Chromsäure bezw saurem chromsaurem Kalium................................... 4. Bestimmung der kohlensauren Erden............................. a) Bestimmung der Kohlensäure................................. h) Bestimmung der kohlensauren Erden durch Auskochen mit Ammoniumnitrat........................................ c) Desgleichen mit Ammoniumchlorid, Nachträge........... 5. Bestimmung des Gipses................................... 6. Bestimmung der aufgeschlossenen Silikatbasen ........... 7. Bestimmung des Tones.................................... a) Durch mechanische Untersuchung....................... b) Durch chemische Untersuchung......................... 8. Bestimmung des Sandes (Quarz Silikate).................. a) Bestimmung des Gesamtgehaltes........................ b) Petrographische Bestimmung der gröberen Gemengteile des Sandes 21 II. Die Bestimmung der einzelnen chemischen Elemente bezw. der Pllanzen- nährstoffe • ..................................................... 1. Behandlung des Bodens mit schwachen Säuren..................... a) Mit kohlensäurehaltigem Wasser............................. b) Behandlung des Bodens mit kalter konzentrierter Salzsäure • ■ • c) Behandlung des Bodens mit heißer konzentrierter Salzsäure • ■ • Untersuchung der sauren Lösungen............................ «) Bestimmung der gelösten Kieselsäure ..................... ß) Bestimmung des Eisenoxyds, der Tonerde und Phosphorsäure • y) Bestimmung des Mangans................................... d) Bestimmung des Kalkes ...................................... f) Bestimmung der Magnesia..................................28 5) Bestimmung der Schwefelsäure und der Alkalien 29 2. Aufsohließung des Rückstandes von der Behandlung mit heißer kon- zentrierter Salzsäure durch konzentrierte Schwefelsäure..30 a) Bestimmung der aufgeschlossenen Kieselsäure................31 b) Bestimmung der aufgeschlossenen Basen................ 13 13 14 15 15 16 1056 16 16 18 18 19 20 20 21 22 22 23 23 24 24 24 26 27 32 YIII Inhalt. Seite 3. Aufsohließung des von der Behandlung mit Schwefelsäure und Natrium- karbonat verbleibenden Rückstandes durch Flußsäure................. 32 4. Bestimmung des Quarzes........................................ 35 III, Bestimmung einzelner Bestandteile des Bodens......................... 35 1. Bestimmung des Humus.............................................. 35 2. Bestimmung der Kohlensäure........................................ 36 3. Bestimmung der Gesamtmenge des Stickstoffs ....................... 37 4. Bestimmung des Ammoniaks.......................................... 38 5. Bestimmung der Salpetersäure...................................... 39 6. Bestimmung des Chlors bezw. Kochsalzes............................ 39 7. Bestimmung des Schwefels.......................................... 39 8. Bestimmung des Eisenoxyduls .................................... 41 9. Bestimmung von Kupfer und Blei................................... 42 10. Bestimmung von Zink.............................................. 42 IY. Bestimmung der physikalischen Eigenschaften des Bodens................. 43 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes des Bodens.................. 43 2. Bestimmung des absoluten oder Volumengewichtes des Bodens • ■ • • 44 3. Bestimmung des scheinbaren spezifischen Gewichtes des Bodens ■ • ■ 45 4. Bestimmung der Porosität des Bodens............................... 45 5. Bestimmung der Absorptionsgröße des Bodens gegen 1/10 bezw. 1/ioo Normallösungen der wichtigeren Pflanzennährstoffe.................. 46 6. Bestimmung des Absorptions-Koeffizienten nach Knop................ 49 7. Bestimmung der wasserfassenden Kraft oder der Wasser-Kapazität des Bodens............................................................... 49 8. Bestimmung des Wasser-Aufsaugungsvermögens, der Kapillar-Anziehung des Bodens.......................................................... 64 9. Bestimmung der Yerdunstungsfähigkeit des Bodens • • • ............ 66 10. Bestimmung der Piltrationsfäbigkeit des Bodens.................... 57 11. Bestimmung der Absorptionsfähigkeit des Bodens für Wasserdampf • • 58 12. Bestimmung der Absorptionsfähigkeit des Bodens für Sauerstoff der atmosphärischen Luft................................................ 61 13. Bestimmung der Luftdurchlässigkeit des Bodens..................... 61 14. Bestimmung der Wärmeabsorption des Bodens......................... 62 16. Bestimmung des Wärmeleitungsvermögens des Bodens................. 62 16. Bestimmung der Kohäsion und Adhäsion des Bodens................... 63 17. Bestimmung der Benetzungswärme des Bodens nach Mitscherlich • ■ 64 18. Bestimmung der Hygroskopizität der Bodenarten nach demselben • • • 67 Y. Zusammenstellung der Ergebnisse der Boden-Untersuchung................. 70 VI. Anhaltspunkte für die Beurteilung der Güte eines Bodens nach den Ergeb- nissen der Untersuchung...................................................... 71 1. Das Verhalten des Bodens gegen Ammoniak............................ 72 2. Der Gehalt des Bodens an Humus und dessen Beschaffenheit........... 73 3. Der Gehalt an kohlensauren Erden................................... 73 4. Der Gehalt an Stickstoff, Phosphorsäure und Kali................... 73 5. Bestimmung der im absorbierten Zustande in der Ackererde vorhandenen Nährstoffe: Kali, Kalk, Magnesia.................................... 76 6. Die wasserhaltende Kraft (oder die Wasserkapazität) des Bodens • • • 77 7. Das Wasseraufsaugungsvermögen (die Kapillaranziehung) des Bodens • 77 8. Die Benetzungswärme bezw. Hygroskopizität des Bodens................ 77 9. Bestimmung der organischen Substanz der „matiere noire“........... 77 10. Ermittelung der aufnehrabaren Nährstoffe (der Fruchtbarkeit) des Bodens aus dem Gehalt der in ihm gewachsenen Pflanzen an Nährstoffen ■ • 78 11. Schädliche Bestandteile des Bodens................................. 81 B. Untersuchung der Moorböden.................................................. 82 I. Probenahme............................................................. 83 Anweisung zur Entnahme von Moorboden-Proben behufs chemischer und physikalischer Untersuchung....................................... 83 II. Vorbereitung zur Untersuchung und physikalische Untersuchung........... 85 III. Chemische Untersuchung................................................. 88 Inhalt. IX Seite 1. Trockensubstanzbestimmung.......................................... 2. Veraschung......................................................... 3. Bestimmung einzelner Bestandteile.................................. a) Stickstoff....................................................... b) Schwefel und Phosphor............................................ c) Pflanzenschädliche Stoffe........................................ d) Bestimmung der Absorption wichtiger Pflanzennährstoffe durch den Moorboden ......................................................... e) Bestimmung der freien Humussäuren im Moorboden................... IV. Berechnung der Untersuchung und ihre Verwertung zur Beurteilung der Güte eines Moorbodens.................................................. V. Untersuchung der Materialien zur Bedeckung des Moorbodens bei der An- lage von Deckkulturen nach Eimpaus System („Dammkultur“).................. a) Qualitativer Nachweis der pflanzenschädliohen Stoffe............... b) Quantitative Bestimmung der pflanzenschädlichen Stoffe ............ Untersuchung von Gesteinen und derdn Verwitterungs-Erzeugnissen • • • ■ 1. Aufsohließung mit kohlensaurem Kalium-Natrium.......................... 2. Aufschließung mit Plußsäure............................................ 3. Aufschließung mit kohlensaurem Baryum oder Baryumhydroxyd, Salzsäure usw. 4. Aufsohließung mit Borsäure ............................................ 5. Bestimmung des Quarzgehaltes........................................... 6. Bestimmung der kohlensauren Verbindungen............................... 7. Bestimmung der Schwefelverbindungen.................................... 8. Bestimmung des Eisenoxyduls............................................ 9. Bestimmung der Verwitterbarkeit........................................ Kalksteine, Mergel bezw. Kalkdüngemittel...................................... Strontianit................................................................... Tone.......................................................................... 1. Der Kaolin oder die Porzellanerde...................................... 2. Die plastischen Tone................................................... 3. Die Ziegelerde......................................................... Kalk, Zement.................................................................. Gebrannter Kalk............................................................ Kalkmörtel................................................................. Zement und Wasserkalk...................................................... 1. Puzzolan-Zemente .................................................. 2. Koman-Zemente ................................................. ■ ■ • 3. Portland-Zement.................................................... 4. Gemischte Zemente.................................................. Tierische Entleerungen und Stallmist............................................. Tierische Entleerungen in frischem Zustande................................... I. Ham.................................................................... II. Kot................................................................... Stallmist ............................................. ...................... A. Untersuchung der wässerigen Plüssigkeit • ,........................... B. Untersuchung des festen Anteiles.................._................... C. Berechnung der Ergebnisse auf ursprünglichen Stallmist................ D. Jauche • ............................................................. Einstreu- und Frischhaltungsmittel für Stallmist.............................. I. Einstreumittel; Stroh, Torfstreu usw................................... A. Untersuchung der Einstreumittel.................................... B. Beurteilung der Einstreumittel..................................... II. Bindungsmittel für Stallmist.......................................... Künstliche Düngemittel........................................................... Allgemeine Untersuchungs-Verfahren............................................ A. Bestimmung des Wassers................................................ B. Bestimmung des Stickstoffs............................................ I. Gesamt-Stickstoff nach Kjeldahl.................................. 1. Pür salpetersäurefreie oder salpetersäurearme Stoffe........... 2. Pür salpeterhaltige Stoffe bezw. Salpeter...................... 88 88 89 89 89 90 90 90 91 94 96 97 97 98 98 98 99 99 100 100 100 100 101 106 107 108 108 110 112 112 113 113 114 114 116 117 118 118 118 123 124 127 128 129 131 132 132 132 134 134 136 136 136 136 136 .136 141 X Inhalt. Seite II. Ammoniak-Stickstoff.................................................142 III. Salpeter-Stickstoff................................................144 1. Reduktion der Salpetersäure zu Stickoxyd nach Schlösing-Wagner 144 2. Reduktion der Salpetersäure zu Ammoniak..........................146 3. Bestimmung der Salpetersäure mit dem Nitrometer..................147 4. Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs neben organischem Stickstoff 147 C. Bestimmung der Phosphorsäure............................................148 1. Freie Phosphorsäure..............................................148 al Maßanalytisches Verfahren......................................148 b) Gewichtsanalytisches Verfahren.................................149 2. Wasserlösliche und Gesamt-Phosphorsäure..........................149 a) Maßanalytisches Verfahren.....................................149 b) Gewichtsanalytisohes Verfahren................................150 «) Molybdänverfahren ...........................................160 ß) Zitratverfahren..............................................152 3. Zitronensäurelösliche Phosphorsäure..............................154 4. Zitratlösliohe Phosphorsäure.....................................156 D. Bestimmung des Kalis....................................................157 1. Bestimmung des Kalis als Kaliumplatinchlorid, bezw. in Form des hieraus abgeschiedenen Platins....................................157 2. Bestimmung des Kalis als überchlorsaures Kalium..................159 E. Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk und Magnesia ■ ■ ■ ■ 159 1. Verfahren von E. Glaser zur Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde und Kalk..........................................................160 2. Verfahren von R. Jones zur BestimmungvonEisenoxyd,Tonerdeu.Kalk 160 3. Verfahren von H. Lasne zur Bestimmung der Tonerde................161 4. Verfahren von Hollemann zur Bestimmung des Kalkes................161 5. Bestimmung des Mangans...........................................162 F. Bestimmung von Kieselsäure, Kohlensäure, Schwefelsäure, Chlor, Jod und Fluor 162 1. Bestimmung der Kieselsäure.......................................162 2. Bestimmung der Kohlensäure.......................................162 3. Bestimmung der Schwefelsäure und des Schwefels...................162 4. Bestimmung des Chlors, Jods und Fluors...........................162 Besondere Vorschriften für die Untersuchung der einzelnen Düngemittel ■ ■ 163 Die Vorbereitung der Proben im Laboratorium.................................163 Untersuchung der einzelnen Düngemittel......................................165 I. Blutmehl, Ledermehl, Wolle, Wollstaub, Haare, Hornmehl, Fleisohdünge- mehl, Fischguano.......................................................165 1. Stickstoff S. 165. — 2. Phosphorsäure S. 165. — 3. Asche, Sand und Feuchtigkeit S. 166. — 4. Nachweis von Blut in Blutdünger, Blutmelasse S. 166. II. Knochenmehl...........................................................167 1. Stickstoff S. 167. — 2. Asche und Sand S. 167. — 3. Phosphor- säure S. 167. — 4. Feuchtigkeit S. 167. — 5. Haut- und hornartige Stoffe S, 167. — 6. Fett S. 168. — 7. Feinheit S. 168. — 8. Was ist Knochenmehl? S. 168. — 9. Verfälschungen des Knochenmehles S. 168. III. Peruguano............................................................169 a) Roher Peruguano...................................................169 1. Gesamt-Stickstoff S. 169. — 2. Ammoniak-Stickstoff S. 169. — 3. Sal- petersäure-Stickstoff S. 169. — 4. Phosphorsäure S. 169. — 5. Kali S. 170. — 6. Oxalsäure S. 170. — 7. Feuchtigkeit S. 170. —- 8. Asche und Sand S. 170. — 9. Prüfung auf Echtheit S. 170. b) Aufgeschlossener Peruguano........................................171 1. Stickstoff S. 171. — 2. Lösliche Phosphorsäure S. 171. — 3. Kali und sonstige Bestandteile S. 171. IV. Baker-, Maiden-, Mejillones-Guano....................................172 1. Stickstoff S. 172. — 2. Phosphorsäure S. 172. — 3. Asche, Sand und Feuchtigkeit S. 172. V. Knochenkohle, Knochenasche usw.......................................172 1. Phosphorsäure S. 172. — 2. Feuchtigkeit S. 172. — 3. Kohlensäure und Ätzkalk S. 172. — 4. Schwefelsäure und Chlor S. 172. Inhalt. XI VI. Thomasphosphatmehl................................................... 1. Gesamt-Phosphorsäure S. 172. — 2. Zitronensäurelösliche Phosphor- säure S. 173. — 3. Spezifisches Gewicht S. 176 — 4. Peinmehl S. 176. — 6. Nachweis von Verfälschungen des Thomasphosphatmehles S. 176. VII. Phosphorite, Apatite, Koprolithe usw................................. 1. Phosphorsäure S. 177. — 2. Kohlensäure S. 178, — 3. Feuchtig- keit S. 178. VIII. Präzipitierte Phosphate............................................. 1. Gesamtphosphorsäure S. 178. — 2. Zitratlösliche Phosphorsäure S. 178 — 3. Eisenoxyd, Tonerde, Kalk usw. S. 178. — 4. Arsengehalt in für Fütterungszwecke bestimmtem Präzipitat S. 178. IX. Superphosphate....................................................... 1. Stickstoff S. 180. — 2. Wasserlösliche Phosphorsäure S. 180. — 3. Zitratlösliche Phosphorsäure S. 181. — 4. Gesamtphosphorsäure S. 182. — 5. Fluor S. 182. — 6. Feuchtigkeit S. 182. X. Salpeter............................................................ a) Chilisalpeter (Natronsalpeter)................................... 1. Stickstoff S. 182. — 2. Feuchtigkeit S. 182, — 3. Sand und organische Stoffe S. 182. — 4. Schwefelsäure S. 182. — 5. Chlor S. 183. — 6. Kalk und Magnesia S. 183. —• 7. Natron S. 183. — 8. Nachweis und Be- stimmung von Perchlorat im Salpeter S. 183. b) Kalisalpeter..................................................... XI. Ammoniaksalz (Schwefelsaures Ammon).................................. 1. Stickstoff S. 185. — 2. Feuchtigkeit S. 186, — 3. Prüfung auf Rhodanverbindungen S. 185. XII. Superphosphatgips, Phosphatgips und Gips............................. 1. Freie Phosphorsäure S. 186. — 2. Wasserlösliche Phosphorsäure S. 186. — 3. Gesamtphosphorsäure S. 186. — 4. Schwefelsäure, Kalk und Magnesia S. 186. — 6. Sand und Unlösliches S. 186. — 6. Feuchtig- keit S. 186. XIII. Kalisalze, Kochsalz und Viehsalz.................................... 1. Feuchtigkeit S. 186. — 2. Alkalien (Kali und Natron) S. 187. — 3. Schwefelsäure S. 187. — 4. Chlor S. 187. — 5. In Säure un- löslicher Rückstand S. 187. — 6. Kalk und Magnesia S. 188. XIV. Düngergemische ..................................................... 1. Stickstoff S. 188. — 2. Phosphorsäure S. 188. — 3. Kali S. 188. — 4. Feuchtigkeit S. 189. Berechnung des Mindergeldwertes der Düngemittel bei Mindergehalt • ■ • • Maßregeln für die Düngerkontrolle ......................................... Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen........................... I. Pflanzenasche......................................................... 1. Vorbereitung........................................................ 2. Veraschen........................................................... 3. Bestimmung der einzelnen Bestandteile der Asche..................... a) In der ohne jeglichen Zusatz dargestellten Asche.................. b) Bestimmung der Säuren in der unter Zusätzen dargestellten Asche • 4. Berechnung und Zusammenstellung der Ergebnisse der Asche............ II. Asche tierischer Stoffe............................................... III. Asche der Brennstoffe................................................. Futtermittel...................................................................... A. Allgemeine Untersuchungsverfahren............................................ I. Vorbereitung zur Untersuchung.......................................... II. Bestimmung des Wassers bezw. der Trockensubstanz....................... III. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen.......................... 1. Rohprotein ......................................................... 2. Reinprotein......................................................... 3. Albumosen und Peptone.......................................... ' ' ' ' 4. Trennung und Bestimmung der nichteiweißartigen Stickstoff-Verbindungen Seite 172 177 178 180 182 182 184 185 185 186 188 189 192 194 194 194 194 200 200 204 206 206 206 208 208 208 208 208 208 209 212 213 XII Inhalt. Seite 5. Salpetersäure........................................................218 6. Verdauliche Stickstoff-Substanz bezw. unverdauliches Nuklein.........219 IV. Bestimmung des Fettes.................................................220 1. Bestimmung des Bohfettes (bezw. Ätherauszuges).......................220 2. Bestimmung der freien Fettsäuren des Fettes..........................223 V. Bestimmung der Stickstofffreien Extraktstoffe bezw. der Kohlenhydrate • • 224 1. Bestimmung der Gesamtmenge der in Wasser löslichen Stoffe............224 2. Bestimmung einzelner Bestandteile des wässerigen Auszuges............226 3. Bestimmung und Trennung der löslichen Kohlenhydrate..................226 a) Trennung der Dextrine von den Zuckerarten.........................226 b) Bestimmung der einzelnen Zuckerarten..............................227 a) Auf chemischem Wege..............................................227 ß) Durch Polarisation.............................................. 233 c) Bestimmung der Dextrine...........................................232 4. Bestimmung der Stärke................................................238 5. Bestimmung der verdaulichen Kohlenhydrate............................242 6. Bestimmung der Pentosane S. 243 und Nachträge S. 1056. VI. Bestimmung der Bohfaser S. 245 (bezw. der Zellulose, des Lignins und Kutins: Nachträge S. 1067). VII. Bestimmung der Asche....................................................261 VIII. Bestimmung des Sandes in den Futtermitteln............................252 IX. Prüfung der Futtermittel auf ihre Neigung zu Schimmelbildung oder Fäulnis von A. Emmerling.........................................................253 B. Untersuchung der Futtermittel im besonderen..................................254 Chemische Untersuchung der Futtermittel..................................254 I. Grün- und Bauhfutter.....................................................254 1. Probenahme S. 254. — 2. Zerkleinerung und Wasserbestimmung S. 254. — 3. Die Bestimmung der einzelnen Bestandteile S. 265. II. Sauerfutter, Preßfutter (Ensilage), Schnitzel.......................... 256 1. Gesamtstickstoff S. 267. — 2. Freie Säuren S. 258. — 3. Fett S. 258. III. Schlempe, Pülpe, Treber, Trester ......................................258 1. Wasser S. 258. — 2. Stickstoff S. 259. — 3. Fett S. 269. — 4. Freie Säuren S. 259. — 5. Zucker, Dextrin S. 269. — 6. Bohfaser S. 260. — 7. Asche S, 260. — 8. Alkohol S. 260. — 9. Glyzerin S. 260. IV. Melasse und Melassemischfutter.........................................261 1. Wasser S. 262. — 2. Stickstoff S. 262. — 3. Fett S. 262. — 4. Zucker S. 263. — 5. Bohfaser S. 263. — 6. Asche S. 263. — 7. Nachweis der Natur des Melasseträgers S. 263. — 8. Nachweis von Blut in sog. Blutmelasse S. 263, — 9. Gehalt an Melasse bezw. Meiasseträger in Melassemischfutter S. 263. — 10. Garantien im Handel mit Melasse- futter S. 265. — 11. Wertschätzung der Melassefuttermittel S. 265. V. Peptonfutter............................................................266 VI. Wurzelgewächse: Kartoffeln und Buben usw................................266 1. Probenahme S. 266. — 2. Bestimmung des Wassers S. 267. — 3. Be- stimmung der übrigen Bestandteile S. 267. — 4. Spezifisches Ge- wicht S. 268. VII. Ölsamen.................................................................268 1. Bestimmung des Fettes S. 268 und Nachträge S. 1068. — 2. Be- stimmung der Eanzigkeit der Fette S. 268. — 3. Bestimmung der Boh- faser, der Stärke und der in Wasser löslichen Stoffe S. 268. — 4. Be- stimmung des Senfölgehaltes in den Cruoiferensamen S. 269. VIII. Körner und Mehle der Getreidearten und Hülsenfrüchte..................270 1. Nachweis von Unkrautsamen S. 271. — 2. Nachweis von Mutterkorn 5. 272. — 3. Bestimmung des Klebers und der Backfähigkeit eines Mehles S. 272. — 4. Bestimmung der wasserbindenden Kraft (Teig- prohe) des Mehles S. 278. — 6. Verkleisterungsprobe S. 278. ______ 6. Diastatische Probe S. 278. — 7. Bamihlsche Probe 8. 278. — 8. Milbenprobe S. 278. — 9. Nachweis und Bestimmung von Alaun. Inhalt. XIII Seite Kupfer, Zink, Blei S. 278. — 10. Nachweis des Ölens des Weizens S. 279. — li. Bestimmung des Yolumgewichtes S. 280. — 12. Zoll- technische Prüfung des Mehles S. 280. — 13. Bestimmung des Alkaloidgehaltes der Lupinen, bezw. des giftigen Stoffes darin S. 281. IX. Ölkuchen, Kleie und ähnliche gewerbliche Abfälle....................... X, Knochenfuttermehl oder Futterkalkphosphat • • .......................... Mikroskopische Untersuchung der Futtermittel.................................. I. Die Getreidearten und ähnliche stärkereiche Futtermittel................ Roggen S. 290, — Weizen, Nacktweizen S. 291. — Mahl-und sonstige Abgänge von Roggen und Weizen S. 295. — Spelz weizen S. 299. — Gerste S. 304. — Hafer S. 309. — Reis S. 311. — Mais S. 314. — Hirse S. 317. — Buchweizen S. 322. II. Hülsenfrüchte........................................................... Erbsen S. 325. — Sau- und Feldbohne S. 326. — Linse S. 327. — Lupine S. 328. — Sandwicke S. 330. — Sojabohne S. 330. III, Rückstände der Ölbereitung............................................. Leinsamen S. 332. — Raps- und Rübsen S. 335. — Winterraps S. 338. — Sommerrübsen S. 339. — Kohlsaat S, 339. — Erdnuß S. 339. — Baumwollesameu S. 344. •— Sesamsamen S. 348. — Palmkerne S. 350. — Kokosnuß S. 352. •— Mohnsamen S. 353. — Sonnenblumenkerne S. 355. — Hanfsamen S. 357. — Candlenuß S. 359. — Nigersamen S. 359. — Ölmadie S. 361. — Leindottersamen S. 362. — Buohnuß S. 363. — Walnuß S. 364. — Anis S. 365. — Fenchel S. 366. — Kümmel S. 367, — Olivenkeme S. 367. — Rizinussamen S. 368. IV. Künstlich getrocknete Futtermittel..................................... Getrocknete Treber S. 370. •— Getrocknete Schlempen S. 371. — Ge- trocknete Kartoffeln S. 372. — Getrocknete Rüben und -Schnitzel S. 374. V, Fleischfuttermehl, Fisohfuttermehl, Kadavermehl......................... VI. Unkrautsamen und Verfälschnngsmittel................................... Unkrautsamen von Gräserarten.......................................... Lolch und Trespe S. 379. — Flughafer, Quecke, Borstengras, Hühner- fennich S. 380. Unkrautsamen von Cruciferen und anderen Pflanzen...................... Ostindische Rapssaat S. 382. •— Europäischer Raps S. 383. —■ Russischer Sareptasenf S. 383. — Raute und Schotendotterhederich S. 384. — Hede- riohsamen S. 384. — Ackersenf 385. — Schwarzer und weißer Senf S. 386. — Hirtentäschohen S. 387, — Feld-Pfennigkraut S. 388. — Kresse S. 389.,— Kornrade S. 389. — Vogelmiere S. 390. — Wege- rich S. 391. — Gemeiner Sauerampfer S. 391. — Ampferblätteriger Knöterich S. 392. — Wachtelweizen S. 392. — Windenknöterich S. 393. — Gänsefuß S. 394. — Ackerspörgel S. 394. — Steinnuß S. 395. —- Sägemehl S. 395. — Moostorf S. 397. — Kaffeesamenschale S. 397. Die Pilze der Futtermittel.................................................... 1. Pilze, die von Getreidearten und Futtergräsern stammen............... Brandpilze S. 398. — Rostpilze S, 400. — Meltaüpilz S. 401. •— Mutter- kornpilz S. 401. — Schwärzepilze S. 402. — Getreideblattpilze S. 404. — Der in den Samen der Lolium-Arten enthaltene Pilz S. 405. 2. Pilze an den Rühen................................................... Blattpilze S. 406. —- Pilze der Eübenwurzel S. 406. 3. Pilze an den Kartoffeln.............................................. Kartoffelpilz S. 407. — Erreger der Kartoffelfäule S. 407. — Schorf der Kartoffeln S. 410. — Eisenfleokigkeit der Kartoffeln S. 410. 4. Pilze an den Leguminosen............................................. Rostpilze S. 410. — Meltaupilze S. 411. — Blattfleckenpilze des Klees S. 411. — Fleckenkrankheit der Bohne und Erbse S. 411. 5. Pilze an den Cruciferen ■ ........................................... Plasmodiophora Brassicae (Kohlhemie) S. 412. — Peronospora para- sitica S. 413. — Sporidesmium exitiosum S. 413. Die Beurteilung von Futtermitteln, die von parasitären Pilzen befallen sind 6. Die in Futtermitteln vorkommenden saprophytischen Pilze.............. Eumyceten S. 414. — Sohizomyceten S. 418. 282 283 284 288 324 331 369 376 378 378 382 , 398 398 405 407 410 412 413 414 xiy Inhalt. Seite Nachweis der saprophytischen Pilze....................................419 Beurteilung der saprophytischen Pilze in Futtermitteln................420 Einige tierische Schmarotzer in den Futtermitteln..............................421 Nematoden S. 421. — Milhenarten S. 422. — Kornwurm S. 422. — Mehlkäfer S. 428. — Erbsen- und Bohnenkäfer S. 423. Allgemeine Grundsätze für den Handel mit käuflichen Futtermitteln ■ ■ • 424 Geldwertsberechnung der Futtermittel und Minderwertsberechnung bei Mindergehalt.............................................................427 Sämereien..........................................................................430 Vorschriften für die technische Untersuchung der Sämereien..................430 1. Einzufordernde Samenmenge S. 430. — 2. Probeziehung S. 430. — 3. Engere Mittelprobe S. 431. — 4. Echtheit S. 431. — 5. Reinheit S. 431. — 6. Absolutes Gewicht S. 432. — 7. Volumgewicht S. 432. — 8. Mehligkeit S. 432. — 9. Keimkraft S. 432. — 10. Wertbe- stimmung von Grassamen S. 434. —■ 11. Wertbestimmung von Beta S. 434. — 12. Latitüde S. 435. — 13. Rechtsgültige Aufstellung des Untersuchungsberichtes S. 435. — 14. Schiedsprüfungen S. 435. Art der Ausführung der Vorschriften für die Untersuchung...................435 1. Entnahme der Mittelprobe S. 436. — 2. Herstellung einer engeren Mittelprobe S. 437. — 3. Bestimmung der Echtheit des Samens S. 437. — 4. Ermittelung der Reinheit S. 438. — 5. Ermittelung der Keim- fähigkeit S. 438. — 6. Sonstige Bestimmungen S. 443. — 7. Gehalts- spielraum S. 445. Milch- und Molkerei-Erzeugnisse....................................................446 I. Vollmilch..................................................................446 Vorbemerkungen...........................................................446 Untersuchungsverfahren...................................................448 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes...............................448 2. Bestimmung des Fettes...............................................451 a) Gewichtsanalytische Verfahren (nach Adams mit Sand-Gips, nach Th. Dietrich, Röse-Gottlieb u. a.)................................452 b) Das aräometrische Fettbestimmungsverfahren von Fr. Soxhlet • • • 465 c) Die Zentrifugalverfahren..........................................459 d) Die refraktometrische Fettbestimmung nach Wollny..................463 e) Verfahren zur annähernden Bestimmung des Fettes.......466 3. Bestimmung der Trockensubstanz bezw. des Wassers...................469 4. Bestimmung des Stickstoffs und der Stickstoffverbindungen..........470 5. Bestimmung des Milchzuckers........................................470 6. Bestimmung der Mineralstoffe.......................................471 7. Bestimmung des Säuregehaltes.......................................472 8. Bestimmung der Haltbarkeit.........................................473 9. Bestimmung des Sohmutzgehaltes.....................................476 10. Bakteriologische Untersuchung.......................................476 11. Unterscheidung von erhitzter und nicht erhitzter Milch..............476 12. Nachweis von Frischhaltungsmitteln..................................478 13. Nachweis fremder Farbstoffe.........................................484 14. Nachweis von Salpetersäure in der Milch.............................485 15. Untersuchung des Milchserums........................................486 16. Beziehungen zwischen spezifischem Gewicht, Trockensubstanz und Fett 488 17. Berechnung des spezifischen Gewichtes der Trockensubstanz, des Gehaltes an fettfreier Trockensubstanz.........................................489 Anhaltspunkte für die Beurteilung der Milch........................490 1. Nachweis von Milchfälsohungen........................................490 2. Stallprobe..........................................................491 3. Berechnung der zugesetzten Wassermenge und der entzogenen Fettmenge 492 4. Marktkontrolle......................................................494 6. Allgemeine Maßregeln für den Milohhandel............................494 II. Rahm, Magermilch, Buttermilch, Molken.....................................497 Untersuchungsverfahren................................................. 498 Inhalt. XV III. Milchdauerwaren.......................................................... ■ 1. Pasteurisierte, sterilisierte und homogenisierte Milch............. 2. Eingedickte Milch, Milchtafeln und -pulver......................... Untersuchung S. 500. — Beurteilung S. 503. IY. Käse...................................................................... Käsefehler................................................................ Verfälschungen und Verunreinigungen des Käses............................. Die chemische Untersuchung des Käses...................................... Probenahme und Vorbereitung der Käseprohen S. 506. — Gesichts- punkte für die chemische Untersuchung S. 606. — 1. Bestimmung des Wassers S. 606. — 2. Bestimmung des Fettes S. 607. — 3. Be- stimmung des Stickstoffs und der löslichen Stickstoff-Verbindungen S. 508. — 4. Bestimmung des Milchzuckers S. 509. — 5. Bestimmung der freien Säure (Milchsäure) S. 609. — 6. Bestimmung der Mineral- stoffe S. 509. — 7. Untersuchung des Käsefettes auf Reinheit S. 609. — 8. Nachweis von sonstigen Beimengungen S. 511. — 9. Bakterio- logisch-mikroskopische Untersuchung (Nachweis von Käsefehlern) S. 512. Anhaltspunkte für die Beurteilung des Käses............................... V. Labpräparate.............................................................. Speisefette und -öle ........................................................... Allgemeine Verfahren der Fettuntersuchung.................................... A. Physikalische Untersuchungsverfahren................................. 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes.............................. 2. Bestimmung des Schmelz- und Erstarrungspunktes..................... 3. Bestimmung des Brechungsindex (Refraktometergrades)................ 4. Bestimmung der Polarisation........................................ B. Chemische Untersuchungsverfahren..................................... 1. Bestimmung der freien Fettsäuren und des Neutralfettes............. 2. Bestimmung der Verseifungszahl (Köttstorfersehen Zahl)............. 3. Bestimmung der Reichert-Meißlschen Zahl............................ 4. Bestimmung der wasserunlöslichen und -löslichen Fettsäuren, sowie ihrer mittleren Molekulargewichte; Trennung der flüssigen und festen Fettsäuren 5. Bestimmung der Jodzahl............................................. .. 6. Phytosterin- und Phytosterinacetat-Prohe nach A. Börner............ Ubersichtstahelle analytischer Konstanten von Fetten und Ölen......... 542- Untersuchung und Beurteilung der verschiedenen Speisefette und -öle • ■ • I. Butter und Butterschmalz (Begriff, Verfälschungen).................... Probenahme............................................................ A. Untersuchung der natürlichen — nicht ausgelassenen — Butter ■ ■ • • 1. Bestimmung des Wassers S. 548. — 2. Bestimmung des wasserfreien Nichtfettes S. 548. —• 3. Bestimmung des Fettes S. 549. — 4. Nach- weis von Getreidemehl, Kartoffelbrei usw. S. 550. — 5. Nachweis von Frischhaltungsmitteln S. 550. — 6. Untersuchung auf Verdorbenheit S. 554. — 7. Erkennung von wiederaufgefrischter Butter S. 655. B. Untersuchung des Butterfettes..................................... 1. Untersuchung auf fremde Fette S. 666. — 2. Untersuchung auf fremde Farbstoffe S. 562. C. Anhaltspunkte für die Beurteilung von Butter und Butterschmalz • ■ • II. Margarine............................................................ 1. Herstellung und Zusammensetzung S. 569. — 2. Gesetzliche Vor- schriften und Verfälschungen S. 570. — 3. Untersuchungsverfahren S. 572. — 4. Anhaltspunkte für die Beurteilung der Margarine S. 572. III. Schweinefett........................................................ 1. Herstellung und Zusammensetzung S. 573. — 2. Verfälschungen des Schweinefettes und gesetzliche Bestimmungen S. 674. — 3. Unter- suohungsverfahren S. 674. — 4. Anhaltspunkte für die Beurteilung von Schweinefett S, 677. IV. Rindsfett und Hammelfett ........................................... V. Gänsefett .......................................................... Seite 499 499 500 603 504 606 606 512 513 616 517 617 517 518 520 525 626 526 526 627 528 531 534 -545 546 646 547 548 556 566 569 573 579 581 XVI Inhalt. Seite VI. Pflanzliche Speisefette und -öle .....................................581 1. Olivenöl..............................................................582 Bestandteile, Gewinnung und Verfälschungen..............................682 Untersuchungsverfahren und Beurteilung..................................582 2. Erdnußöl (Araohisöl)..................................................583 3. Sesamöl...............................................................585 4. Baumwollsamenöl (Kottonöl)............................................586 5. Rüböl (Rapsöl, Kolzaöi)...............................................587 6. Sonstige Pflanzenöle..................................................587 7. Kokosfett (Kokosnußhutter)............................................588 Bienenhonig (Begriff und Zusammensetzung)...........................................589 1. Wasser S. 590. — 2. Spezifisches Gewicht S. 590. ■— 3. Polarisation S. 691. — 4. Invertzucker und Saccharose S. 591. — 5. Glukose und Eruktose S. 591. — 6. Honigdextrine S. 591. — 7. Stickstoff S. 592. — 8. Säure S. 692. — 9. Pollen und Wachs S. 692. — 10. Asche S. 592. — 11. Nachweis von Verfälschungen, insbesondere von Stärke- sirup und -zuoker S. 593. Anhaltspunkte für die Beurteilung.......................................696 Rohstoffe und Erzeugnisse der Zuckerfabrikatiou...................................697 I. Wasser..................................................................597 II. Zuckerrübe..............................................................597 1. Bestimmung des Zuckers in der Rübe..................................697 a) Alkoholverfahren S. 698. — b) Wasserverfahren S. 601. 2. Untersuchung des Saftes ■ • .......................................602 3. Bestimmung des Wassers................................................604 4. Bestimmung des Mark- bezw. Saftgehaltes.............................604 III. Dünnsaft. Dicksaft, Sirupe, Melassen, Füllmassen, Rohzucker, Absüßwasser und Abfalllauge...........................................................605 1. Bestimmung des Zuckers S. 606. — 2. Bestimmung der Saccharose neben Invertzucker usw. S. 606. — 3. Bestimmung der Raffinose S. 608. — 4. Bestimmung des Wassers S. 610. — 5. Bestimmung der Asche S. 610. — 6. Bestimmung der Farbe S. 610. — 7. Bestimmung der Reinheit bezw. des Rendements oder der Ausbeute S. 613. IV. Melassekalk. Kalksaccharat und Strontiansaccharat.......................613 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes S. 613. — 2. Bestimmung des Zuckers S. 613. — 3. Bestimmung des Kalkes und Strontians S. 614. — 4. Bestimmung der Reinheit S. 614. V. Scheidesohlamm, Preßschlamm.............................................614 VI. Ausgelaugte Schnitzel, Preßlinge usw....................................615 VII. Schlempekohle und Abfalllauge (als Düngemittel usw.)....................616 a) Schlempekohle S. 616. — b) Abfalllauge S. 617. VIII. Hilfsstoffe.............................................................617 a) Knochenkohle..........................................................617 1. Wasser S. 617. — 2. Schwefelsäure und Schwefel S. 617. — 3. Kohlenstoff, Sand und Ton S. 617. — 4. Entfärbungskraft S. 618. — 5. Kohlensäure S. 619. — 6. Zuckergehalt in der Knochenkohle S. 619. b) Saturationsgas........................................................619 1. Bestimmung der Kohlensäure S. 619. — 2. Prüfung auf schweflige Säure S. 619. — 3. Prüfung auf Schwefelwasserstoff S. 619. IX. Rohrzucker (Rübenzucker)................................................619 1. Wasser S. 619. — 2. Zucker S. 619. — 3. Invertzucker S. 620. — 4. Raffinose S. 620. — 6. Asche S. 620. — 6. Verunreinigungen S. 620. X. Ausführungs-Bestimmungen (vom 18. Juni 1903) zum Zuckersteuergesetz (vom 6. Januar 19031 .................................................... 621 Anlage A. Anleitung für die Steuerstellen zur Untersuchung der Zucker- abläufe auf Invertzuokergehalt usw......................................622 Anlage B. Anleitung für die Chemiker zur Feststellung des Quotienten der Zuokerabläufe und zur Ermittelung des Raffinosegehaltes .... 628 Anlage C. Anleitung zur Bestimmung der Polarisation................634 Anlage D. Bestimmungen über Steuervergütung und Steuerbefreiung ■ 637 Inhalt. XYII Seite Anlage E. Anleitung zur Ermittelung des Zuckergehaltes von zucker- haltigen Waren...........................................................640 Rohstoffe und Erzeugnisse der Stärkefabrikation.....................................647 I. Wasser ....................................................................647 II. Stärkemehlhaltige Rohstoffe................................................647 1. Kartoffeln S. 647. — 2. Getreidearten S. 650. III. Chemische Hilfsstoffe......................................................651 IV. Stärke.....................................................................651 1. Stärkemilch S. 651. — 2. Feuchte Stärke S. 661. — 3. Trockne Stärke S. 652. V. Abfälle der Stärkefabrikation...........................................655 Stärkezucker und Stärkesirup....................................................656 1. Wasser S. 655. — 2. Glukose und Dextrin S. 656. — 3. Bestimmung der vergärbaren Stoffe S. 657. — 4. Asche S. 659. — 5. In Wasser unlösliche Stoffe S. 669. — 6. Viskosität S. 659. — 7. Säure-Gehalt S. 659. -— 8. Grädigkeit S. 659. Zuckercouleur.................................................................. 659 Rohstoffe und Erzeugnisse der Spiritusfabrikation...................................661 A. Rohstoffe...................................................................661 I. Wasser • ..............................................................661 II. Stärkemehlhaltige Rohstoffe...........................................661 1. Kartoffeln S, 661. —• 2. Getreidearten S. 661. III. Zuckerhaltige Rohstoffe................................................661 IV. Malz und V. Hefe.......................................................662 VI. Untersuchung der süßen Maische.........................................662 a) Qualitative Prüfung.................................................662 1. Ermittelung des Verlaufes der Zuckerbildung S. 662. — 2. Prüfung auf unaufgeschlossene Stärke S. 663. h) Quantitative Untersuchung...........................................663 1. Bestimmung der unaufgeschlossenen Stärke S. 663. — 2. Bestimmung der Saccharometergrade, der Maltose und des Dextrins S. 663. —• 3. Be- rechnung des Reinheitsquotienten S. 665. — 4. Berechnung des Treher- volumens, der aufgeschlossenen und nicht aufgeschlossenen Stärke S. 666. VII. Untersuchung der vergorenen Maische..................................665 1. Prüfung auf Diastase S. 666. — 2. Bestimmung der Maltose S. 666. — 3. Bestimmung des Dextrins S. 666. — 4. Saccharometrische Prüfung; Bestimmung des Vergärungsgrades S. 666. — 5. Bestimmung der Säure 5. 667. — 6. Bestimmung des Alkohols in der vergorenen Maische 8. 668. VHI. Untersuchung der Schlempe......................................... 669 IX. Anhaltspunkte zur Beurteilung des Brennereibetriehes................. • 671 B. Spiritus, Branntweine und Liköre............................................671 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes S. 671. — 2. Bestimmung des Alkohols S. 672. •— 3. Bestimmung des Fuselöles S. 676. — 4. Be- stimmung der Nebenerzeugnisse der Gärung und Destillation in Brannt- weinen S. 682. — 5. Denaturierungsmittel des Spiritus S. 682. — 6. Nachweis von Denaturierungsmitteln im Spiritus und Branntwein S. 684. — 7. Nachweis von Aldehyd S. 685. — 8. Prüfung auf Furfurol S. 687. — 9. Bestimmung der freien Säuren S. 687. — 10. Bestimmung der Esterarten S. 690. — 11. Bestimmung der ätherischen Öle S. 691. -— 12. Bestimmung der wohlriechenden Essenzen S. 691. — 13. Be- stimmung des Extraktes und der Mineralstoffe S. 691. — 14. Bestimmung des Zuckers und Pflauzenextrakts S. 692. — 15. Bestimmung der Farb- stoffe S. 692. — 16. Nachweis der Bitterstoffe S. 693. — 17. Nachweis von Metallen S. 694. — 18. Anhaltspunkte zur Beurteilung der Brannt- weine S. 694. C. Essig...........................................................................699 1. Bestimmung des spezifischen Gewichts S. 699. — 2. Bestimmung des Extrakts und der Miueralstoffe S. 699. •— 3. Bestimmung des Bssig- säuregehalts 8. 700. — 4. Bestimmung von Alkohol S. 701. — 6. Prüfung auf Aldehyd S. 701. — 6. Prüfung auf freie Mineralsäuren 8. 701. — II XVIII Inhalt. Seite 7. Fremde, freie organische Säuren S. 702, — 8. Scharfe Pflanzenstoffe 5. 703. — 9. Nachweis von Metallen S. 703. — 10. Nachweis von Farbstoffen S. 703. — 11. Nachweis von Frisohhaltungsmitteln S. 703. — 12. Unterscheidung der einzelnen Bssigsorten S. 703. — 13. An- haltspunkte zur Beurteilung des Essigs S. 706. Bier und seine Rohstoffe.........................................................706 A. Rohstoffe......................................................................706 I. Wasser .................................................................706 II. Gerste..................................................................707 1. Farbe S. 707. — 2. Geruch S. 707. — 3. Korngröße S. 707. — 4. Hektoliter-Gewicht S, 707. — 5. Spelzenbeschaffenheit S. 709. — 6. Keimfähigkeit und Keimuugsenergie S. 709. — 7. Beschaffenheit des Mehlkörpers (Schnittprohe) S. 709. — 8. Schimmelige Beschaffenheit 5. 709. — 9. Chemische Zusammensetzung S. 709. III. Malz....................................................................710 1. Probenahme S. 710. — 2. Größe und Verpackung der Probe S. 710. — 3. Nähere Angaben S. 710. — 4. Untersuchung S. 710. — A. Me- chanische Untersuchung S. 710. — B. Chemische Untersuchung S. 711. IV. Hopfen..........................................................• 714 1. Wasser S. 715. — 2. Asche S. 715. — 3. Gerbstoff S. 715. — 4. Äther- und Petrolätherauszug S. 716. — 5. Alkoholauszug S. 716. — 6. Wasser- auszug S. 717. — 7. Mechanisch-botanische Untersuchung S, 717, — 8. Prüfung auf Schwefelung S. 717. — 9. Wertschätzung des Hopfens S. 717. V. Würze....................................................................718 1. Bxtraktgehalt S. 718. — 2. Maltose S. 718. — 3. Dextrin S. 718. — 4. Stickstoffsubstanz S. 718. — 5. Säure S. 718. — 6. Asche S. 719. — 7. Farbentiefe S. 719. VI. Hefe ...................................................................719 1. Grundzüge der Hefenuntersuohung S. 719. — 2. Die Entnahme und Versendung der Hefenprohe S. 721. — 3. Ausführung der biologischen Hefenanalyse S. 722. — 4. Biologische Untersuchung der Preßhefe 5. 724. B. Bier...........................................................................728 I. Ersatzstoffe und Verfälschungen des Bieres..............................729 II. Bierkrankheiten.........................................................730 III. Untersuchung des Bieres................................................ 731 A. Probeentnahme ...................................................... 731 B. Chemische Untersuchung des Bieres..................................731 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes S. 732. -—■ 2. Bestimmung des Alkohols und Extrakts S. 732. — 3. Extraktgehalt der Stamm- würze und Vergärungsgrad S. 733. — 4. Bestimmung des Zuckers (Rohmaltose) S. 733. — 5. Bestimmung des Dextrins S. 733. — 6. Bestimmung des Stickstoffs S. 734. — 7. Bestimmung der Säure S. 734. — 8. Bestimmung des Glyzerins S. 736. — 9. Bestimmung der Mineralstoffe S. 736. —• 10. Bestimmung der Farbentiefe S. 736. — 11. Bestimmung der Viskosität oder Vollmundigkeit S. 736. — 12. Nachweis von Frisohhaltungsmitteln S. 736. — 13. Nachweis von Neutralisationsmitteln S. 738. — 14, Nachweis von Zuckercouleur und organischen Farbstoffen S. 738. — 16. Nachweis von Saccharin S. 738. — 16. Prüfung auf Bitterstoffe und Alkaloide S. 739. — 17. Mikroskopische Untersuchung S. 740. IV. Anhaltspunkte für die Beurteilung.......................................740 Obst- und Beerenfrüehte sowie deren Erzeugnisse....................................742 A. Weintrauben, Obst- und Beerenfrüchte...........................................742 B. Obsterzeugnisse................................................................743 I. Obstkraut, Rübenkraut und Malzkraut (oder sog. Maltose)................743 1. Wasser S. 743. — 2. Optisches Verhalten S. 743. — 3. Zuckerarten S. 743. — 4. Säure S. 744. — 5. Stickstoff S. 744. — 6. Mineralstoffe Inhalt. XIX Seite S. 744. — 7. Zink und Kupfer S. 745. — 8. Schweflige Säure S. 745. — 9. Salizylsäure S. 746. — 10. Plußsäure S. 747. — 11. Ameisen- säure S. 747. II. Pruchtsirupe, Fruchtgelees............................................ 1. Wasser S. 748. — 2. Extrakt und Alkohol S. 748. — 3. Optisches Verhalten und Bestimmung des Gehaltes an Stärkesirup S. 748. _— 4. Zuckerarten S. 749. — 5. Alkalität der Asche S. 749. — 6. Schweflige Säure S. 749. — 7. Farbstoffe 8. 750. III. Marmeladen, Jams oder Muse............................................ 1. Wasser S. 760. — 2. Löslicher und unlöslicher Anteil S. 760. — 3. Optisches Verhalten nach der Inversion S. 751. — 4. Gesamt-Zucker 5. 751. —■ 6. Gesamt-Säure S. 751. — 6. Stärkesirup S. 752. — 7. Mineralstoffe S. 762. —■ 8. Prischhaltungsmittel S. 762. — 9. An- haltspunkte für die Beurteilung der Obsterzeugnisse S. 752. C. Wein und dessen Hilfsstoffe................................................. I. Most .................................................................. 1. Bestimmung des Zuckers S. 753. — 2. Bestimmung der Säure S. 754. Anleitung für die zollamtliche Untersuchung von Verschnitt-Weinen und Most.......................................................... II. Wein.................................................................. A. Amtliche Anweisung zur chemischen Untersuchung des Weines ■ • • • B. Ausführung der Untersuchungen...................................... 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes S. 768. — 2. Bestimmung des Alkohols S. 759. — 3. Bestimmung des Extraktes S. 760. —■ 4. Bestimmung der Mineralbestandteile S. 762. — 6. Bestimmung der Schwefelsäure in Eotweinen S. 762. — 6. Bestimmung der freien Säuren S. 763. — 7. Bestimmung der flüchtigen Säuren S. 763. •— 8. Bestimmung der niohtflüohtigen Säuren S. 764. — (Milchsäure, Apfelsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Säurerest S. 765.) — 9. Be- stimmung des Glyzerins S. 766. — 10. Bestimmung des Zuckers S. 767. — 11. Polarisation S. 769. — 12. Nachweis des unreinen Stärkezuckers 5. 770. — 13. Nachweis fremder Farbstoffe in Eotweinen S. 771. — Desgl. Weißweinen S. 773. — 14. Bestimmung der Gesamtweinstein- säure, der freien Weinsteinsäure, des Weinsteins und der an alkalische Erden gebundenen Weinsteinsäure S. 773. — 16. Bestimmung der Schwefelsäure in Weißweinen S. 776. — 16. Bestimmung der schwefligen Säure S. 775. —• 17. Bestimmung des Saccharins und Dulcins S. 776. — 18. Nachweis der Salizylsäure S. 777. — 19, Nachweis von arabischem Gummi und Dextrin S. 777. — 20. Bestimmung des Gerbstoffes S. 778. — 21. Bestimmung des Chlors S. 779. — 22. Bestimmung der Phos- phorsäure S. 780. ■— 23. Nachweis der Salpetersäure S. 780. — 24. und 26. Nachweis von Baryum und Strontium S. 781. •— 26. Bestimmung des Kupfers S. 781. 0. Sonstige Bestimmungen • ■ ■ • ...................................... D. Anhaltspunkte für die Beurteilung des Weines....................... 1. Beurteilung des Weines nach Maßgabe des Weingesetzes ..... 2. Unerlaubte bezw. verbotene Herstellungsverfahren für Traubenweine 3. Verbotene Zusätze................................................ 4. Beurteilung des Weines nach Maßgabe des Nahrungsmittelgesetzes ■ III. Süßweine.............................................................. IV. Obst- und Beerenweine (einschl. Süß- und Schaumweine)................. V. Alkoholfreie Getränke................................................. VI. Schaumweine........................................................... VII. Hilfsstoffe bei der Weinerzeugung...................................... • 1. Hilfsstoffe für die Bekämpfung von Eebkrankeiten S. 793. — 2. Hilfs- stoffe bei der Gärung S. 793. VIII. Hilfsstoffe bei der Kellerbehandlung ................................. 1. Schönungsmittel S. 794. — 2. Sonstige Hilfsstoffe 794. IX. Abfälle von der Weinbereitung......................................... 1. Weingeläger S. 795. — 2. Wein- und Obsttrester S. 796. II* 747 760 763 753 755 767 757 758 781 782 782 784 785 787 790 790 791 792 792 794 796 Inhalt. Seite Trink- (bezw. Gebrauchs-) und Schmutzwasser...................................797 A. Untersuchung von Trink- und häuslichem Gebrauchswasser ....................797 I. Örtliche Voruntersuchung und Probenahme.............................797 1. Untersuchung der örtlichen Verhältnisse S. 797. — 2. Unter- suchung des Wassers an Ort und Stelle S. 799. — 3. Chemische Untersuchungen an Ort und Stelle S. 803. — 4. Direkter Nachweis von verunreinigenden Zuflüssen S. 803. Gesichtspunkte für die Untersuchung des Wassers.....................804 II. Ausführung der Untersuchungen......................................806 a) Physikalische und chemische Untersuchung.........................805 1. Schwebestoffe S, 805. — 2. Abdampfrückstand S. 806. — 3. Glüh- verlust S. 806. — 4. Oxydierbarkeit (organische Stoffe) S. 806. — 5. Ammoniak S. 808. — 6. Salpetrige Säure S. 810. — 7. Salpeter- säure S. 814. — 8. Chlor S, 818, — 9. Schwefelsäure S. 818. — 10. Kohlensäure S. 818. — 11. Schwefelwasserstoff S. 821. — 12. Phos- phorsäure S. 821. — 13. Kieselsäure S. 821. — 14, Eisen und Ton- erde S. 822. — 15. Mangan S. 823. — 16. Kalk und Magnesia S. 824. — 17. Kali, Natron (Natriumkarbonat) S. 824, — 18. Blei, Kupfer und Zink S. 825. — 19. Härte S. 825. ■— 20. Kesselsteinbildner S. 827. — 21. Bestimmung des gelösten Sauerstoffs S. 828. — 22. Nachweis von Auswurfstoffen in einem Wasser S. 830. — 23. Nachweis von Leuchtgas- Bestandteilen im Wasser S. 831. b) Mikroskopische und biologische Untersuchung des Wassers.............832 1. Bestimmung der Zahl der Bakterien S. 834. — 2. Bestimmung der Bakterienarten S. 838. — 3. Bestimmung der auf Gelatine- und Agarplatten wachsenden höheren Pilze S. 839. — 4. Mikro- skopische Untersuchung S. 839. — 5. Die in Trink- und Gebrauchs- wässern vorkommenden Lebewesen und unbelebten Stoffe und die Beurteilung der Wässer nach ihnen S. 840. III. Anforderungen an ein Trinkwasser und Anhaltspunkte zur Beurteilung • ■ 847 A. In physikalischer und chemischer Hinsicht..............................847 B. In mikroskopischer Hinsicht............................................851 C. In bakteriologischer Hinsicht..........................................861 D. Gesamtbeurteilung auf Grund des chemischen und bakteriologischen Befundes...............................................................852 Anhang (Anlage eines Brunnens).........................................852 B. Untersuchung von Schmutzwässern...............................................853 I. Probenahme................................................................ 854 1. Probenahme eines Schmutzwassers selbst S. 854. — 2. Probenahme des verunreinigten Wassers S. 856. — 3. Vorprüfungen an Ort und Stelle S. 867. II. Chemische Untersuchung...................................................858 1, Gesamte gelöste organische und unorganische Stoffe S. 869. — 2. Trtibungs- bezw. Durchsichtigkeitsgrad S. 860. — 3. Alkalität S. 864. — 4. Freie Säuren S. 864. — 6. Verbrauch von Kalium- permanganat bezw. Oxydierbarkeit S. 864. — 6. Organischer Kohlen- stoff S. 865. — 7. Schwefelwasserstoff S. 868. — 8. Ammoniak S. 869. -- 9. Suspendierter und gelöster organischer Stickstoff und Ammoniak S. 869, — 10. Bestimmung des organisch gebundenen Stickstoffs (bezw. des sogenannten Albuminoid-Ammoniaks) 8. 869. — 11. Salpetersäure S. 870. — 12. Salpetrige Säure S. 870. — 13. Eiweiß- Verbindungen, Zucker, Stärke usw, S. 870. — 14. Chloride S. 870. — 15. Freies Chlor S. 870, — 16. Freie Salzsäure und Schwefelsäure S. 871. — 17. Sonstige Mineralstoffe S. 871. — 18. Prüfung auf Haltbarkeit bezw. Gärversuohe mit den Abwässern S. 872. III. Mikroskopische und biologische Untersuchung der Schmutzwässer.........873 1. Probenahme für die mikroskopische Untersuchung S. 873. — 2. Lebewesen der Schmutzwässer S. 874. — 3. Unorganische Stoffe der Abwässer S. 882, Inhalt. XXI Seite C. Die Verunreinigung der Gewässer, deren Schädlichkeit und Nachweisung • • 882 1. Schädlichkeit für die Fischzucht S. 883. — 2. Schädlichkeit für die Viehzucht S. 889. — 3. Schädlichkeit für gewerbliche Zwecke S. 889. — 4. Schädlichkeit für den Boden S. 890. — 5. Schädlichkeit für die Pflanzen S. 891. — 6. Schädlichkeit für das Grund- bezw. Brunnen- wasser S. 892. Beschädigungen der Vegetation durch Bauch und Staub.........................894 A. Nachweis von Beschädigungen durch gasige und saure Bestandteile des Rauches.......................................................................894 I. Vorprüfung und Ortshesiohtigung..........................................895 1. Richtige Zeit der Besichtigung und Probenahme S. 896. — 2. Herrschende Windverhältnisse der Gegend S. 896. — 3. Äußere sowie innere Merkmale und Erscheinungen an den Pflanzen und Bäumen S. 896. — a) Äußere Erscheinungen S, 897. — b) Innere Merkmale S. 898. — c) Innere Veränderungen der Stammorgane S. 905. — 4. Verschiedener Grad der Erkrankung der einzelnen Baum- gattungen und Eeldfrüchte S. 906. — 6. Grad der Erkrankung je nach der Entfernung von der Eauohquelle S. 908. II. Probenahme..............................................................909 III, Chemische Untersuchung der entnommenen Pflanzenteile....................910 1. Bei Beschädigung durch Schwefelsäure und schweflige Säure S. 910. —- 2. Bei Beschädigung durch Salzsäure bezw. Chlor S. 914. — 3. Unter- suchung auf Arsen 8. 914. — 4. Beschädigung durch Stiokstoffsäuren 5, 914. — 5. Beschädigung durch Ammoniak S. 915. — 6. Beschädi- gung durch Plußsäure S. 915. — 7, Beschädigung durch Asphalt- dämpfe S. 918. — 8. Beschädigungen durch sonstige Dämpfe und Gase S. 918. IV. Untersuchung des Bodens................................................919 B. Untersuchung der Rauchgase und Brennstoffe.................................920 1. Untersuchung der Rauchgase S. 920. — 2. Bestimmung des Schwefels in den Brennstoffen S. 923. C. Nachweis der Beschädigung durch Staub .................................... • 924 Untersuchung der Schafwolle........................................................927 1. Probenahme am Tier S. 927. — 2. Herstellung einer Durohsohnitts- probe für die Untersuchung S. 927. — 3. Feuchtigkeit S. 927. — 4. Wollfett (in Äther löslich) S. 928. —- 5. Wollsohweiß (in Wasser löslich) S. 928. — 6. In Alkohol lösliche und sohwerlösliche Seifen 5. 929. — 7. Reine Wollfaser und Schmutz S. 929. Bienenwachs........................................................................931 1. Bestimmung des Abganges; Prüfung auf Wasser, mineralische Bei- mengungen usw. S. 932. — 2, Bestimmung des spezifischen Gewichtes S, 933. — 3. Bestimmung des Schmelzpunktes S. 933. — 4. Bestimmung der Refraktion S. 933. ■— 5. Bestimmung der Jodzahl S. 934. — 6. Be- stimmung der Säure-, Ester- und Verseifungszahl S, 934. — 7. Be- stimmung der Buchnersohen Säurezahl S. 936. — 8. Nachweis und Bestimmung von Paraffin und Ceresin S. 936. — 9. Nachweis von Glyzeriden (Talg usw.) S. 937. — 10. Nachweis von Stearinsäure S. 938. — 11. Nachweis von Harz (Colophonium) S. 938. — 12. Nach- weis von Pflanzenwaohs (Karnaubawachs und Japanwaohs), Wollwachs und Insektenwachs S. 938. Schmiermittel..................................................................940 I. Schmieröle............................................................941 1. Prüfung der Konsistenz von Zylinderölen und ähnlichen dickflüssigen Ölen bei gewöhnlicher Temperatur S. 941. — 2. Bestimmung des Flüssigkeitsgrades (Viskosität) S. 942. — 3. Untersuchung des Ver- ' haltens der Schmieröle in der Kälte S. 943. — 4. Bestimmung des Flammpunktes, des Brennpunktes und der Verdampfungsmenge S. 945. — 6. Bestimmung des Säuregehaltes S. 948. — 6. Bestimmung des Asphaltgehaltes S. 948. — 7. Bestimmung des Gehaltes an leichten Ölen und Paraffin S. 949. — 8. Bestimmung von Wasser und Äsche S. 950. — 9. Analytische Konstanten der Schmieröle und ihrer Ver- XXII Inhalt. Seite fälschungsmittel S. 960. —• 10. Nachweis von Harz und Harzöl im Mineralöl S. 950. — 11. Nachweis und Bestimmung von fettem Öl in Mineralöl und von solchem in fetten Ölen S. 952. — 12. Sonstige Untersuchungen S. 954. 11. Konsistente Schmierfette...............................................954 1. Bestimmung der freien Säure S. 955. — 2. Bestimmung des Gehaltes an Seife S. 955. — 3. Bestimmung des unverseiften und unverseif- baren Fettes S. 955. — 4. Bestimmung des Wassers S. 956. — 5. Prüfung auf freien Kalk S. 956. — 6. Bestimmung der Mineralstoffe und anorganischen Füllmittel S. 955. Darstellung der lösungen der Reagenzien ..................956 1. Normal-Schwefelsäure bezw. Normal-Salzsäure S. 956. — 2. Normal-Alkali S. 959. — a) Natronlauge S. 959. — b) Barytlauge S. 960. —• 3. Lackmus- tinktur S. 961. — 4. Cochenilletinktur und Kongorot S. 961. — 5. Phenol- phthalein S. 961. — 6. Eosolsäure S. 961. — 7. Uranlösung S. 962. —- 8. Lösung von essigsaurem Ammon (oder essigsaurem Natrium) und Ferrooyankalium S. 963. — 9. Molyhdänlösung S. 963. — 10. Verdünnte Molybdänlösung zum Auswaschen 8. 963. — 11. Ammonnitratlösung zum Auswaschen S. 963. — 12. Zitronensäure und Ammoniumzitratlösung zum Fällen der Phosphorsäure S. 963. — 13. Zitronensäure und Ammoniumzitratlösung zum Lösen von Phos- phorsäure S. 964. — 14. Magnesiamixtur S. 964. — 15. Ammoniakflüssigkeit (zum Auswaschen) S. 965. — 16. Bereitung von haltbarem Kupferoxydhydrat nach Stutzer S. 965. — 17. Bereitung der Verdauuhgsflüssigkeit nach Stutzer S. 966. — 18. Darstellung der Fehlingschen Lösung nach Soxhlet S. 966. — 19. Sachssesche Queoksilberlösung zur Bestimmung der Zuckerarten S. 966. — 20. Knappsche Quecksilberlösung zur Bestimmung der Zuokerarten S. 966. — 21. Darstellung der Diastase und des Invertins S. 966. — 22. 1/100 Normal- Kaliumpermanganat- und 1/100 Normal-Oxalsäurelösung für die Bestimmung der organischen Substanz in Wasser S. 968. — 23. Natriumphosphorwolframatlösung S. 968. — 24. Zinkjodidstärkelösung und einfache Stärkelösung S. 969. — 26. Neßlers Reagens S. 969. — 26. Seifenlösung zur Bestimmung der Härte des Wassers S. 969. — 27. Verdünnte Schwefelsäure S. 970. — 28. Kalilauge und Natronlauge 8. 970. — 29. Kalkmilch und Kalkwasser S. 970. — 30. Königs- wasser S. 970. — 31. Natriumkarbonatlösung S, 970. — 32. Natriumphosphat- lösung S. 970. — 33. Ammoniumkarbonatlösung S, 970. — 34. Chlorammonium- lösung S. 970, — 35. Ammoniumoxalatlösung S. 970. — 36. Chlorbaryumlösung S. 970. — 37. Bleiessig S. 970. — 38. Sibernitratlösung S. 971. — 39. Platin- chloridlösung S. 971. — 40. Ferricyankaliumlösung S. 971. — 41. Ferrooyan- kaliumlösung S. 971. — 42. Chlorcalciumlösung S. 971. — 43. Rhodankalium- lösung S. 971. — 44. Eisenchloridlösung S. 971. — 46. Bleiaoetatlösung S. 971. — 46. Natriumacetatlösung S. 971. — 47. Neutrales zitronensaures Ammoniak S. 971. — 48. Lösung von Diphenylamin zur Prüfung auf Salpetersäure S. 971. — 49, Lösung von Metaphenylendiamin zur Prüfung auf salpetrige Säure S. 971. — 50. Indigolösung zur Prüfung auf Salpetersäure S. 971. — 51. Darstellung des Naphtholreagenzes zur Prüfung auf salpetrige Säure S. 971. — 52. Milions Reagens S. 972. ■— 53. Quecksilberjodid-Jodkalium (Brückes Reagens) S. 972. Bereitung der Lösungen der Reagenzien nach Blochmann......................972 1. Konzentrierte Säuren S. 972. — 2. Normallösungen S. 973. — 3. Oxydierend und reduzierend wirkende Reagenzien S. 974. •— 4. Gesättigte Lösungen 8. 974. Aufarbeitung einiger Rückstände...................................................975 1. Platinrückstände S. 976. — 2. Silberrüokstände S. 975. — 3. Uranrück- stände S. 976. — 4. Molybdänrückstände S. 977. — 5. Jodrückstände S. 977. Tabellen: la. u. Ib. Berechnung der Kohlensäure für den Scheiblerschen Apparat............981 II. Absorption des Stickstoffgases und Gewichte eines Kubikcentimeters Stick- stoff nach Dietrich.......................................................982 III. Umrechnung des gewogenen Kupferoxyds nach A. Fern au................984 IV. Bestimmung der Glukose nach Allihn-Meißl..............................986 Va. Bestimmung des Invertzuckers nach E. Meißl......................... ggg Vb. Bestimmung des Invertzuckers im Rübenzucker nach A. Herzfeld ■ • 989 Inhalt. XXIII Seite VI. Bestimmung der Maltose nach E. Wein ................................ 991 VII. Bestimmung der Stärke bezw. des Dextrins nach B. Wein..... 992 VIII. Bestimmung der Laktose nach Pr. Soxhlet............................ 994 IX. Bestimmung der einzelnen Zuckerarten mit Fehlingscher Lösung nach J. Kjeldahl................................................._■ • • • 995 Xa. Bestimmung der Pentosen und Pentosane aus dem Phlorogluzid nach Tollens und Kröber ...................................................1002 X b. Bestimmung der Methylpentosane (Rhamnose) aus dem Phlorogluzid nach Tollens und Eilet.....................................................1007 XI, Korrektionstabelle der Laktodensimetergrade; 1. Für ganze (nicht abgerahmte) Milch................................1008 2. Für abgerahmte Milch ....................................„• • • 1008 XII a. Fettgehalt in Gewichtsprozenten nach dem spezifischen Gewicht der Äther- fettlösung der ganzen Milch bei 17,5° nach Soxhlet...............1010 Desgleichen für Magermilch............................................1011 Xllb. Umrechnung der Skalenteile des Zeiß sehen Milchfettrefraktometers in Fett- prozente nach Naumann.......................................................1012 XIIc. Pettbestimmung in der Milch mit Marchands Laktobutyrometer nach B. Tollens und Fr. Schmidt............................................1013 XIII. Reduktion der spez. Gewichte auf Saccharometer-Prozente nach Balling 1014 XIV. Vergleichende Angaben zwischen spezifischem Gewicht, Graden Brix und Graden Beaumö.........................................................1018 XV. Ermittelung des Extraktgehaltes klarer Dekoktions- und Infusionswürzen und entalkoholter Bierextraktlösungen nach Schulze-Ostermann • ■ ■ 1025 XVI. Bestimmung des prozent. Trocken- und Stärkemehlgehaltes der Kartoffeln aus dem spez. Gewicht nach M. Maercker, P. Behrend und A. Morgen 1030 XVII. Bestimmung des Alkohols in Gewichts- und Volum-Prozenten aus dem spezifischen Gewicht nach 0. Hehner (bei 15,5°)............1031 XVIII. Bestimmung des Alkoholgehaltes aus dem spez. Gewicht nach K. Windisch 1037 XIX. Bxtraktgehalt des Weines nach den Angaben der Kaiserlichen Normal- Eichungs-Kommission, berechnet im Kaiserlichen Gesundheitsamt • ■ • • 1039 XX. Zusammenstellung der Angaben verschiedener Mostwagen..................1045 XXL Berechnung des Gehaltes der Düngemittel an Phosphorsäure bei Anwendung von 0,5 g Substanz nach B. Haselhoff..................................1046 Atomgewichte der chemischen Elemente...............................1051 Faktoren zur Berechnung der gesuchten Substanz...........1051 Nachträge. Berichtigungen und Ergänzungen.......................................1056 Sachregister ...................................................................1059 Untersuchung von Boden Unter „Boden“ im weiteren Sinne versteht man die oberste lockere Schicht der Erdrinde, soweit dieselbe als Standort und Nährquelle für Pflanzen irgend welcher Art zu dienen imstande ist. Die in landwirtschaftlicher Hinsicht wichtigen Bodenarten lassen sich in zwei Hauptgruppen, in Mineral- und Moorböden scheiden; erstere sind vorwiegend durch einen Gehalt an mineralischen Bestandteilen, letztere durch einen solchen an organischen Stoffen ausgezeichnet. Beide Arten Böden sind nicht nur nach ihrer Entstehungsweise, Beschaffen- heit und landwirtschaftlichen Behandlung sehr verschieden, sondern bedürfen auch behufs Ermittelung ihrer Eigenschaften für den Pflanzenanbau einer verschiedenen Untersuchungsweise, weshalb sie hier getrennt zu behandeln sind. A. Untersuchung der Mineralböden. Die Mineralböden lassen sich ebenfalls wieder in zwei Hauptgruppen zerlegen, nämlich in Primitiv-Böden (Ur- „oder ursprüngliche Böden), d, h. solche, welche direkt aus dem anstehenden Gestein durch Verwitterung hervorgegangen sind, und Derivat- oder Schwemm- (abgeleitete oder umgelagerte) Böden, welche durch Wasser in flüssiger oder fester Form oder durch Wind von ihrer ursprünglichen Bildungsstelle fortgetragen worden sind. Für letztere unterscheidet man je nach der Menge der vorhandenen Haupt- Konstituenten (Sand, Ton, Kalk und Humus) wieder verschiedene Klassen: 1. Ton- böden, 2. Lehmböden, 3. Kalk- oder Mergelböden, 4. Sandböden (einschl. Kiesböden), 5. Schüttböden (Geröll-, Schotter-, Grand- oder Grusböden), 6. Humusböden. M. Fesoa1) gibt für die ersten 5 Boden-Typen der Schwemmböden folgende Unterscheidungsmerkmale: Schwemmböden. I Tonböden ■ / zä^e 0(^er maSer (sandig), kalkhaltig und mergelig (Tonmergel) oder | kalkfrei, humusreich oder humusarm. l) M. Fesoa: Die agronomische Bodenuntersuchung usw. Berlin 1879. S. 90. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. ^ 2 Untersuchung von Boden. II. Lehmböden; III. Kalkböden: IV. Sandböden (einschl. Kies- böden): V. Schüttböden; ( ungleich-körnig oder gleich- (und fein-) körnig, I gemeiner Lehm, Löß, kalkreich und mergelig | (Lehm- bezw. Lößmergel) oder kalkfrei, humus- I reich (z. B. Hasselboden) oder humusarm. I eigentliche Kalkböden oder Mergelböden (Kalk- ig mergel, tonhaltig). i Kieaböden, grober oder mittelkörniger oder feiner J Sand (gleichkörnige Art; Perlsand), nährstoffreich 1 oder nährstoffarm, kalkhaltig oder kalkfrei, humus- [ frei oder humusarm. / Geröllböden, eigentliche Geröllböden oder lehmige "( Geröllböden (z. B. heroynischer Schotter). .M 53 rl Ti 3 ° m fl & I <13 xi 53 a ^ brt j) 3 c3 O 2 m 03 rö ÖD Tl fl B 03 £ o» Qß 3 03 B * M M -Ö S3 9 'S hß p Ü -3 -fl 233 a .33 ai =3 03 .id Bei jedem landwirtschaftlichen Kulturboden unterscheidet man zwischen Oberkrurae (oder Ackerkrume oder weniger richtig „Obergrund“) und Unter- grund. Unter ersterer versteht man die oberste Bodenschicht, in welcher vor- wiegend die Pflanzenwurzeln sich entwickeln, und welche, vom Pfluge umgebrochen, durch einen, sei es von verwesenden Pflanzenresten oder von tierischem Dünger herrührenden Humusgehalt ausgezeichnet ist, unter Untergrund dagegen die unter dieser liegenden Bodenschichten, welche sich meistens durch eine hellere Farbe von der Oberkrume unterscheiden. Die Bodenuntersuchung verfolgt drei Hauptaufgaben: 1. Ermittelung der Bodenkonsfrftuenten (Sand, Ton, Humus, Kalk usw.) durch die mechanische und durch die chemische Bodenuntersuchung; 2. Ermittelung des Gehaltes an Pflanzennährstoff en durch die chemische Untersuchung; 3. Ermittelung der physikalischen Eigenschaften durch Bestimmung der Absorptions-Koeffizienten, der wasserhaltenden Kraft, des Wärmeleitungs- vermögens usw. usw. Zu diesen Untersuchungsverfahren, welche mehr oder weniger nur rein land- wirtschaftliche Nutzungszwecke verfolgen, gesellt sich noch die geognostische Untersuchung des Bodens, welcher die Ermittelung der petrographischen Zusammen- setzung, der Beziehungen des Bodens zum Muttergestein, des Ganges der Ver- witterung usw. zufällt. Seit einiger Zeit wird angestrebt, die so gewonnenen Ergebnisse kartographisch darzustellen. Die vorliegende Anleitung muß sich indes darauf beschränken, die ersten Untersuchungsverfahren kurz zu beschreiben; bezüglich der kartographischen Dar- stellung der Bodenuntersuchung sei verwiesen auf: H. Orth, Rüdersdorf und Umgegend, auf geognotisoher Grundlage agronomisch bearbeitet. Berlin 1877, G. Berendt, Die Umgegend von Berlin, in mehreren Heften. Berlin. M. Fes ca, Die agronom. Bodenuntersuchung und Kartierung auf naturwissenschaft- licher Grundlage. Berlin 1880. M. Fesca, Beiträge zur agronom. Bodenuntersuchung und Kartierung. Berlin 1882. J. Hazard, Die geologisch-agronomische Kartierung als Grundlage einer allgemeinen Bonitierung des Bodens. Landw. Jahrbücher 1900, 29, 805. Untersuchung der Mineralböden. 3 Um indes eine kurze Erläuterung solcher Darstellungen zu geben, mögen hier nach der Schrift von EL Orth 3 typische Bodenprofile (Fig. 1) wiedergegeben werden: Lehmiger Sand. Lehm (sandiger). Mergel (sandiger). Sand (Diluvial). Fig. 1. Typische Bodenprofile. Auf einer gleichzeitig beigefügten farbigen Flächenkarte der betreffenden Gegend sind dann die Buchstaben für die einzelnen Bodenschichten, z. B. s = Sand 1s = lehmiger Sand m = Mergel 1 = Lehm sl = sandiger Lehm usw. eingetragen, ferner Zahlen, welche die Mächtigkeit der einzelnen Schichten in Dezimetern angeben. Auf diese Weise erhält man ein äußerst klares und übersichtliches Bild, nicht nur von der geognostischen Eigenart der Oberflächenschichten, sondern auch von der der Untergrundschichten, welche letztere für die Beurteilung eines Bodens zu landwirtschaftlichen Nutzungszwecken vielfach von nicht minder großer Bedeutung sind, als die Oberflächenschichten. 1 Lehmiger Sand. r Lehm (Diluvial). UM | m J Verwittert. ■— Muschelkalk. . * ^ W. 0. Streichen der Schichten. 12—20° N. Fallen der Schichten. Fig. 2. Profil des oberen Diluvialmergels. a) Humoser lehmiger Sand: Ackerkrume J Oberkrume. b) Lehmiger Sand: Urkrume » c) Lehm und d) Mergel als Untergrund. G. Berendt stellt wie sonst die „Oberkrume“ als Verwitterungsrinde einer geognostisch bezw. petrographisch unterscheidbaren Schicht dem „Untergrund“ gegen- über, als welchen er den unter dem Einfluß der Verwitterung entweder gar nicht oder weit weniger veränderten nächsten Teil dieser Gesteinsschicht bezeichnet; er zerlegt die „Oberkrume“ aber noch wieder in 2 Schichten, nämlich in „Ackerkrume“, welche durch künstliche Mengung und Lockerung von Menschenhand wesentlich verändert ist, und in „Ackerboden“ oder „Urkrume“, welche den unbearbeiteten 1* 4 Untersuchung von Boden. Teil der „Oberkrume“ darstellt. Vorstehendes Profil (Fig. 2) von dem nördlich und südlich von Berlin vielfach als bodenbildend auftretenden Geschiebemergel mag diese Unterscheidung Berendts veranschaulichen. M. Fes ca hat aber (1. c.) die Unterscheidung Berendts, als der in der Praxis gebräuchlichen Bezeichnungsweise nicht entsprechend, bekämpft. Im nach- stehenden sind daher, wie es allgemein üblich ist, „Oberkrume“ und „Ackerkrume“ als gleichwertig betrachtet. Im allgemeinen ist die Bodenuntersuchung von der Agrikulturchemie gegen- über anderen Gebieten in den letzten Jahrzehnten vernachlässigt worden; erst in neuerer Zeit hat man sich derselben wieder mehr zugewendet. Infolgedessen ge- währt die Bodenuntersuchung dem Landwirt zur Zeit durchweg noch nicht den Nutzen, den er von ihr erwartet. Besonders kann die häufig gestellte Frage, in welcher Weise und wie stark ein Boden gedüngt werden muß, um die größtmöglichen Ernten zu liefern, durch die Bodenuntersuchung bis jetzt nur eine beschränkte Beant- wortung finden. Inwieweit dieses zur Zeit möglich ist und welche Anhaltspunkte die Bodenuntersuchung für die Bonitierung und Beurteilung der Fruchtbarkeit des Bodens liefert, wird am Schlüsse dieses Abschnittes in „Anhaltspunkte für die Be- urteilung der Güte eines Bodens nach den Ergebnissen der Untersuchung“ besonders auseinandergesetzt werden. Hier sei nur hervorgehoben, daß, wenn die Bodenunter- suchung allgemeinen Nutzen gewähren soll, unbedingt erforderlich ist, daß sie ein- heitlich nach vereinbarten Verfahren ausgeführt wird. Es werden deshalb bei den nachfolgenden Ausführungen die vom Verbände landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche vereinbarten Verfahren in erster Linie Berücksichtigung finden. Vorarbeiten für die Bodenuntersuchung. 1. Probenahme. Die Entnahme von Bodenproben erfolgt nach den von dem Verbände landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen E.eiche getroffenen Vereinbarungen in folgender Weise1): „Die Aufnahme der Bodenproben geschieht je nach der Größe der Fläche (eine möglichst gleichmäßige Bodenbeschaffenheit vorausgesetzt) an 3, 5, 9, 12 oder mehr verschiedenen, in gleicher Entfernung voneinander gelegenen Stellen. Die Proben werden durch senkrechten, gleichtiefen Abstich bis zur Pflugtiefe genommen, für etwaige Untersuchung des Untergrundes bis zu 60 bezw. 90 cm Tiefe. Die Einzelproben werden entweder getrennt untersucht oder, wenn es sich um Fest- stellung eines Durchschnittswertes handelt, sorgfältig gemischt und von der Mischung eine geeignete Menge zur Untersuchung verwendet.“ Hierzu ist zu bemerken, daß die einzelnen Bodenproben nur dann zusammengegeben und vermischt werden dürfen, wenn sie sich nach dem äußeren Aussehen und nach der vorläufigen örtlichen Prüfung auf kohlensaures Calcium mit Salzsäure als gleich erweisen. Zeigen sich die einzelnen Proben der Fläche verschieden, so nimmt man so viel Misch- proben, als Verschiedenheiten vorhanden sind. Die Proben des senkrecht abgestochenen Obergrundes oder der Obergrundproben werden für sich und die des Untergrundes oder der Untergrnndproben ebenfalls für sich in einen trockenen, sauberen Kasten, bezw. in Kästen gegeben, jede für sich innigst gemischt und von dieser Misohprobe die für die Untersuchung erforderliche Menge entnommen. Statt des Spatens bedient man sich auch zweckmäßig x) Landw. Versuchs-Stationen 1890, 38, 293. Untersuchung der Mineralböden. 5 des Schnecken- oder amerikanischen Tellerbohrers1) (yergl. Fig. 3), der nach jedesmaligem Einbohren auf 20 cm herausgehohen und entleert wird. 2. Behufs vollständiger Untersuchung müssen wenigstens 4 bis 5 kg des Bodens zur Verfügung stehen. Die Masse läßt man an der Luft austrocknen (d. h. im Sommer hei gewöhnlicher Temperatur, zur Zeit des Winters in einem geheizten Zimmer oder in einem mäßig warmen Trockenschrank hei 30—40° stets gegen Stauh usw. sorgfältig geschützt). 3. Es sind möglichst sorgfältige Vermerke zu sammeln über: a) den geognostischen. Ursprung des Bodens; h) die Tiefe der Ackerkrume und über den Zustand des zunächst unter der Acker- krume liegenden Untergrundes, sowie über die Beschaffenheit der tieferen Schichten, wenigstens bis zu einer Tiefe von 1—2 m (Profil oder Querdurchschnitt der Oberkrume und des Untergrundes); c) die klimatischen Verhältnisse — nach allgemeiner Er- fahrung, wenn nicht sorgfältige und langjährige Beob- achtungen vorliegen — namentlich auch die Lage des Feldes über dem Meeresspiegel; d) die Art der Bestellung und Fruchtfolge in den vorher- gehenden Jahren; e) die Art und Menge der stattgehabten Düngung; f) die in den zunächst vorausgehenden Jahren wirklich-er- zielten Ernteerträge und womöglich auch über die Durch- schnittserträge des betreffenden Feldes bei dem Anbau der wichtigeren Kulturpflanzen; g) die praktische Beurteilung des Bodens, d. h. über die Art und Weise, wie derselbe von dem erfahrenen, in der Gegend ansässigen Landwirte, von seinem Standpunkte aus, hinsicht- lich der Güte und Ertragsfähigkeit im allgemeinen beurteilt wird, auch darüber, ob vielleicht besondere Eigentümlich- keiten vorhanden sind; h) den Grundwasserstand; i) die Neigung des Bodens. 4. Die größeren Steine und Steinchen werden aus dem Boden ausgelesen oder von demselben abgesiebt, mit Wasser gut abgespült und deren mineralogische Beschaffenheit, Gewicht und ungefähre Größe (Faustgroße und darüber, Eigröße, Walnußgroße, Haselnußgröße, Erbsengroße) ermittelt. Die mechanische Untersuchung des Bodens. Die mechanische Bodenuntersuchung bezweckt die quantitative Er- mittelung des Mengenverhältnisses der den Boden zusammensetzenden gröberen und feineren Bestandteile. Zur Feststellung derselben zerlegt man den Boden durch Siebe in verschiedene Korngrößen und trennt schließlich in der sogenannten Fein- erde Sand und ahschlämmhare Bestandteile durch Aufschlämmen mit Wasser. 1) Derselbe kann von der Maschinenfabrik Be ermann, Berlin W., Leipzigerstr. 127, zu 16 M. bezogen werden. Gute, bei langjährigen Versuchen der Versuchs-Station Münster i. W. erprobte Erdbohrer liefert auch der Schlossermeister Böhmer in Münster i. W., Krummestr. Preis 13 Mark. 6 Untersuchung von Boden. Der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche hat für die Ausführung der mechanischen Untersuchung des Bodens sich im wesentlichen einem Verschlage von J. K ti hn angeschlossen und nachfolgende Vereinbarung getroffen:x) a) Die zu untersuchende Bodenprobe wird in möglichst frischem Zustande soweit zerkleinert, daß bei dem späteren Sieben auf einem 5 mm-Siebe nur Steine Zurückbleiben. Sie wird dann gleichmäßig an einem vor Staub geschützten Orte ausgebreitet, bis sie lufttrocken geworden ist. Hierauf wird sie gewogen und durch ein 5 mm-Sieb getrennt. Die auf dem Siebe verbleibenden Steine (> 5 mm) werden durch aufgegebenes Wasser von anhängenden Erdteilen gereinigt und in lufttrockenem Zustande gewogen. Das Gewicht derselben wird in Prozenten des Gesamtbodens ausgedrUckt. b) Der durch das 5 mm-Sieb gefallene Boden besteht aus gröberen Gesteins- trümmern und aus der Feinerde « 2 mm). Die ersteren werden bei Schwemmlandsböden als Kies, bei Verwitterungsböden als Grus bezeichnet und zwar; a) Korngröße. Durchmesser in mm: Über 5 „ 5-2 2—1 1—0,5 Feinende \ „ 0,5—0,2 Unter 0,2 b) Bezeichnung.* 2) als Steine (Grus, Kies). „ Grand. „ sehr grober Sand. „ grober Sand. „ mittelkörniger Sand. „ feiner Sand. Abschlämmbare Teile (sehr feiner Sand, Mineralstaub, Ton usw. Die abschlämmbaren Teile sind durch das Mikroskop auf ihren Gehalt an größeren und kleineren Quarzstaubkörnchen, Glimmer, Tonteilen usw. zu untersuchen. c) Zur Ausführung der Untersuchung werden von dem durch das 5 mm-Sieb ge- fallenen steinfreien Boden bei feinerdigerer Beschaffenheit desselben 50 g, bei kies- oder grus reicherem Boden 100 g verwendet und zunächst in einer Porzellanschale mit einem halben Liter Wasser unter häufigem Umrilhren mittels eines Spatels so lange in gelindem Sieden erhalten, bis alle Bodenteilchen völlig zerkocht sind. Nach genügendem Erkalten gibt man die zerkochte Bodenmasse durch ein 2 mm-Sieb in einen Kühnschen Schlämmzylinder ursprünglicher Konstruktion (Fig. 4, S. 7) (Höhe 30 cm, lichte Weite 8,5 cm, Ent- fernung des 1,5 cm weiten Tubus vom Boden = 5 cm). Der auf dem Siebe zurück- bleibende Rückstand wird Uber dem Zylinder sorgfältig mit der Spritzflasche abgespült und dann an der Luft getrocknet. Durch ein 3 mm-Sieb wird der- ') Landw. Versuchs-Stationen 1892, 42, 154; 1893, 43, 335. 2) J. Kühn hatte folgende Vorschläge gemacht, die aber vom Verbände in obiger Weise abgeändert worden sind: Korngröße: mm Durchmesser. Bezeichnung. Über 5 . . . . Steine. „ 5-3 . . . . . grober Kies oder Grus. „ 3-2 . . . . . feiner Kies oder Grus. 2-1 . . . . . sehr grober Sand (Grand). „ 1-0,5 . . . . . grober Sand. „ 0,5—0,25 . . . . feiner Sand. Unter 0,25 . . . . sehr feiner Sand. Abschlämmbare Bestandteile (Quarzstaubkörnchen, Glimmer, Tonteilchen usw.). Untersuchung der Mineralböden. 7 ✓ selbe in groben Kies oder Grus (5—3 mm) und in feinen Kies oder Grus (3—2 mm) getrennt und jeder Teil für sich gewogen. d) Zu der in den Zylinder gelegten, ausschließlich aus Peinerde « 2 mm) bestehenden Masse gibt man so viel Wasser zu, daß dasselbe bis zu der 2 cm unter dem Baude des Zylinders angebrachten Marke reicht, und rührt mit einem glatten Holzstab etwa 1 Minute lang gründlich um. Dann zieht man den Bührstab schnell heraus und läßt das von ihm abfiießende Wasser in den Zylinder tropfen. Diesen läßt man 10 Minuten lang ruhig stehen, zieht dann den Stopfen aus dem Tubus und läßt das trübe Wasser ablaufen, wobei man eine Probe in einem Beagenzglase auffängt. Letzteres wiederholt man bei jedem folgenden Aufschlämmen und vereinigt die gleich- großen Proben in einem Becherglase. Nach Beendigung des Schlämmens wird der Inhalt des letzteren abfiltriert, die auf dem Filter bleibende Masse innig gemischt und zur mikroskopischen Untersuchung verwendet. Nach jedem Absohlämmen schließt man den Tubus wieder, wobei man stets sorgfältig darauf achtet, daß der Stopfen genau mit der inneren Wand des Zylinders absohneidet. Daun füllt man bis zur Marke, rührt um und läßt auch bei jedem folgenden Abschlämmen 10 Minuten lang ruhig stehen, um dann ablaufen zu lassen, wieder aufzufüllen und so lange damit fortzufahren, bis nach 10 Minuten langem Stehen über dem Tubus keine schwebenden Bodenteilohen mehr wahrzunehmen sind. e) Der im Sohlämmzylinder zurüokbleibende Sand wird mit Hilfe der Spritzflasche in eine Porzellanschale gebracht und auf dem Wasserbade zur völligen Trockne eingedampft. Damit der Sand die Luftfeuchtigkeit wieder anzieht, läßt man die Schale etwa 24 Stunden an einem vor Staub geschützten Orte stehen und wägt dann zunächst den gesamten Sand. Hierauf siebt man erst durch das 1 mm-Sieb, dann durch das 0,5 mm-Sieb und das 0,26 mm-Sieb, um so das Gewicht des sehr groben Sandes *■ kuünscher oder Grandes (2-1 mm), des groben Sandes (1-0,5). des Sohlammzylmder. feinen Sandes (0,5—0,25) und des sehr feinen Sandes «0,26) zu erhalten. Es sind hierbei ausschließlich Eundlochsiebe zu verwenden. Eine bei dem Vergleiche mit dom Gesamtgewicht des Sandes durch Verstäuben beim Sieben sich ergebende Differenz ist dem „sehr feinen Sande“ zuzurechnen. Die ge- fundenen Gewichtsmengen von Kies oder Grus und Sand sind in Prozenten des steinfreien lufttrockenen Bodens auszudrüoken. Die Menge der ab- schlämmbaren Teile ergibt sich aus der Differenz zwischen dem ursprünglichen Gewichte des zur Untersuchung verwendeten steinfreien lufttrocknen Bodens (50 oder 100 g) und dem Gewicht von Kies oder Grus und Sand. —■ Dem Ergebnis der Schlämm- analyse ist immer das Ergebnis der mikroskopischen Untersuchung hinzuzufügen. Findet eine eingehendere Feststellung der mineralogischen Beschaffenheit der Fein- erde nicht statt, so ist doch stets schätzungsweise anzugeben, in welchem Ver- hältnis größere Quarzstaubkörnchen im Vergleich zu den feineren Gemengteilen in den abschlämmbaren Teilen der untersuchten Boden- probe vorhanden sind. Neben dem Kühnschen Schlämmzylinder wird auch der Wagner sehe Sehlamm- zylinder (Mg. 5, S. 8), welcher eine Modifikation des Kühnschen Schlämmzylinders ist, empfohlen. Derselbe besteht aus einem Glaszylinder von 8 cm Weite und 30 cm Höhe, welcher mit einer Messingklappe verschlossen ist. Durch diese Messingklappe führt ein Heberrohr von Messing und ein Anblasrohr. Bei dem Gebrauche werden 50 g Feinerde (vergl. S. 6) in den Zylinder gebracht, der Zylinder bis zur Marke mit Wasser gefüllt, eingesohüttelt und 30 Minuten stehen ge- lassen. Hierauf wird der Messingdeckel mit Heber und Anblasrohr aufgesetzt, das Heber- rohr bis oben auf den Absatz eingetaucht, durch Anblasen gefüllt und die über dem Nieder- 8 Untersuchung von Boden. schlag stehende Flüssigkeit abiließen gelassen.. Das Füllen des Apparates mit Wasser, Durchsohütteln und Ahfließenlassen wird so oft wiederholt, bis die ablaufende Flüssigkeit fast klar erscheint. Der im Zylinder verbleibende Rückstand (Staubsaud) wird in eine Porzellanschale gespült, getrocknet und gewogen. Neben diesen beiden Schlämmapparaten gibt es noch eine große Reihe anderer, welche entweder, wie der Kühnsche und Wagner sehe Apparat, auf dem Grundsätze beruhen, die gröberen Teile von den feineren durch ihre verschiedene Fall- geschwindigkeit im ruhenden Wasser zu trennen (Sedimentier- und Dekantierapparate) oder die Trennung durch einen auf steigenden Wasserstrom zu bewirken (Spül- oder Sohlämmapparate). Zu den Apparaten ersterer Art gehören außer den genannten: die Schlämmflasche von v. Benningsen, der Sedi- mentier- oder Schlämmzylinder von Knop, der Apparat von Appiani1) und derjenige von Fadejeff bezw. William.* 2) Zu, der Gruppe der Spül- apparate gehören die Apparate von Nobel, Fr. Schulze, Schöne und Hilgard. Außer dem Kühnschen und Wagnerschen Apparat ist in Deutschland wohl nur noch der Schöne sehe Sohlämmapparat vorwiegend in Gebrauch, und soll daher dieser auch hier nur noch eingehender beschrieben werden. Bezüglich der übrigen Schlämm- apparate verweise ich auf F. Wahnschaffes An- leitung zur wissenschaftlichen Bodenuntersuchung, Berlin 1903, 2. Auflage, bezw. auf die sonst an- gegebene Literatur. Der Scliönesche Schlämmapparat wird zweckmäßig in folgender Weise zusammengestellt: 1. Aus einem möglichst flachen, 30—40 1 fassenden Wasserkasten A (Fig. 6, S. 9), der in einer Höhe von etwa 2—3 m über dem Sohlämmapparat angebracht sein muß; 2. aus einem Tisch B von Vs m Höhe, mit .2 Öffnungen zur Aufnahme für die beiden Schlämmtrichter; 3. aus einem 6—8 1 fassenden starkwandigen Standglase C; 4. aus dem eigentlichen Schlämmapparate mit den beiden Schlämmtrichtern E und D, dem Piezometer F und der Verbindungsröhre G. Die beiden Trichter E und D sind konisch geformte Glasgefäße, deren unterer Teil halbkreisförmig gebogen in aufwärts geführte Röhren a, und a -sich fortsetzt. Das Schnabelrohr des kleinen Trichters wird mit dem Wasserkasten durch einen Kautschukschlauch verbunden, indem ein Glasrohr b eingeschaltet wird. Die Verbindung der beiden Trichter wird hergestellt durch eine halbkreisförmig gebogene Glasröhre, welche auf der einen Seite einen in den Hals des kleinen Trichters passenden Pfropfen, auf der anderen Seite einen kurzen Kautschuksohlauch zur Verbindung mit Trichter E trägt. Kurz unter dom Hals des großen Trichters befindet sich der voll- kommen zylindrische Teil f e, der eigentliche Schlämmraum, Derselbe ist 10 cm lang und möglichst genau 5 cm im Durchmesser. In den Hals des Schlämmtrichters B ist mittels eines Korkes die Piezometerröhre F eingeschoben. Letztere ist eine etwa 1 m lange Barometerröhre, welche an ihrem unteren Ende bei d und g zweimal knieförmig unter einem Winkel von 40—46° gebogen ist. Die ') Wollny: Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik 1894, 17, 291. 21 Ebenda 1895, 18. 225, I'ig. 5. Wagnerscher Sohlämmzylinder. Untersuchung der Mineralböden. 9 Flg. 6. Scliönesclier Schlämmapparat. Wassersäule im Piezometer steht. Zur Bestimmung der Geschwindigkeit des Wassers in f—e ermittelt man zuerst den Rauminhalt des zylindrischen Teiles, indem man den Trichter bis e mit Wasser füllt, diese Stelle genau durch eine Marke festlegt und nun eine bestimmte Menge Wasser, etwa 60 ccm, hinzulaufeu läßt. Durch Messen der 50 ccm-Wassersäule mit einem Maßstahe you der eingezeichneten Marke bis zum Niveau der Flüssigkeit erfährt man die Höhe derselben. Durch Division des Rauminhaltes, also 50 com, durch die Höhe erfährt man den Querschnitt des Schlämmraumes. Zur Bestimmung der Schlämmgeschwindigkeit, also des Auftriebes, den jedes Wasser- teilchen für eine Sekunde im Schlämmraum erfährt, setzt man den Apparat zusammen, öffnet bei b den Hahn so weit, daß aus der Öffnung g das Wasser nur in schnell aufeinander folgenden Tropfen ausfließt, und läßt nun, nachdem alle Luftblasen aus dem Apparat ent- Biegung muß kurz sein, ohne daß das Innere der Röhre verengt ist. Die lichte Weite der Röhre soll möglichst genau 3 mm betragen. Bei g befindet sich als Ausflußöffnung eine kreisrunde Öffnung von 1,6 mm Durchmesser so angebracht, dass der Ausflußstrahl schräg nach unten gerichtet ist. Der Schenkel g P, etwa 1 m lang, dient zum Messen des Druckes, unter dem das Wasser bei g ausfließt, und ist mit einer Skala versehen, deren Nullpunkt am Boden der Röhre liegt. Die Piezometerröhre ist auf den ersten 10 cm in mm, von 10—60 in '/2 cm und darüber in ganze cm eingeteilt. Vor der Benutzung des Apparates muß man ermitteln, in welcher Beziehung die Geschwindigkeit des Wassers in dem Schlämmraume f—e zu der entsprechenden Höhe der 10 Untersuchung von Boden. lernt sind, das austropfende Wasser in einen untergestellten Meßkolben ausfließen. Aus der Zeit t, welche erforderlich ist, bis sich das Meßgefäß füllt, und dem Querschnitt Q des Schlämmraumes wird die Stromgeschwindigkeit c = mm für eine Sekunde nach folgender Formel berechnet: m \ d. h. man dividiert die ausgeflossene Wassermenge m in ccm durch t > die verbrauchte Zeit t in Sekunden und dividiert diesen Quotienten 0 = Q j durch Q, den Querschnitt des Schlämmraumes, in qmm. Da man bei Schlämmversuchen eine ganz bestimmte Schlämmgesohwindigkeit zu haben wünscht, so berechnet man aus 2 Versuchen bei verschieden starker Ausflußmenge die Geschwindigkeit und sieht nun, welche sich der gewünschten Geschwindigkeit nähert. Durch weitere Ermittelungen erfährt man aus 3—4 Versuchen die bei den Schlämmver- suchen anzuwendende Geschwindigkeit. Da man bei Schlämmanalysen meist zwei oder drei Geschwindigkeiten anzuwenden wünscht, so hat man den Versuch hei den entsprechenden größeren Druokhöhen zu wiederholen. Hat man durch Versuche die gewünschte Schlämmgeschwindigkeit gefunden, so liest man den Wasserstand am Piezometer ab, verzeichnet die Höhe desselben, auf welche später beim eigentlichen Schlämmversuoh wieder einzustelien ist. Da geringe Unterschiede in der Konstruktion der Apparate wesentlichen Einfluß auf Ausflußgesohwindigkeit, Wasserstand im Piezometer und Schlämmgeschwindigkeit haben, so lassen sich keine bestimmten Zahlen für die Höhen der Wassersäule im Piezometer für die bezüglichen Schlämmgeschwindigkeiten angeben, sondern es bedarf jeder Apparat einer Einstellung, die dann für alle späteren Versuche maßgebend ist. Außer dieser empirischen Einstellung läßt sich die Schlämmgeschwindigkeit berechnen nach dem Gesetze der Ausflußgesohwindigkeit unter Berücksichtigung der Reibungswider- stände und der Kapillarattraktion. Die entsprechenden Formeln sind in Wahnsohaffes Anleitung für Bodenuntersuohungen, Berlin 1903, S. 35—37, angegeben. Zur Ausführung des eigentlichen Schlämmversuches werden 60 g durch ein Sieb von 2 mm Maschenweite gesiebte Erde bis zur vollständigen Zerteilung mit 300 ccm Wasser gekocht; die breiartige Masse läßt man bis zum Erkalten absitzen, gießt den schwebenden Schlamm mit der größten Monge des Wassers in den großen Trichter E, während der gröbere Bodensatz in den kleinen Trichter D gespült wird. Während des Einspülens der Probe läßt man durch geringes Öffnen des Hahnes b Wasser zufließen, um ein Festsetzen der Körner in dem engen Teile des Trichters zu verhindern. Hat man die ganze Masse in die Trichter hineingebraoht, so werden letztere mit Wasser vollkommen gefüllt, wobei zu vermeiden ist, daß Luftblasen Zurückbleiben; alsdann wird der Apparat zusammengesetzt. Man öffnet alsdann den Zuflußhahn b so, daß die für die erste gewünschte Geschwindigkeit gefundene Höhe im Piezometer erreicht ist. Das aus der Öffnung g herausfließende bezw. austropfende Wasser wird je nach der Menge der im Boden enthaltenen Tonmenge längere oder kürzere Zeit gebrauchen, bis die feinsten Teilchen fortgewaschen sind, wozu zuweilen 8 1 Wasser und darüber erforderlich sind. Sobald Klärung in dem oberen Teil des großen Trichters eingetreten ist, wird das untergestellte Beoherglas mit dem ersten Sohlämmerzeugnis beiseite gestellt, ein anderes Becherglas untergeschoben und nun auf die zweite gewünschte Geschwindigkeit eingestellt. Man erhält so in den verschiedenen, der Reihe nach untergestellten Beohergläsern die ge- wünschte Anzahl Sohlämmerzeugnisse von bestimmter Korngröße. Nach einigen Stunden haben sich die Teilchen so weit gesetzt, daß man, ohne Verluste zu erleiden, den größten Teil des Wassers abgießen kann. Die Reste, wie auch die in den Schlämmtrichtern zurückge- bliebenen gröberen Teile spült man in gewogene Porzellanschalen, verdampft das Wasser auf dem Wasserbade und bringt durch 6-stündiges Stehen an der Luft die einzelnen Erzeugnisse auf den lufttrocknen Zustand, worauf durch Wägen derselben ihre Menge festgestellt wird. Die feinsten abgeschlämmten Teilchen bestimmt man, da ihr völliges Absetzen oder die Verdampfung der gesamten Wassermenge zu lange dauert, aus der Differenz. Bei der ersten Stromgeschwindigkeit von 0,2 mm in der Sekunde werden die feinsten Teilchen bis 0,01 mm Korngröße ahgeschlämmt. Untersuchung der Mineralböden. 11 Eine Stromgeschwindigkeit von 0,5 mm in der Sekunde gibt staubfeine Teilchen von 0,01—0,02 mm Korngröße. Eine Stromgeschwindigkeit von 2,0 mm in der Sekunde liefert Staubsand von 0,02—0,05 mm Korngröße. Der im großen Trichter verbliebene Rückstand ist Feinsand von 0,05—0,1 mm Korngröße. Der Rückstand aus dem kleinen Trichter enthält Grobsand von 0,1—0,2 mm Korngröße oder auch spezifisch schwere Metallteilohen, welche zuweilen im Boden angetroffen werden. Bodenteile, wie Kies und Steinchen von über 0,2 mm Korn- größe sind durch die entsprechenden Siebe abgeschieden und werden ebenfalls durch Wägung bestimmt. Will man die einzelnen Schlämmerzeugnisse chemisch untersuchen, so empfiehlt es sich, zum Schlämmen destilliertes Wasser zu verwenden. Um das Schlämmen mit destilliertem Wasser bei gleichbleibendem Druck aus- zuführen, hat F. Wahnschaffe in seiner Anleitung zur wissenschaftlichen Boden- untersuchung 1903, S. 40, einen zweckmäßigen Apparat angegeben, auf welchen hier verwiesen sei. A. Mayer1) hat den Apparat von Schöne in der Weise abgeändert, daß er das Piezometer durch eine einfache Glasröhre von 3—4 mm lichter Weite, die in Zentimeter eingeteilt ist, ersetzt und daneben in dieselbe Tubulatur eingesetzt eine gewöhnliche, ungefähr in einem halben rechten Winkel nach abwärts geneigte Ausflußrohre anbringt; ferner wird der Schlämmapparat unten durch einen Glas- halm abgeschlossen. E. W. Hilgard2) hat einen neuen, von den bisherigen Schlämmapparaten grundsätzlich verschiedenen Apparat für die Schlämmanalyse des Bodens vor- geschlagen, dessen Einrichtung auf dem Aneinanderhaften kleiner Teilchen, der sogenannten Flockenbildung in schlammartigen Massen, unter bestimmten Umständen beruht. Da die Erfahrungen mit diesem Verfahren noch nicht abgeschlossen sind, so muß ich mich auf eine Erwähnung desselben [vergl. die Kritik von A. Mayer,8) wo sich auch eine Abbildung des Apparates befindet, und die Gegenäußerung von E. Hilgard4)] beschränken.5 6) H. Puchner0) hat vergleichende Untersuchungen nach den Verfahren von J. Kühn, A. Mayer, Hilgard und Fadejeff-Williams mit Porzellan-, Ziegel- und Quarzerde ausgeführt und gefunden, daß das von A. Mayer am meisten, das von Hilgard am wenigsten abschlämmbare Teile liefert, während im allgemeinen in absteigender Reihenfolge die nach den Verfahren von J. Kühn und von Fadejeff- Williams erhaltenen Ergebnisse in der Mitte liegen. Die chemische Untersuchung des Bodens. Die für die chemische Untersuchung des Bodens getroffenen Ver- einbarungen des Verbandes landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche lauten wie folgt:7) 4) Wollny: Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik 1882, 5, 228. 2) Ebenda 1879, 21, 441. 3) Ebenda 1896, 19, 193. l) Ebenda 1896, 19, 402. 5) Für etwaige Versuche nach diesem Verfahren empfiehlt es sich, den Appaiat selbst durch Herrn Professor Dr. E. W. Hilgard in Berkeley (Kalifornien) zu beziehen. 6) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 56, 141. 7) Ebenda 1890, 38, 292; 1892, 42, 166 u. 1893, 43, 339. 12 Untersuchung von Boden. „Zur chemischen Untersuchung nimmt man die durch trockenes Ahsiehen mittels des 2mm-Siebes erhaltene Feinerde und zwar in lufttrockener, nicht durch vor- heriges Erhitzen veränderter Form. Die gröberen Bodenteilchen und Steinchen sind nach dem Abspülen mit Wasser ihrer Menge und mineralogischen Beschaffenheit nach möglichst genau zu bestimmen, ebenso die Gemengteile des Feinbodens mit der Lupe zu untersuchen. Bei gewöhnlicher, möglichst rasch auszuführender Bodenuntersuchung wird Wassergehalt, Glühverlust, Stickstoff- und Humusgehalt bestimmt und außerdem nur der nach unten angegebener Vorschrift erhaltene Auszug auf seine Bestandteile untersucht. Sämtliche Untersuchungs-Ergebnisse sind auf (hei 100°) getrockneten Boden zu berechnen. Zur Bestimmung des Glühverlustes wird der Boden bei 140° getrocknet, geglüht, mit kohlensaurem Ammoniak befeuchtet und wieder schwach (bis zur Rot- glut) geglüht. Bei Moorboden und stark humosem Boden ist das letztere Verfahren nicht zulässig. Der Humusgehalt ist nach dem von G. Loges beschriebenen Verfahren zu ermitteln (vergl. S. 13). Zur Bereitung des sauren Bodenauszuges wird vorgeschlagen: a) auf 1 Gewichtsteil Boden 2 Volumteile 25 °/0iger Salzsäure (unter Berück- sichtigung der Karbonate des Bodens) unter öfterem Umschütteln 48 Stunden bei Zimmertemperatur, oder h) auf 1 Gewiohtsteil Boden 2 Volumteile 10°/oiger Salzsäure (unter Berück- sichtigung der Karbonate des Bodens) unter häufigem Umschütteln 3 Stunden lang auf dem Wasserbade ein wirken zu lassen. Die bei der quantitativen Bestimmung der einzelnen Bestandteile des Auszuges anzuwendenden Verfahren sind im allgemeinen bekannt und können wenigstens vor- läufig dem Ermessen eines jeden überlassen bleiben. Dagegen ist es wünschens- wert, daß auch bei gewöhnlichen, rasch auszuführenden Bodenuntersuchungen die physikalische Beschaffenheit einige Berücksichtigung findet, und zwar ebenso, wie die mechanische Beschaffenheit des Bodens unter Anwendung möglichst einfacher Verfahren ermittelt wird, insbesondere die Wasserkapazität und Kapillarität des Bodens.“ Bei der weiteren Untersuchung des Bodens kommen folgende Verfahren in Betracht: I. Bestimmung der Boden-Konstituenten. Unter „Boden-Konstituenten“ sind die einzelnen, chemisch und physikalisch unterschiedlichen Bestandteile (Gemengteile) des Bodens, nämlich außer Wasser: Humus, Karbonate, Sulfate, aufgeschlossene Silikathasen, Ton, Silikate und Sand zu verstehen. 1. Bestimmung des hygroskopischen oder mechanisch absorbierten Wassers. 10—20 g Boden werden in Trockenkölbchen im Luft- oder Dampfbade bei 100° bis zur Unveränderlichkeit des Gewichtes getrocknet. Zur Kontrolle kann man auch 5 g Boden 2—3 Tage lang bei gewöhnlicher Temperatur im Exsikkator über konzentrierter Schwefelsäure austrocknen lassen. Untersuchung der Mineralböden. 13 H. Pucbner1) kommt auf Grund seiner Untersuchungen zu dem Schluß, daß es nach dem gewöhnlichen Trockenverfahren durch Erhitzen auf 105° nicht möglich ist, den Feuchtigkeitsgehalt von Bodenproben ganz genau zu bestimmen; er empfiehlt, bei fortgesetztem Trocknen die gelüfteten Trockengefäöe erst dann in den Trocken- schrank zu stellen, wenn derselbe die Temperatur von 106° angenommen hat, die Trockengefäße nur im verschlossenen Zustande unter dem. Exsikkator erkalten zu lassen und vor dem Wägen ganz kurz zu lüften; ferner soll die Trocknung in einem möglichst gut ventilierten Raume ausgeftihrt werden, um die Anhäufung von Heizgasen einzuschränken oder zu vermeiden. 2. Bestimmung des chemisch gebundenen Wassers (bezw. Glühverlustes). Jeder Boden enthält außer dem mechanisch absorbierten Wasser noch chemisch gebundenes Wasser in den Hydroxyden, Gips, Ton etc., welches bei 100° und selbst bei 125—150° nicht verflüchtigt wird. Dieses läßt sich auf direkte Weise nicht bestimmen, da durch Glühen des Bodens auch der Humus zerstört und neben dem chemisch gebundenen Wasser auch ein Teil des Humus mitbestimmt wird. Das chemisch gebundene Wasser läßt sich daher nur in der Weise er- mitteln, daß man den Gesamt-Glühverlust des Bodens bestimmt und hiervon die unter 1. gefundene Menge hygroskopischen Wassers und die unter 3. gefundene Menge Humus abzieht; die Differenz gibt dann wenigstens ziemlich annähernd die Menge des chemisch gebundenen Wassers. Die Bestimmung des Gesamt-Glühverlustes erfolgt entweder in der S. 12 angegebenen Weise oder auch derart, daß man etwa 10 g des Bodens möglichst schwach glüht, bis aller Humus zerstört und verbrannt ist. Darauf wird der Glüh- rüokstand wiederholt mit kühlensaurem Ammon befeuchtet, auf dem Wasserbade eingetrocknet, zur Verflüchtigung des kohlensauren Ammons schwach geglüht und diese Behandlung so oft wiederholt, bis keine Gewichtsveränderung mehr eintritt.* 2 3) Knop bestimmt den Gesamt-Glühverlust in der Weise, daß er 2 g Boden, d. h. Feinerde vorsichtig glüht, bis alles Organische eben verbrannt ist, sodann den Boden mit dem gleichen Volumen vorher fein geriebener reiner Oxalsäure bis zum Schmelzen derselben und darauf weiter erhitzt, bis die Oxalsäure eben zersetzt ist, Hierauf läßt man erkalten und wägt, vermischt nochmals mit der Hälfte der Oxal- säure, glüht und wägt wieder und so fort, bis das Gewicht unveränderlich geworden ist. 3. Bestimmung des Humus. a) Durch Elementaranalyse. Eine sehr genaue Bestimmung des Kohlen- stoff- (bezw. Humus-) Gehaltes erfolgt nach G. Loges8) durch die Verbrennung dos Bodens mit Kupferoxyd nach der Elementaranalyse. 5—10 g Boden werden, um die fertig gebildete Kohlensäure auszutreiben, in Hofmeisterschen Glasschälchen mit verdünnter Phosphorsäurelösung — die von V) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 55, 309. 2) Bei hohem Gehalt des Bodens an kohlensauren Erden kann auch so noch leicht Kohlensäure mit verflüchtigt werden. Man muß alsdann die Menge dieses Verlustes nötigen- falls durch eine Bestimmung der Kohlensäure in dem Boden vor und nach dem Glühen kontrollieren und darnach den Gesamt-Glühverlust korrigieren. Umgekehrt findet man bei vorhandenen größeren Mengen Eisenoxydul, welches beim Glühen in Oxyd übergeht, etwas zu wenig Glühverlust. Dieser Fehler ist nötigen- falls durch Bestimmung des Eisenoxyduls und Abziehen des demselben entsprechenden Oxyd-Sauerstoffs vom Gesamt-Glühverlust zu korrigieren. 3) Landw. Versuchs-Stationen 1883, 28, 229. 14 Untersuchung von Boden. einigen Seiten vorgeschlagene schweflige Säure ist nicht so empfehlenswert — auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft, der eingetrocknete Boden samt Glas- schälchen mit pulverigem Kupferoxyd vermischt und in eine 60 cm lange Yer- hrennungsröhre gefüllt; an die mit Boden vermischte feinpulverige Kupferoxydschicht schließt sich — durch Asbestpfropfen ahgetrennt — eine 20 cm lange Schicht von grobem Kupferoxyd, hieran zur Reduktion des entstehenden Stickoxyds eine 10 bis 12 cm lange Kupferdrahtspirale — oder auch eine ebenso lange Schicht von ganz feinem Silberdraht, welcher neben Reduktion des Stickoxyds auch Chlor zurück- hält —; man verbindet die Verbrennungsröhre in üblicher Weise zunächst mit einem Chlorcalciumrohr, dieses mit einem Kaliapparat und verfährt im übrigen genau wie hei einer Elementaranalyse. Die Gewichtszunahme des vorher ge- wogenen Kaliapparates ergibt die aus dem Humus gebildete Menge Kohlensäure. Hat man die fertig gebildete Kohlensäure des Bodens nicht vorher durch Phosphorsäure ausgetrieben, sondern den Boden direkt verwendet, so muß man erstere für sich bestimmen und von der Gesamtmenge Kohlensäure abziehen. , b) Durch Oxydation mit Chromsäure bezw. saurem chromsaurem Kalium. Weniger genauere Ergebnisse liefert die Bestimmung des Humus durch Oxydation mit Chromsäure, wodurch einige Humusverbindungen nicht vollständig oxydiert werden. 5—10 g Boden werden in einem Kochfläschchen mit 20 ccm Wasser und 30 ccm konzentrierter Schwefelsäure übergossen, vorsichtig umgeschüttelt, unter mehrmaligem Ausziehen der Luft aus dem Fläschchen stehen gelassen, bis das Ge- misch erkaltet und die im Boden vorhandene, fertig gebildete Kohlensäure vollständig entfernt ist. Darauf gibt man 5 g reine Chromsäure — auf 1 Teil vermutlich vorhandener organischer Substanz 15—20 g freie Chromsäure, von Kaliumbichromat entsprechend etwa 1/8 mehr, also 7—8 g für 5—10 g Boden, oder etwa 25—30 g für 1 Teil organischer Substanz1) — in das Fläschchen, verbindet dieses rasch mit einem Apparat,* 2) welcher zunächst Waschflaschen mit konzentrierter Schwefelsäure und einem Chlorcalciumrohr für die Absorption des mitgerissenen Wassers enthält, und daran anschließend einen vorher gewogenen Geißler sehen Kaliapparat zur Ab- sorption der Kohlensäure. Der Kaliapparat enthält Kalilauge, welche durch Lösung von 1 Teil Kalihydrat in 1 Teil Wasser hergestellt ist. Nach erfolgter Zusammenstellung des Apparates erwärmt man die Mischung im Kölbchen anfangs nur sehr schwach, zuletzt aber bis auf 90—95°, erhält die Flüssigkeit eine Zeitlang auf dieser Temperatur, entfernt alsdann die Lampe, leitet einige Zeit kohlensäurefreie Luft durch den ganzen Apparat und ermittelt die Gewichtszunahme des Kaliapparates. Die Kohlensäure-Bestimmung wird wenigstens 1 mal wiederholt; wenn die erhaltenen Ergebnisse nur wenig voneinander abweichen, nimmt man aus denselben das Mittel. Um aus dem Kohlenstoffgehalt des Bodens die Menge der wasser- und stickstofffreien Humussubstanz wenigstens annähernd zu berechnen, pflegt man in dem Humus 58 °/0 C anzunehmen und demnach die gefundene Kohlensäure mit 0,471 oder den aus letzterer berechneten Kohlenstoff mit 1,724 zu multiplizieren. *) Ich habe gefunden, daß auch hier, ähnlich wie bei der Bestimmung des Stick- stoffs nach Kjeldahl, die Oxydation regelmäßiger und vollständiger verläuft, wenn man etwa 2 g Merkurisulfat zusetzt. Man löst 20 g Queoksilberoxyd in 100 ccm verdünnter (1: 3) Schwefelsäure und verwendet hiervon 10 ccm. 2) Als solcher kann zweckmäßig der Kohlensäure-Bestimmungs-Apparat von R. Pinkener dienen. Untersuchung der Mineralböden. 15 Die Differenz im Gewichte des so berechneten Humus (+ dem direkt bestimmten Gesamt-Stickstoff im Boden) und des Glühverlustes des bei 100° getrockneten Bodens ist als chemisch oder überhaupt als fest gebundenes Wasser zu be- zeichnen. welches bei 100° nicht flüchtig ist. 4. Bestimmung der kohlensauren Erden. Die kohlensauren Erden spielen seihst in geringen Mengen als Boden- Konstituenten eine bedeutsame Rolle. Bei geringen Mengen vorhandener Kohlen- säure kann letztere ausschließlich als an Kalk gebunden angesehen und die Menge des vorhandenen kohlensauren Kalkes durch eine einfache Kohlensäure-Bestimmung berechnet werden. a) Bestimmung der Kohlensäure, a) Aus dem Gewichtsverlust. Das Verfahren beruht darauf, daß man in einem vorher beschickten und gewogenen Kohlensäure-Bestimmungsapparat, z. B. dem von Mohr usw., die Kohlensäure durch verdünnte Salzsäure (1:10) und schwaches Erwärmen austreibt, nach dem Erkalten den Rest der im Apparat noch vorhandenen Kohlensäure entweder durch Evakuieren oder Durchleiten von Luft mittels eines Aspirators entfernt, dann den Apparat wieder wägt und den Gehalt an Kohlensäure aus dem Gewichtsverlust berechnet. Man wägt von dem Boden je nach dem Gehalt an Kohlensäure 1—5 g ab, trocknet diese Menge erst eine Stunde lang im Trockenschrank und bringt sie als- dann in einen Kohlensäure-Bestimmungsapparat. ß) Durch direkte Wägung. Handelt es sich um eine möglichst genaue Bestimmung der Kohlensäure, so werden 1—5 g der vorher 1 Stunde bei 100° getrockneten Erde in ein mit doppelt durchbohrtem Kork versehenes Kölbchen ge- bracht; durch die eine Öffnung des Korkes führt ein Trichterrohr bis auf den Boden des Kölbchens, durch die- andere ein Ableitungsrohr. Letzteres wird mit Wasch- apparaten, die konzentrierte Schwefelsäure und Chlorcalcium zur Absorption des mitgerissenen Wassers enthalten, verbunden und daran schließt sich ein Geißler scher Kaliapparat, der vorher gewogen worden ist. Nachdem man den Boden in das Entwickelungs-Kölbchen gegeben hat, wird der Apparat geschlossen, durch das Triohterrohr verdünnte Salzsäure zugegeben, zum schwachen Sieden erwärmt, schließlich kohlensäurefreie Luft durchgeleitet und der vorgelegte Kaliapparat wieder gewogen. Die Gewichtszunahme ergibt die Menge Kohlensäure. Über die volumetrische Bestimmung der Kohlensäure in kalkreichen Böden vergl. unter „Mergel“ bezw. „Kalkstein“. H. Immendorff1) weist darauf hin, daß die Anwendung von Salzsäure bei diesem \ erfahren zu unrichtigen Ergebnissen führen muß, wenn der Boden Mangan- oxyde enthält; daß sich aber die oxydierende Wirkung eines solchen Gemisches auf die im Boden stets vorhandenen Humussubstanzen und auch die Entwickelung von Chlor durch Zufügung von Zinnchlorür leicht vermeiden läßt. Weiter aber haben die Humusstoffe die Eigenschaft, beim Erhitzen mit Wasser oder verdünnter Salz- säure in Gegenwart von Sauerstoff und selbst in einer WTasserstoffatmbsphäre Kohlensäure, wenn auch in geringen Mengen, abznspalten; da wir im Ackerboden stets mit humosen Substanzen zu rechnen haben, so kann nach diesem Verfahren durch Erhitzen mehr Kohlensäure (und daraus berechnet auch mehr kohlensaurer Kalk) gefunden werden, als in Wirklichkeit vorhanden ist, was um so mehr ins Ge- wicht fällt, je geringer der Gehalt des Bodens an Karbonaten ist. H. Immendorff B Zeitscbr. f. augew. Chemie 1900, 1177. 16 Untersuchung von Boden. empfiehlt deshalb, die Bestimmung der Kohlensäure in solchen Fällen bei Zimmer- temperatur zu Ende zu führen; bei genügend langer Einwirkung (etwa 3 Stunden) ist bei der feinen Verteilung im Erdboden auch eine Zersetzung des etwa vor- handenen dolomitischen Materials zu erreichen. b) Bestimmung der kohlensauren Erden durch Auskochen mit Ammonium- nitrat. Ist neben erheblicheren Mengen Calciumkarbonat auch Magnesiumkarbonat anzunehmen und zu bestimmen, so benutzt man hierzu die Eigenschaft des Ammonium- nitrats, sich mit den kohlensauren Erden in kohlensaures Ammon und salpetersaure Erden umzusetzen. 1—2 g des möglichst fein gepulverten und bei 100° getrockneten Bodens werden in eine Porzellanschale gegeben, mit 20 ccm einer konzentrierten Ammonium- nitratlösung unter Bedecken mit einem Uhrglase 1/2 Stunde lang gekocht, indem man zum Schluß das verdunstete Wasser durch Zusatz von heißem Wasser ersetzt, um eine Abscheidung von Ammoniumnitrat zu vermeiden. Nachdem sich der Boden abgesetzt hat, dekantiert man die heiße Lösung durch ein Filter in einem Heiß- wasser-Trichter, wiederholt das Auskochen noch 2-mal und wäscht mit einer etwas verdünnteren heißen Lösung von Ammoniumnitrat aus. Das mit Wasser stark verdünnte Filtrat wird bis zum Kochen erhitzt, mit einigen Tropfen Ammoniak versetzt, der Kalk in bekannter Weise mit Ammoniumoxalat gefällt und nach dem Trocknen und Glühen als CaO gewogen. Das Filtrat vom Kalkniederschlage wird in einer Porzellanschale auf etwa die Hälfte eingedampft, mit einer Lösung von Natriumphosphat und darauf mit Ammoniak — bis zu 1/3 der ganzen Lösung — versetzt. Nach 12—24-stündigem Stehen wird das ausgesohiedene phosphorsaure Ammon-Magnesium abfiltriert und in bekannter Weise als Magnesiumpyrophosphat gewogen. c) Bei Böden, welche größere Mengen an Karbonaten der alkalischen Erden enthalten, kann nach H. Immendorff1) auch die Alkalitätsbestimmung (vergl. unter Kalkstein usw.) mit gutem Erfolge zur Ermittelung des kohlensauren Kalkes und der kohlensauren Magnesia verwendet werden. 5. Bestimmung des Gipses. Knop rechnet zu den Bodenkonstituenten auch den Gips, welcher wasser- haltig als Gips oder Marienglas, wasserfrei als Anhydrit oder Karstenit in der Natur vorkommt. Für gewöhnlich jedoch ist der Gips in der Ackererde nur in sehr geringer Menge vorhanden und kann deshalb als Bodenkonstituent von unter- geordneter Bedeutung vernachlässigt werden. Wo seine Ermittelung notwendig erscheint, bestimmt man im salzsauren Auszuge des Bodens die Schwefelsäure und berechnet aus dieser den Gipsgehalt (vergl. weiter unten S. 29). Knop kocht eine entsprechende Menge Erde (2 g) mit einer Lösung von schwefelsäurefreiem Natrium- karbonat (20 g), womit sich der Gips in Natriumsulfat und Calciumkarbonat um- setzt, und bestimmt die Schwefelsäure im Filtrat. Ö. Bestimmung der aufgeschlossenen Silikatbasen. Hierunter versteht man die durch Verwitterung aus den tonliefernden Sili- katen ausgeschiedenen Mono- und Sesquioxyde (Aluminiumhydroxyd und Ferrihy- droxyd); die Menge derselben gibt uns daher den Grad der Verwitterung eines ') Zeitschr. f. angew. Chemie 1900, 1177. Untersuchung der Mineralboden. 17 amP eines Bodens im geraden Ver- Bodens an und steht im allgemeinen die . Leider besitzen wir kein hältnis zu dem Gehalt an aufgeschlossenen di 1 a nuantitativ zu bestimmen. Mittel, die Menge der aufgeschlossenen Silikathasen ge q. ^ ^ Die Menge Verdünnte Säuren greifen auch einzelne unverwi pat man durch wein- Sesquioxyde, welche in einer Ackererde frei en a indes hat sich heraus- saures Ammonium auszuziehen und zu bestimmen ve ’ Silikate angreift, gestellt, daß dieses Lösungsmittel ebenfalls 110 ien Feinerde, in dem so- Knop ermittelt daher1) in der humus- un ^ kohlensauren Erden vor- genannten Feinhoden, die neben Calciumsulh Monoxyden, ferner den handene Gesamtmenge an Kieselsäure, Sesquioxy 6 ., Salzsäure unlöslichen Gehalt an „Kieselsäure-Ton“, worunter er den m ve ^geschlossenen Basen humusfreien Rückstand versteht, und erhält die i Silikaten, durch Subtraktion der Menge des „Kieselsäure-, ons ^ man p g des Das Aufschlieöen der Silikate geschieht in achten Feinhodens mit 10 g vorher mit Oxalsäure auf ein gleichhleihendes Gewi ' nimmt die Schmelze aus kohlensaurem Kalium-Natrium zusammenschmi z . ‘ ^dampfschale, fügt dem Tiegel, reinigt den letzteren, spült seinen inna 1BQ ccm Wasser. Bei die zerkleinerte Schmelze hinzu und ul3e^gie ™ vollständig erweicht. Hierauf mäßigem Erwärmen ist die Masse binnen - Kieselsäure, sowie wird mit Salzsäure übersättigt, zur Trockne ver a ppe Monoxyde findet im Filtrat die Sesquioxyde in bekannter eise i Karbonate von Calcium und man aus der Differenz; man addiert Calciumsul a > und sup,trahiert von 100 Magnesium, sowie Kieselsäure und Sesquioxyde zusa viouoxvde sehr wenig genau Feinboden. Natürlich kann eine solche Bestimmung: 1 Bezüglich der Sesqui- sein, da darauf alle Fehler der Untersuchung zusarni GesamtmeI1ge, sondern auch oxyde ist es sehr wünschenswert, daß nicht allem Eisenoxyd und Tonerde einzeln für sich bestimm w ,. kohlen- Zu. Bestimmung des IU..U. sauren Erden vorher bestimmt sind, genau qai7säure welche genau 5°/0 2 g Feinerde werden mit 50 com ven imn e pr0Zent von kohlensaurem Chlorwasserstoff enthält, übergossen, dann ür 3® Calcium 0,73 g HCl Magnesium, 0,87 g HCl und für jedes Prozent von übergießt man den Rück- mehr hinzugefügt und zur Trockne verdunste . t p 2 g kristallisierter stand mit 100 ccm Wasser, fügt je nach dem. U ,.g ^er Humus zerstört ist, ent- Chromsäure hinzu, erhitzt, ohne gerade zu oc en, Salzsäure hinzu, mischt, lernt vom Feuer, gießt 20 ccm gewöhnlicher i , aus pqs die Flüssigkeit bringt das Ganze auf das Filter und wäscht den 4drd mit verbrannt, absolut farblos abläuft, trocknet, glüht und wag ’ Lhrt. die Differenz zwischen Dieser Rückstand wird als „Kieselsäure- on. ’pep an aufgeschlossenen demselben und der Gesamtmenge der Silikate zeig > > Basen vorhanden ist. , a» 1873 und Landw. Versuchs-Stationen 1) Knop; Die Bonitierung der Ackereide, 1874. 17, 70. . , „ «toffe verbrannt sind und keine 2) Der Boden wird geglüht, bis alle vemigoht man den Glührückstan kohlige Färbung im Rückstände vorhanden ist, erhitzt, bis die Oxalsäure genau mit dem gleichen Volumen feingeriehener nochmals mit etwa der Hälfte eben zersetzt, läßt erkalten und Wägt. Man m«cht nochmals Oxalsäure und fährt so fort, bis das Gewicht gm 2 Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 18 Untersuchung von Boden. Das Schema, welches Knop den Bodenuntersuchungen gibt, ist hiernach z. B. folgendes: In 100 Teilen Peinerde: ( Hygroskopisches Wasser (Feuchtigkeit)..................10,2 % Glühverlust < Gebundenes Wasser........................................1,0 „ ( Humus...................................................6,0 „ Feinboden 17,2 % ..................................... 82,8 „ 100 o/o In 100 Teilen Feinboden: Sulfat von Calcium .... _ , , ( von Calcium Karbonat | _ Magnesium r Kieselsäure . . Silikat < Sesquioxyde . . I. Monoxyde . . Kieselsäure-Ton............. Aufgeschlossene Basen . . . Absorption (vergl. weiter unten) 0,2 o/o 6,6 o/o 1,2 „ 7.8 o/o 77,0 o/0 13,5 „ 1,5 ,. 92,0 °/o 82,7 „ 9,3 „ 134,0 „ 7. Bestimmung des Tones. a) Durch mechanische Untersuchung. Bei einer Schlämmgeschwindigkeit von 0,2 mm im Schöneschen Schlämmtrichter erhält man fast reinen Ton und die größte Menge desselben, bei einer Schlämmgeschwindigkeit von 2,0 mm sämtlichen im Boden enthaltenen Ton neben Feinsand. Knop verfährt zur mechanischen Trennung des Tones vom Sand der Fein- erde wie folgt: 5 g Feinerde werden zur Entfernung der kohlensauren Erden erst mit Salzsäure ausgelaugt, darauf zur Zerstörung des Humus mit 1—2 g Chromsäure gekocht, wieder mit einer reichlichen Menge Salzsäure in der Siedehitze behandelt, dekantiert und mit Wasser durch Dekantation ausgewaschen. Zur weiteren Behandlung bereitet man sich eine Auflösung von 50 g Seife in 1 1 schwachem Spiritus, so daß die Mischung etwa 50 °/0 Alkohol enthält. Diese Lösung erstarrt beim Erkalten, wird aber in gelinder Wärme leicht wieder flüssig- Den mit Salzsäure und Chromsäure behandelten Bodenrückstand tibergießt man erst mit 100 ccm destilliertem Wasser, setzt etwa 100 ccm Seifenlösung hinzu und kocht einige Zeit; die tonigen Teile werden in der Seifenlösung schwebend er- halten; darauf gießt man den Inhalt der Schale in eine größere Schale von etwa 1 1 Inhalt, in welche man vorher ein halbes Liter destilliertes Wasser und etwas Seifenlösung gegossen hat. Der Inhalt der kleinen Schale wird in der größeren ausgewaschen, das Ganze absitzen gelassen und der Rückstand mit Seifenwasser so lange nachgewaschen, bis alle tonigen Teile entfernt sind. Der Rückstand wird getrocknet und als Quarzsand gewogen. Hat man eine 2te Probe von 5 g Peinerde nur mit Salzsäure und Chromsäure behandelt, getrocknet und gewogen, so erhält man die Gesamtmenge von Ton und Quarzsand und nach Abzug des letzteren die Menge Ton. Diese Bestimmung des Tones (bezw. Sandes) ist aber nach Knop nur eine annähernde, weil der durch Seifenlösung schwebend gehaltene Ton auch noch feinste Quarzteilchen und etwas Alkali von der Seife einschließt. Untersuchung der Mineralböden. 19 b) Durch chemische Untersuchung. Will man in den hei 0,2 und _. mm Geschwindigkeit getrennten Schlämmerzeugnissen eine besondere Tonhestimmung urc i chemische Untersuchung ausführen, so werden sie nach dem Trocknen und Wagen wieder vereinigt und gut gemischt. Von den gemischten tonreichen Schlämm- erzcugnissen — feine Tone, Löß- und Mergelsande können nach der Pulverung im Achatmörser direkt verwendet werden — werden 1—2 g in einem Wageröhrchen erst anhaltend bei 100° getrocknet, darauf in ein weiteres etwa 40 cm langes, unten zugeschmolzenes Kaliglasrohr gebracht und mit 20 ccm verdünnter c ve e säure (1 Vol. konz. Schwefelsäure und 5 Yol. Wasser) versetzt. Enthält die tomge Masse kolensaures Calcium, so setzt man das Kohr vorher in heißes v asser, is alle Kohlensäure ausgetrieben ist. Alsdann wird das Kaliglasrohr oben an ein oberen Teil des Eohres darf nichts von der Tonmasse hängen — zugeschmolzen und in einem Schieß- oder Köhrenofen 6 Stunden lang bei 120° erhitzt, JNach dem Erkalten wird der obere Teil der Eöhre abgesprengt, indem man mit dem Diamanten ringsum einen Eing zieht und einen glühenden Glasstab dagegen hält. Der Inhalt der Eöhre wird unter Nachspülen mit destilliertem W asser in ein Becherglas entleert, bei Gegenwart von viel Gips mit etwas Salzsäure ver- setzt, erwärmt, filtriert und ausgewaschen. Enthält die aufzuschließende Tonsubstanz bezw. der Boden noch Humus, so be- wirkt man die Aufschließung am zweckmäßigsten — wenn auch mit nicht gleichmäßigen Ergebnissen — in der Weise, daß man etwa 5 g Boden in einer Dlatinschale mit konz Schwefelsäure zu einem Brei anrührt, die Schwefelsäure in einem Sandbade oder auf einer Asbestplatte bei ganz kleiner Flamme verjagt und diese Behandlung zum 2 und B. Male wiederholt. Der von Schwefelsäure tunlichst befreite Eückstand wird mit Salzsäure im Wasserbade zur Trockne verdampft, m Luftbade erwärmt, darauf mit salzsäurehaltigem Wasser gekocht, filtriert und aus- gewaschen. Das Filtrat wird auf ein bestimmtes Volumen (250 oder 500 ccm) ge- bracht und in einem aliquoten Teil (100 oder 150 ccm) nach der Oxydation des Eisen- oxyduls mittels Bromwasser durch Zusatz von Ammoniak bis zu eben eintretender alkalischer Eeaktion Tonerde und Eisenoxydhydrat gefällt, filtriert, ausgewaschen, nach dem Trocknen geglüht und gewogen. Ein zweiter aliquoter Teil der Lösung wird in derselben Weise gefallt, filtriert, ausgewaschen, der Niederschlag in verdünnter Schwefelsäure gelost in einem Kolben mit Bunsenschem Ventil durch chemisch reines Zink oder Zink-Kupier ) oder ein mit Platindraht umwickeltes amalgamiertes Stück Zink reduziert und das Eisenoxydul mit Kaliumpermanganat in bekannter Weise titriert. n em man die ans dem gefundenen Eisenoxydul berechnete Menge Eisenoxyd von o»bei^e wogenen Fällung: Tonerde + Eisenoxyd abzieht, erhält man die Menge oncra Letztere wird nach der Forchhammerschen Formel A12SL07 + H„0 mit multipliziert, um die vorhandene Gesamtmenge Ton zu berechnen. Dieses Verfahren ist aber nicht genau; denn zunächst rührt ein Teil der .uif vorstehende Weise gefundenen Menge der in Salzsäure löslichen lonerde nicni vom Ton als solchem her; ferner aber auch ist das Verhältnis von onercc kurze Zeit lc. wird dadurch erhalten, daß man das zu verwendende reinste Zinkpulver nachdem s' h*11 eln®r Lösung von Kupfersulfat in Berührung bringt und letztere abgießt, Zink in pi.'*- 1 aS mit Kupfer überzogen hat. Das Zink-Kupfer bezw. amalgamiertes Zi„], ftIn . fhtspirale vollziehen die vollständige Eeduktion des Eisenoxyds viel schneller, als Zink für sich allein. 2* 20 Untersuchung von Boden. Kieselsäure nicht stets gleichmäßig, sondern schwankt in den einzelnen Tonen innerhalb gewisser Grenzen. Für genaue Untersuchungen empfiehlt es sich daher, die Tonmasse bezw. den Boden vorher mit Salzsäure anszukochen, darauf mit Schwefelsäure aufzu- schließen und weiter den von der Aufschließung verbleibenden Rückstand zur Bestimmung der im Ton vorhandenen Kieselsäure mit einer Lösung von Natrium- karbonat und etwas Natronlauge auszukochen, das Filtrat nebst Waschwasser mit überschüssiger Salzsäure einzudampfen, die ausgeschiedene Kieselsäure zu sammeln und zu wägen (vergl. weiter unten S. 31 u. f.). L. Grandeau verfährt in folgender Weise: 10 g Feinerde werden mit Wasser zu einem steifen Teig angerührt, dieser Teig darauf allmählich durch größeren Wasserzusatz vollständig zerteilt; die Flüssigkeit wird nach und nach unter Zusatz von destilliertem Wasser dekantiert, bis die ganze Menge Erde geteilt und abgeschlämmt ist; die Gesamtmenge der Flüssigkeit darf x/5 oder x/4 1 nicht übersteigen. Darauf setzt man tropfenweise Salzsäure oder Salpetersäure zu, bis das kohlensaure Calcium vollständig aufgelöst ist (bei stark kalkhaltigen Böden unter Erwärmen), läßt absitzen, dekantiert, bringt schließlich den ganzen Rückstand auf ein Filter und wäscht mit Wasser aus, bis das Filtrat keine Kalkreaktion mehr zeigt. Der Rückstand wird in einem Becherglase mit 0,5 g Ätzkali oder 2—3 ccm Ammoniak versetzt und unter öfterem Umrühren 4— 5 Stunden zur Lösung der dem Tone anhaftenden Humussubstanzen stehen ge- lassen; sodann wird das 250 ccm fassende Becherglas mit Wasser gefüllt, um- gerührt und nach 24-stündigem Stehen die Flüssigkeit in ein l1/^ 1 fassendes Becher glas gehebert, darauf die abgezogene Flüssigkeit durch Wasser ersetzt und diese Behandlung 4—6-mal wiederholt, bis die überstehende Flüssigkeit vollkommen klar ist. In dem größeren Becherglase befindet sich der gesamte Ton und die im Alkali gelöste Humussubstanz. Setzt man dazu noch 5—10 g Chlorkalium, so setzt sich der Ton auf dem Boden ab. Nachdem sich die Flüssigkeit geklärt hat, hebert man den größten Teil derselben ab, dekantiert durch ein Filter, bringt schließlich die gesamte Tonmenge auf dasselbe und wäscht mit destilliertem Wasser so lange aus, bis die aufgebrachte Flüssigkeit nur langsam zu filtrieren beginnt, ein Beweis dafür, daß der Ton infolge der Abwesenheit eines in Lösung befindlichen Salzes seinen früheren Zustand wieder angenommen hat. Nach dem Trocknen des Filters bringt man den Rückstand in eine gewogene Platinschale und trocknet bei 150°, fügt den durch Verbrennen des Filters erhaltenen Rest des auf dem Filter verbliebenen Tones hinzu und erhält so das Gewicht des wasserfreien Tones. 8. Bestimmung des Sandes (Quarz -j- Silikate). a) Bestimmung des Gesamtgehaltes. Den Anteil an gröberem Sand (d. h. Quarz + Silikate) erfährt man durch Absieben mittels eines Siebes von 3 bezw. 2 mm Lochweite, den Anteil an feinerem Sand dagegen durch die Schlämmuntersuchung; bei einer Schlämmgeschwindigkeit von 2 mm in der Sekunde wird die tonige Masse des Bodens ziemlich vollständig abgetrennt, und man erfährt den Gehalt an Sand und die Körnung desselben, wie oben S. 6 und 12 beschrieben ist. Auch kann zur annähernden Bestimmung des Sandgehaltes das unter 7 a (S. 18) beschriebene Verfahren von Knop dienen, ferner das Verfahren von A. Müller mit Phosphorsäure (vergl. unter „Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs- erzeugnisse). Eine genaue Bestimmung des Sandgehaltes, sowie eine Trennung" des Quarzsandes von den Silikaten ist jedoch nur durch die chemische Untersuchung möglich. Vergl. S. 31 u. f. Untersuchung der Miueralböden. 21 b) Petrographisehe Bestimmung der gröberen Gemengteile des Sandes. Die mechanisch abgetrennten gröberen Gemengteile eines Sandes schließen außer Quarzsand mitunter sehr verschiedenartige Bestandteile (Feldspat und Silikate aller Art usw.) ein, deren petrographisehe Bestimmung sowohl in geologischer Hinsicht für Herkunft und Bildung eines Bodens, wie auch in agronomischer Be- ziehung für die Beurteilung des Bodens als Pflanzennährmittel von Bedeutung ist. Einen gewissen Aufschluß über die Natur dieser Gemengteile erhält man, wenn man den ahgesiebten bezw. abgeschlämmten Sand anfeuchtet, mit Hilfe einer Lupe und Pinzette die gleichartigen Bestandteile ausliest und sie auf Farbe, Glanz und Härte — am besten nach der Mohssehen Härteskala — auf Spaltbarkeit, Schmelz- barkeit und auf magnetische Eigenschaft prüft; kleine Kalksteinchen geben sich dadurch zu erkennen, daß sie mit verdünnter Salzsäure Kohlensäure entwickeln. Eine weitere Trennung kann dadurch bewirkt werden, daß die Gemengteile in spezifisch sehr schwere Flüssigkeiten gebracht werden. Thoulet stellt zu dem Zweck durch abwechselndes Einträgen von Quecksilberjodid und Jodkalium in Wasser eine Lösung von 2,77 spezifischem Gewicht (bei 11—15°) her und be- wirkt durch diese eine Absoheidung aller Körper von höherem spezifischen Gewicht; durch Verdünnen der Lösung lassen sich auch die Körper von geringerem spezifischen Gewicht von einander trennen. Goldschmidt löst 210 g Jodkalium und 280 g Queck- silberjodid in 25 ccm destilliertem Wasser und erzielt eine Lösung von 3,196 spezifischem Gewicht, auf welcher z. B. Flußspat (von 3,1—3,2 spezifischem Gewicht) schwimmt, Eohrbach nimmt 100 Teile Jodbaryum und 130 Teile Jodquecksilber auf 20 ccm Wasser, erhitzt im Ölbade auf 150—200° und filtriert; die Lösung hat ein spezifisches Gewicht von 3,39, auf welcher Topas schwimmt. Von Klein ist zu dem Zweck Cadmiumborowolframat vorgeschlagen, welches bei 75° in seinem Kristallwasser schmilzt und eine Lösung von 3,3—3,6 spezifischem Gewicht liefert, indes Karbonate und Sulfate angreift. Mit Hilfe derartiger Lösungen1) unter Berücksichtigung der nachstehenden spezifischen Gewichte lassen sich die besonderen Gemongteile des abgesiebten bezw. abgeschlämmten Sandes trennen und bestimmen. Die spezifischen Gewichte sind z. B. felgende: Gips . 2,20-2,40 Augit 2.88—3,60 Orthoklas.... . 2,53—2,68 Turmalin 2,94—3.24 Albit . 2,62—2.67 Hornblende .... 2,90—3,30 Oligoklas .... . 2,63-2,68 Flußspat 3,10—3,20 Quarz . 2,65 Rutil 4,20—4,30 Kalkspat .... . 2.65—2,80 Schwerspat .... 4,30—4,70 Anorthit .... . 2,67—2,76 Pyrit (Schwefelkies) . 4,90—6,20 Magnesiaglimmer . Kaliglimmer. . . . 2,74—3,13 . 2,76—3,10 Magneteisenerz. . . 4,90—5,20 II. Die Bestimmung der einzelnen chemischen Elemente bezw. Pflanzennährstoffe. Bei einem gleichmäßig beschaffenen Boden könnte man die Menge der einzelnen chemischen Bestandteile am schnellsten in der Weise bestimmen, daß man den Boden einerseits mit Natriumkarbonat (auf 1—2 g Boden die 5—6-fache Menge von wasser- ') Thoulet und Brögger haben für diese Art Untersuchungen besondere Soheide- apparate bezw. Scheidetrichter (vergl. Wahnsohaffe; Anleitung zur wissenschaftlichen Bodenuntersuchung, Berlin 1903, S. 87—90) angefertigt. 22 Untersuchung von Boden. freiem Natriumkarbonat) zur Bestimmung von Kieselsäure, Tonerde, Eisenoxyd, Mangan, Kalk, Magnesia aufscbließt, andererseits den Boden (nach dem Glühen) zur Bestimmung der Alkalien (Kali und Natron) mit Elußsäure behandelt. Auf diese Weise erhält man aber kein klares Bild darüber, in welcher Form die ein- zelnen Elemente in dem Boden enthalten sind. Zur besseren Beurteilung der chemischen Konstitution eines Bodens wird derselbe daher einer stufenweisen Behandlung unterworfen: 1. mit schwächeren Säuren (Salzsäure), 2. „ konz. Schwefelsäure, 3. „ Flußsäure. Als schwächere Säuren verwendet man neben der Salzsäure (kalt und in der Siedehitze) auch wohl kohlensäure- oder essigsäure- oder zitronensäurehaltiges Wasser, welche letztere Lösungsmittel einen Anhaltspunkt darüber geben sollen, wie viel von den mineralischen Nährstoffen des Bodens in leicht aufnehmharer Form für die Pflanzen vorhanden sind. Wenngleich dieses nicht der Fall ist und sein kann, da hei der Lösung der Nährstoffe des Bodens nicht das kohlensäure- oder humussäurehaltige Wasser des Bodens allein in Betracht kommt, sondern die Wechselwirkung zwischen Pflanzenwurzeln bezw. deren Ausscheidungen und den Boden-Agentien, so kann die Behandlung mit verschieden starken Lösungsmitteln doch zur Kennzeichnung des Bodens mit beitragen, und möge hier die Behandlung des Bodens mit verschieden schwachen Säuren beschrieben werden. 1. Behandlung des Bodens mit schwachen Säuren. a) Mit kohlensäurehaltigem Wasser. 1500 g lufttrookner Boden werden mit 6000 ccm des mit Kohlensäure zu 1/4 gesättigten Wassers — abzüglich der schon vorhandenen und bei 100° sich verflüchtigenden Menge Wasser ■— in einer gut verschließbaren Flasche übergossen und durchgeschüttelt. Das 1/4 gesättigte kohlensäurehaltige Wasser bereitet man in der Weise, daß man 1500 ccm Wasser bei gewöhnlicher Temperatur und mittlerem Luftdruck vollständig mit Kohlensäure sättigt und darauf mit 4500 ccm Wasser verdünnt. Der Boden bleibt mit dem Wasser 3 Tage lang unter häufigem und regelmäßig wiederholtem Bollen der Flasche auf einer weichen Unterlage in Berührung; darauf werden 2/ä der Flüssigkeit, nämlich 4000 ccm — entsprechend 1000 g Boden — möglichst klar abgegossen oder mittels eines Hebers abgezogen, dieselben in einer luftdicht verschlossenen Flasche noch etwa 24 Stunden lang ruhig stehen gelassen und durch ein doppeltes Filter unter Bedecken des Trichters abfiltriert. Ist das Filtrat nicht klar, so dampft man dasselbe unter Zusatz von Salzsäure auf etwa 300—400 ccm ein, filtriert von dem abgeschiedenen Ton ab und bringt das Filtrat einschl. Waschwasser auf 500 ccm. Soll der Boden mehrmals mit kohlensäurehaltigem Wasser1) behandelt werden, so ersetzt man die abgegossenen 4000 ccm durch eine gleiche Menge reinen, mit Kohlen- säure zu 1ji gesättigten Wassers, läßt wiederum 3 Tage unter häufigem Bollen des ’) Ulbricht (Landw. Versuchs-Stationen 5, 200), sowie W. Wolf und Jani (Landw. Jahrbücher 1873, 3, 392) haben gefunden, daß der erste Auszug mit (XL-haltigem Wasser zwar mehr Pflanzennährstoffe enthält als die späteren Auszüge, daß jedoch mit dem zweiten und dritten Auszuge bei Anwendung stets gleicher Wassermengen hinsicht- lich der Menge der gelösten Stoffe eine beinahe unveränderliche Größe erreicht wird, welche mit der chemischen Konstitution des Bodens und seinem Gehalt an adsorbierten Nährstoffen, sowie mit der länger anhaltenden Fruchtbarkeit desselben im Zusammenhang zu stehen scheint. Untersuchung der Mineralhöden. 23 Gefäßes stehen, gießt nach Verlauf dieser Zeit abermals 4000 ccm ab und wiederholt diese Behandlung zum 3. und 4. Male oder nach Umständen noch öfter. Von dem Filtrat dient ein aliquoter Teil, etwa 1000 ccm = 250 g Boden, zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile, wie sie weiter unten für die salzsauren Auszüge beschrieben ist. Erscheint auch die Bestimmung der in essigsäurehaltigem Wasser lös- lichen Bodenbestandteile erwünscht, so werden ebenfalls 1500 g Boden mit 6000 ccm Wasser von 1, 2 oder 5 °/0 Essigsäuregehalt behandelt, hiervon ebenfalls 4000 ccm abfiltriert und je nach dem Gehalt 500 ccm oder 1000 ccm zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile verwendet. Vielfach werden jetzt auch zur Bestimmung der leichtlöslichen Bodennährstoffe 1 %- oder 2°/0-ige Zitronensäure und andere Lösungsmittel angewendet (vergl. weiter unten unter Abschnitt VI Anhaltspunkte zur Beurteilung der Güte eines Bodens). b) Behandlung des Bodens mit kalter konzentrierter Salzsäure. 460 g lufttrockner Boden werden in einer mit Glasstöpsel versehenen, hinreichend ge- räumigen Flasche mit 1600 ccm konzentrierter reiner Salzsäure von 1,15 spezifischem Gewicht übergossen und damit unter häufigem Umschütteln 48 Stunden1) lang bei gewöhnlicher Temperatur (14—18°) in Berührung gelassen. Hierauf werden von der Flüssigkeit 1000 ccm entsprechend 300 g Boden abfiltriert und aliquote Teile des Filtrats (je 200 ccm entsprechend 60 g Boden, oder für die Bestimmung der Phosphorsäure, Schwefelsäure und Alkalien auch die doppelte Menge* 2)) zur Be- stimmung der einzelnen Bestandteile verwendet. c) Behandlung des Bodens mit heisser konzentrierter Salzsäure. 160 g lufttrockner Boden3) werden in einem geräumigen Glaskolben mit 300 ccm konzen- trierter reiner Salzsäure von 1,15 spezifischem Gewicht übergossen, unter häufigem Umschütteln der ganzen Masse bis zum Kochen erhitzt, genau eine Stunde lang im Kochen erhalten, hierauf mit etwa dem doppelten Volumen heißen Wassers verdünnt und nach kurzem Stehen durch ein hinreichend großes, in seinem unteren Teile doppeltes Filter filtriert. Der ungelöste Rückstand wird im Kolben noch 3-mal mit heißem Wasser behandelt, dann unter Umschütteln, so daß auch die gröberen Teile gleichzeitig mit aus dem Kolben gespült werden, aufs Filter1) gebracht und noch weiter bis zum Verschwinden der Chlor-Reaktion mit heißem Wasser behandelt. Um das Abscheiden von schleimiger organischer Substanz im Filtrat zu ver- meiden, setzt man gleich anfangs zu der Salzsäure zweckmäßig etwas Salpetersäure. Das Gesamtfiltrat (salzsaure Lösung und Waschwasser) wird unter Zusatz von etwas Salpetersäure eingedunstet und auf 1000 ccm gebracht. Hiervon dienen 200 ccm = 30 g Boden (oder für die Bestimmung der Phosphorsäure, Schwefelsäure und Alkalien auch die doppelte Menge) zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile. >) F. Wohltmann empfiehlt (Journ. f. Landw. 1896, 44, 211), in den ersten 12 Stunden stündlich umzuschütteln, 12 Stunden stehen zu lassen, dann wiederum 12 Stunden stund umzuschütteln, abermals 12 Stunden stehen zu lassen und dann wie o en zu i noien ■ • .*) Bei kalkreichen Böden nimmt man zur quantitativen Bestimmung des Kalkes entsprechend weniger. , . , ■D««irafonfl 3) Bei kalkreichen Bodenarten und Gesteinen verwendet man hierzu B „ von der Behandlung mit kalter Salzsäure; in diesem Falle wird die ganze kalt •_ Flüssigkeit ahfiltriert, der Rückstand ausgewaschen und mit heißer balzsaure weiter b d • «) Zur Beschleunigung der Filtration kann man auch die feinsten_ Teile des Rü<* Standes mit heißem Wasser abschlämmen, den gröberen Sand erst aufs I ilter br - auf diesen die feinsten Teile gießen. 24 Untersuchung Ton Boden. Untersuchung der saueren Lösungen. Die Untersuchung der vorstehenden Lösungen (mit kohlensäurehaltigem Wasser, mit kalter und heilier Salzsäure) auf die einzelnen Bestandteile erfolgt überein- stimmend nach folgenden empfehlenswerten Verfahren: a) Bestimmung der gelösten Kieselsäure (und Zerstörung des Humus). Die obigen salzsauren oder salzsauer gemachten Lösungen werden auf dem Wasserbade in einer glasierten Porzellanschale zur Trockne verdampft, indem man gegen Ende etwas konz. Salpetersäure zusetzt, um die organischen Substanzen sowie Eisenoxydul zu oxydieren. Den trockenen Rückstand feuchtet man nochmals mit konzentrierter Salpetersäure an und dampft abermals zur Trockne ein. Zur Vertagung der Salpetersäure feuchtet man wieder mit Salzsäure an, verdunstet diese erst auf dem Wasserbade, erwärmt den Trockenrückstand eine Zeit lang im Luftbade und nimmt schließlich mit heißem salzsäurehaltigen Wasser auf. Die unlöslich gewordene Kieselsäure wird abfiltriert, ausgewaschen, geglüht und gewogen. Das Filtrat wird zur Bestimmung der sonstigen Bestandteile verwendet.1) ß) Bestimmung des Eisenoxyds, der Tonerde und Phosphorsäure. 1. Bestimmung der Gesamtmenge derselben. Die von der Kieselsäure ab- filtrierte Flüssigkeit entsprechend 30 oder 60 oder 250 g Boden wird nach und nach mit kleinen Mengen von kohlensaurem Natrium annähernd neutralisiert, bis eine schwache Trübung entsteht, dann macht man die Lösung unter Umrühren durch einige Tropfen Salzsäure wieder klar, erhitzt bis zum Kochen, fügt einen Überschuß von essig- saurem Natrium hinzu und setzt das Kochen eine Zeit lang fort, um die ganze Menge des Eisenoxyds und der Tonerde als basisch-essigsaure Salze bezw. Phosphate ab- zuscheiden. Um jede Spur Mangan von dem Eisenoxyd usw. zu trennen, löst man den abfiltrierten Niederschlag in Salzsäure wieder auf und fällt nochmals wie vorhin mit essigsaurem Natrium, filtriert, wäscht gut aus und vereinigt beide Filtrate, sowie die Waschwässer. Der abfiltrierte und ausgewaschene Niederschlag wird noch feucht in Schwefel- säure gelöst und die Lösung in 2 Teile geteilt; die eine Hälfte wird mit Ammoniak gefällt, der Niederschlag abfiltriert und als Fe203 + A1„08 -j- P205 gewogen. F. Wohltmaün2) verfährt nach dem Glas er sehen Verfahren, wie es später unter „Untersuchung von Düngemitteln“ angegeben wird. 2. Bestimmung des Eisenoxyds. Man bringt die schwefelsaure Lösung in einen Glaskolben, leitet einige Zeit Kohlensäure über die Flüssigkeit, um die Luft zu verdrängen, und reduziert8) das Eisenoxyd unter Zusatz von schweflig- J) Da bei sehr humusreichen Bodenarten die organischen Substanzen durch das Ab- dampfen mit Königswasser nur unvollkommen zerstört werden, die letzteren aber die Fällung der Hydrate, wie auch der Phosphate des Eisenoxyds und der Tonerde beeinträchtigen, so wird die zur Verwendung kommende Lösung in einer Platinschale fast zur Trockne gebracht, dann mit reiner Kalilauge bis zum starken Yorwalten versetzt, das Ganze unter Zusatz von etwas kohlensaurem Natrium und Salpeter zur Trockne verdampft und bis zur Zerstörung der organischen Substanzen geglüht. Der Rückstand wird mit Wasser auf- geweioht, die Lösung in einen Kolben abgegossen, das in Wasser Unlösliche — nachdem man es in ein Glas- oder Porzellangefäß gebracht hat — mit Salzsäure bis zur Lösung erwärmt und beide Lösungen vereinigt. Man bestimmt in der einen Hälfte Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk und Magnesia, in der anderen Hälfte die Phosphorsäure. Schwefel- säure und Alkalien werden in der nach oben unter a vorbereiteten Lösung bestimmt. 2) Journ. f. Landwirtschaft 1896, 44, 211. 3) In der Flüssigkeit darf hierbei keine Spur von Salpetersäure zugegen sein (Zeitschr. f. analyt. Chemie 1867, 6, 116). Untersuchung der Mineralböden. 25 saurem Natrium oder besser mit reinem Zink bezw. Zink-Kupfer usw. (vergl. S. 19) zu Oxydul, welches nach dem Erkalten der Flüssigkeit mit titrierter 1/10 Kalium- permanganatlösung bestimmt wird. Bei Anwendung von schwefligsaurem Natrium muß, nach erfolgter Reduktion des Eisenoxyds, die Flüssigkeit so lange gekocht werden, bis der Überschuß der schwefligen Säure vollständig entfernt ist, bevor der Eisengehalt mittels der titrierten Kalium- permanganatlösung bestimmt werden kann. — Die reduzierte Lösung darf keine Reaktion mit Rhodankalium geben. Um den Titer der Kaliumpermanganatlösung festzustellen, löst man entweder 1 g feinen, mit Schmirgelpapier blank geputzten weichen Eisendraht in verdünnter Schwefelsäure oder auch eine entsprechende Menge von Mohrsohem Salz (kristallisiertes schwefolsaures Ferro- Ammonium, welches genau 1/7 seines Gewichtes an metallischem Eisen enthält) in Wasser unter Zusatz von etwas Schwefelsäure auf, wobei man durch einen Strom von Kohlensäuregas den Zutritt der atmosphärischen Luft abhält.. Bei den wässerigen Auszügen bezw. den mit kohlensäurehaltigem Wasser erhaltenen Auszügen wird nicht direkt Foä03 -f- Al203 + P206 zusammen gefällt, wie (in ß 1) beschrieben, sondern man versetzt mit einem kleinen Volumen von sehr ver- dünnter, genau titrierter Eisenchloridlösung, erwärmt dann und fällt durch schwache Übersättigung mit Ammoniak. Der Niederschlag wird nach dem Auswaschen auf dem Filter sofort wieder in verdünnter Salzsäure gelöst und mit Ammoniak abermals aus dieser Lösung ausgeschieden, gut ausgewaschen, nach dem Trocknen und Glühen gewogen. Die Menge des in Form von Eisenchlorid zugesetzten Eisenoxyds wird in Abzug gebracht. Der gewogene Rückstand wird in rauchender Salzsäure gelöst, die Lösung vorsichtig zur Trockne verdampft, die trockne Masse bis zum Verschwinden des Chlorgeruches mit Salpetersäure behandelt und zur Bestimmung der Phosphorsäure unter Anwendung von molybdänsaurem Ammon (nach ß 3) benutzt. Die Menge des im wässerigen Auszug der Ackererde enthaltenen Eisenoxyds und der Tonerde ist meist so unbedeutend, daß es kaum nötig sein dürfte, diese Stoffe quan- titativ zu ermitteln (ausgenommen jedoch, wenn der zu untersuchende Boden eine saure und stark humose Beschaffenheit besitzt oder sonstwie Eisenoxydulverbindungen vermutet werden); man wird daher häufig den Ammoniak-Niederschlag nicht zu glühen und zu wägen brauchen, sondern ihn sofort in Salpetersäure auflösen und zur Bestimmung der Phos- phorsäure verwenden können. Der Zusatz von Eisenchlorid zu der betreffenden Flüssigkeit erfolgt, um sicher zu sein, daß die ganze Menge der etwa vorhandenen Phosphorsäure in den Ammoniak-Niederschlag übergeht; sollte in einzelnen Fällen schon durch Wasser eine nicht unbedeutende Menge Eisen aus dem Boden gelöst worden sein, dann ist ein weiterer Zusatz von Bisen unnötig. Eine wiederholte Auflösung des Ammoniak-Niederschlages in Salzsäure muß vorgenommen werden, weil der erst entstehende Niederschlag leicht eine kleine Menge von Schwefelsäure und namentlich von kohlensaurem Calcium enthalten kann, ein Zusatz von Essigsäure aber bezüglich der später in derselben Flüssigkeit vorzunehmenden Alkali-Bestimmung mit Unbequemlichkeiten verbunden ist. R. Sachße und A. Becker schlagen zur Bestimmung des freien Eisenoxyds im Boden folgendes Verfahren1) vor; Die Substanz wird mit 100 ccm Wasser auf- gesohlämmt, mit 3 g Cyankalium versetzt und dann Schwefelwasserstoff eingeleitet; das gebildete Schwefeleisen setzt sich mit Cyankalium in Ferrocyankalium um. Nach dem Erwärmen auf dem Wasserbade (zur Verjagung des überschüssigen Schwefelwasserstoffes) wird filtriert, das Filtrat mit Schwefelsäure stark ungesäuert, in einer Platinschale eingedampft und geglüht. Der Rückstand wird wieder gelöst und wie üblich das Eisen mit Kaliumpermanganatlösung titriert. 3. Bestimmung der Phosphorsäure. Eine gleichgroße, 30 oder 60 oder 250 g Boden entsprechende Menge der ursprünglichen Lösung wird, wie unter ') Landw. Versuchs-Stationen 1896, 45, 419. 26 Untersuchung von Boden. a angegeben ist, behandelt und die nach dem Abscheiden der Kieselsäure erhaltene salzsaure Lösung eingedampft, mit Salpetersäure aufgenommen und wieder ein- gedampft und diese Behandlung noch 2-mal wiederholt; schließlich wird der Rückstand mit Salpetersäure aufgenommen und die Phosphorsäure mit molybdänsaurem Ammon gefällt. Man läßt 6—12 Stunden lang bei einer Temperatur von 40—60° stehen und verfährt dann weiter, wie bei Düngemitteln (weiter unten) angegeben ist. Indem man von der Gewichtsmenge unter ß 1 das unter ß 2 bestimmte Eisenoxyd (Fe203), sowie die Hälfte der hier unter ß 3 bestimmten Phosphorsäure (P30B) abzieht, erhält man die Menge der Tonerde (A1203). Man kann auch die von der Kieselsäure befreite Lösung vor der Phosphorsäure- fällung von den Hauptmengen des Eisens befreien, indem man die salzsaure Lösung in einen Glaskolben bis zum Kochen erhitzt, dann die Flamme entfernt und so lange eine Lösung von schwefligsaurem Natrium zusetzt, bis diese Flüssigkeit fast ganz entfärbt ist. Hierauf wird gekocht, bis der Geruch nach Schwefliger Säure verschwunden ist, die noch vorhandene freie Salzsäure mit kohlensaurem Natrium beinahe gesättigt, kurz aufgekocht, sodann einige Tropfen Chlorwasser zugesetzt und mit essigsaurem Natrium gefällt. Der dadurch gebildete Niederschlag enthält sehr wenig Eisenoxyd, dagegen Tonerde und die ganze Menge der vorhandenen Phosphorsäure. Dieser Niederschlag wird dann in wenig Salpetersäure gelöst und weiter wie oben behandelt. Die vorherige Abscheidung des Eisenoxyds ist unter Umständen zu empfehlen, weil große Mengen Eisenoxyd neben geringen Mengen Phosphorsäure die Fällung der letzteren mit Molybdänlösung beeinträchtigen. M. Märcker wendet folgendes einfache und schnelle Verfahren zur Be- stimmung der Phosphorsäure an, wenn es sich um Ermittelung dieser allein handelt: 25 g Boden werden mit 20 ccm rauchender Salpetersäure und 50 ccm kon- zentrierter Schwefelsäure 1/2 Stunde gekocht, die Lösung wird nach dem Erkalten auf 500 ccm auf gefüllt und hiervon werden 100 ccm = 5 g Boden zur Fällung verwendet; dieselben werden mit Ammoniak übersättigt, wieder schwach angesäuert, nach dem Erkalten mit 50 ccm Zitratlösung (vergl. unter „Lösungen“ No. 12 am Schluß) und 25 ccm Magnesiamixtur versetzt, 1/2 Stunde mittels Rührapparates umgerührt und erst nach 24—48-ständigem Stehen abfiltriert. y) Bestimmung des Mangans. In der von dem Eisenoxyd-Tonerde- Niederschlage abfiltrierten schwach essigsauren Flüssigkeit wird, nachdem dieselbe etwas, aber nicht zu stark eingedampft worden ist, das etwa vorhandene Mangan ermittelt, indem man unter gelindem Erwärmen entweder unterchlorigsaures Natrium oder Bromlauge zusetzt oder Chlorgas oder Bromgas durch die auf 60—70° erhitzte Flüssigkeit bis zur Sättigung derselben hindurchleitet. Die Flüssigkeit darf bei Anwendung von Chlor- oder Bromgas natürlich keine Spur von Ammonsalz enthalten (wegen Bildung von Chlor- bezw. Bromstickstoffl). Wendet man unterchlorigsaures Natrium oder auch eine Auflösung von Brom in Natronlauge (Brom- lauge) an, so kann durch den Zusatz eine Neutralisation der Säure stattfinden; es ist alsdann ein weiterer Zusatz von Essigsäure erforderlich und zu beachten, daß die Flüssigkeit stets schwach sauer bleibt. Das Mangan wird durch Chlor usw. als voluminöses, braunschwarzes Superoxyd (Mn02. H20) ausgeschieden; man filtriert dasselbe ab, wäscht gut aus, löst es nach dem Trocknen möglichst vollständig von dem Filter ab, verbrennt das letztere und be- handelt das Ganze mit Salzsäure. Die so dargestellte Lösung wird, nachdem die Salzsäure größtenteils verdampft worden ist, mit Wasser verdünnt und mit kohlen- saurem Ammon schwach übersättigt, sodann 12 Stunden lang an einem warmen Orte stehen gelassen, hierauf das ausgefällte kohlensaure Mangan ahfiltriert, mit Untersuchung der Mineralböden. 27 heißem Wasser ausgewaschen, nach dem Verbrennen des Filters bis zum gleichbleibenden Gewicht des Rückstandes geglüht und dieser als Manganoxyduloxyd (Mn304) in Rechnung gebracht. Bei Anwendung von kohlensaurem Natrium anstatt des kohlensauren Ammons muß man Filtrat und Waschflüssigkeit zur Trockne eindampfen, den Rückstand mit Wasser aufnehmen und die hierbei ungelöst bleibenden Flocken von Manganoxyd auf einem be- sonderen Filter sammeln, auswasohen und mit dem Hauptniederschlag glühen; die geglühte Masse ist dann noch mit siedendem Wasser wiederholt auszuziehen, auf einem kleinen Filter auszuwaschen und wiederum zu glühen, bis das Gewicht unveränderlich hleibh Am bequemsten fällt man das Mangan mit Br omluft.1) Ein durch ein Wasser- trommelgehläse erzeugter Luftstrom geht durch eine Bromwasser enthaltende Wasch- flasche, auf deren Boden sich Brom befindet, tritt dann mit Bromdampf geschwängert durch eine möglichst kurze Gummisohlauchverbindung und durch eine in doppelt durchbohrtem Kautschukstöpsel steckende Glasröhre in die sehr stark ammo- niakalisch2) gemachte, nicht eingedampfte Manganlösung, die sich in einem großen Erlenmeyer-Kolben befindet. Die abgehenden Dämpfe gelangen mittels einer Rohrleitung ins Freie. Wenn die sohwarzbraunen Flocken des Mangannieder- schlages sich scharf abgeschieden in der Flüssigkeit zeigen und letztere bei durch- fallendem Lichte nur noch bräunlich bis gelblich von sehr fein verteiltem Nieder- schlage erscheint, so ist die Fällung beendet. Die Flüssigkeit muß nach der Fällung noch ammoniakalisch sein; man setze deshalb vor derselben einen ziemlichen Uberschuß von Ammoniak hinzu; dann hat man weder die Bildung von Bromstick- stoff noch eine unvollständige Fällung zu befürchten. In der Regel genügt zur Fällung von schon ziemlich bedeutenden Mengen Mangan ein etwa 15—20 Minuten langes Durchleiten. Nach beendeter Fällung vertauscht man die Bromflasche mit einer solchen, die ammoniakalisches Wasser enthält, und läßt etwa 15 Minuten lang einen lebhaften Luftstrom durch die Flüssigkeit streichen, welcher zurückgehaltenes Brom austreibt; auch wird hierdurch der Niederschlag sehr feinflockig und setzt sich gut ab. Man filtriert dann, wäscht mit kaltem Wasser aus und verfährt mit dem Mangansuperoxyd weiter, wie oben angegeben ist. Auch kann man das Mangan in ammoniakalischer Lösung durch Wasser- stoffsuperoxyd fällen. ä) Bestimmung des Kalkes. Die von dem Mangansuperoxyd ahfiltrierte Flüssigkeit erhitzt man bis zum Sieden, neutralisiert (wenn das Mangan aus sauerer Lösung gefällt worden ist) mit Ammoniak und fällt den Kalk mit oxalsaurem Ammon in der Siedehitze, läßt 12 Stunden stehen, filtriert, wäscht mit heißem Wasser aus und wägt denselben entweder: 1. als kohlensaures Calcium (CaC03), indem man das oxalsaure Calcium Uber einem gewöhnlichen Bunsensehen Brenner verbrennt. Das so gebildete kohlen- saure Calcium verliert beim schwachen Glühen keine Kohlensäure. Zur Sicherheit wird dasselbe jedoch mit kohlensaurem Ammon behandelt, indem man kleine Stückchen davon in den Tiegel wirft und bei aufgelegtem Deckel erhitzt, bis das Gewicht des kohlensauren Calciums nach wiederholter Behandlung unverändert bleibt; oder 2. als schwefelsaures Calcium (CaS04). Man setzt zweckmäßig schon zu dem oxalsauren Calcium die Schwefelsäure zu und glüht dann nach dem Verbrennen des Filters den Rückstand, setzt nochmals etwas Schwefelsäure zu und glüht aber- ]) Zeitschr. f. anal. Chemie 1883, 22, B20. 2) Das hierzu verwendete Ammon muß vollständig kohlensäurefrei sein. 28 Untersuchung von Boden. mals. Auch läßt sich das kohlensaure Calcium durch Erhitzen mit schwefelsaurem Ammon bequem in das Sulfat um wandeln; oder am einfachsten 3. als Calciumoxyd (CaO). Man glüht einfach das oxalsaure Calcium im bedeckten Tiegel auf dem Gebläse bis zum gleiohbleibenden Gewicht, je nach der Menge 15—30 Minuten. Wenn neben dem Kalk ziemlich viel Magnesia zugegen ist, so muß man das oxal- saure Calcium auf dem Filter in Salzsäure lösen und aus dieser Lösung unter Zusatz von etwas oxalsaurem Ammon durch Übersättigen mit Ammoniak nochmals fällen;1) die Filtrate von beiden Fällungen werden sodann miteinander vereinigt. E. Wohltmann* 2) bestimmt den Kalk als Calciumsulfat; 50 ccm des salzsauren Filtrates = 15 g Boden werden in ein Becherglas gebracht, 25 com konz. Schwefel- säure unter Umrühren zugesetzt, nach dem Erkalten der Flüssigkeit 150 com 95 °/0-iger Alkohol zugegeben, umgerührt, 24 Stunden stehen gelassen und das aus- gefällte Calciumsulfat in gewohnter Weise zur Wägung gebracht. s) Bestimmung der Magnesia. Das Filtrat von oxalsaurem Calcium wird, wenn nötig, etwas eingeengt, sodann in der erkalteten Lösung die Magnesia mit phosphorsaurem Natrium oder nach Mohr3) besser mit phosphorsaurem Natrium- Ammonium gefällt. Durch tüchtiges Umrühren beschleunigt man die Fällung, setzt dann noch 1/8 des Volumens Ammoniak von 0,96 spezifischem Gewicht hinzu und läßt 12 Stunden an einem kühlen Orte stehen. Sodann wird filtriert, mit ammoniak- haltigem Wasser (1 Teil Ammoniak von 0,96 spezifischen Gewichts und 3 Teile Wasser) ausgewaschen, getrocknet, erst über gewöhnlicher Flamme das Filter weiß gebrannt, dann 5 Minuten im Gebläse geglüht und als pyrophosphorsaures Magnesium (Mg2Po07) gewogen. Wenn in dem geglühten pyrophosphorsauren Magnesium noch kohlige Teilchen vor- handen sind, so können diese unter Anwendung von etwas Salpetersäure oder salpetersaurem Ammon entfernt werden, wobei man aber anfangs sehr gelinde und vorsichtig erhitzen muß. Bei den wässerigen Bodenauszügen werden, wenn in der Gesamtlösung alle Bestandteile bestimmt werden sollen, die Filtrate des Ammoniak-Niederschlags (Fe203, A1203, P„06) nebst Waschwasser vereinigt und daraus unter Erwärmen der Flüssigkeit in der Siedehitze der Kalk mit reinem oxalsauren Ammon ausgetällt. Nach der Absoheidung des Kalkes wird die Flüssigkeit durch Eindampfen auf ein kleineres Volumen gebracht, hierauf mit Salzsäure schwach angesäuert und durch Chlorbaryumlösung die vorhandene Schwefelsäure kochend gefällt, der Niederschlag jedoch erst nach dem Erkalten der Flüssig- keit abfiltriert und ausgewaschen. Das Filtrat sättigt man mit Ammoniak und versetzt mit kohlensaurem Ammon, erwärmt mäßig, entfernt den gebildeten Niederschlag, dampft das Filtrat zur Trockne ein und behandelt den Rückstand behufs Trennung der Magnesia von den Alkalien, wie unter £ 2 angegeben ist. Die nach der Behandlung des schwach geglühten Rückstandes mit Oxalsäure usw. erhaltene, durch Wasser nicht gelöste Substanz wird mit Salzsäure behandelt, aus der Lösung die noch vorhandenen kleinen Mengen von Baryt mit Schwefelsäure abgeschieden, dann mit Ammoniak übersättigt (vielleicht Spuren von Tonerde), mit ein wenig oxalsaurem Ammon versetzt (vielleicht Spuren von Kalk) und endlich durch phosphorsaures Natrium die vorhandene Magnesia gefällt. Aus dem letzten Niederschlag berechnet man, nach dem Auswaschen desselben mit ammoniakhaltigem Wasser, Glühen und Wägen, die Menge der Magnesia. Der durch kohlensaures Ammon gebildete Niederschlag ist ebenfalls nach Auflösen in Salzsäure, Ab- scheiden des Baryts mit Schwefelsäure usw. auf Magnesia zu prüfen. ') Zeitschr. f. anal. Chemie 1868, 7, 310. 2) Journ. f. Landw. 1896, 44, 211. 8) Zeitschr. f. anal. Chemie 1873, 12, 36. 29 Untersuchung der Mineralböden. £). Bestimmung der Schwefelsäure und der Alkalien. Hierzu nimmt man einen 3.ten Anteil der ursprünglichen Lösung, welche zunächst wie unter cc be- handelt wird. Die nach Filtration der abgeschiedenen Kieselsäure erhaltene salz- saure Lösung dient; 1. Zur Bestimmung der Schwefelsäure. Man macht die Lösung zuerst ammoniakalisch. sodann wieder salzsauer (Anwesenheit von Clorammonium begünstigt das rasche Absetzen des schwefelsauren Baryums), erhitzt zum Sieden und fällt die Schwefelsäure mit heißer Chlorbaryumlösung, erhält noch einige Zeit im Kochen und läßt 12—24 Stunden1) in der Wärme stehen, filtriert, wäscht anfangs mit warmem salzsäurehaltigen Wasser, dann bloß mit warmem destillierten Wasser gut aus, trocknet, glüht und wägt. Das schwefelsaure Baryum (das Filter ist für sich zu verbrennen) wird nach dem Glühen mit Salpetersäure angefeuchtet und nach dem Verdunsten derselben nochmals geglüht. Der Rückstand darf nicht alkalisch reagieren; ist dieses der Fall, so wird er mit verdünnter Salzsäure behandelt, der salzsaure Auszug fast bis zur Trockne eingedampft und daraus nach Zusatz von Wasser durch Zusatz von Chlor- baryum noch kleine Mengen von schwefelsaurem Baryum abgeschieden.2) 2. Zur Bestimmung der Alkalien. Die von dem schwefelsauren Baryum abfiltrierte Flüssigkeit fällt man unter Erwärmen mit Ammoniak und kohlensaurem Ammon,8) erwärmt längere Zeit, filtriert und wäscht den Niederschlag mit heißem Wasser bis zum Verschwinden der Chlorreaktion aus. Das Filtrat bringt man ent- weder am besten in eine große Platinschale oder, wenn diese nicht vorhanden, in eine glasierte Porzellanschale und dampft auf dem Wasserbade zur Trockne ein; die trockene Masse wird in letzterem Falle mittels eines Platinspatels in eine kleinere Platinschale gebracht und Uber freier Flamme vorsichtig geglüht. Man läßt die Platinschale erkalten, spült mit heißem Wasser die noch in der Porzellanschale verbliebenen Reste in erstere hinein, setzt etwas kalifreie Oxal- säure zu und verdampft auf dem Wasserbade zur Trockne. Der gut getrocknete Rückstand wird vorsichtig und anhaltend geglüht, um die überschüssige freie Oxal- säure zu verjagen, sowie die oxalsauren Salze in Karbonate überzuführen. Auf diese Weise werden die Magnesia, sowie die noch vorhandenen kleinen Mengen von Kalk, Baryt und Mangan, Tonerde usw. von den Alkalien getrennt. Der Gltih- rückstand wird mit wenig heißem Wasser aufgenommen, filtriert, quantitativ aus- gewaschen, das Filtrat nochmals mit Oxalsäure in der Platinschale eingedampft, hinreichend geglüht, wieder mit wenig heißem Wasser auf genommen, filtriert und aus- gewaschen. Darauf wird das Filtrat mit einigen Tropfen Salzsäure angesäuert, in einer vorher gereinigten, ausgeglühten und gewogenen Platinschale zur Trockne verdampft, der Rückstand vorsichtig schwach geglüht und als Gesamt-Chloralkalien gewogen, *) Bei geringen Mengen Schwefelsäure in Böden bedarf es langer Zeit zur Abscheidung des ßaryumsulfats. Bei eisenreichen Böden empfiehlt sich, das Eisenoxyd erst durch Ammoniak abzuscheiden und aus dem mit Salzsäure wieder angesäuerten Filtrat die Schwefel- säure zu fällen. a) Zeitschr, f. analyt. Chemie 1870, 9, 62. 3) Dieser Niederschlag kann in Salzsäure gelöst und zur Wiederholung der P2O5- Bestimmung benutzt werden. Wenn größere Mengen Kalk vorhanden sind, so fällt man zunächst nur mit Ammoniak in geringem Überschuß und verwendet den dadurch gebildeten Niederschlag zur Wiederholung der Phosphorsäurebestimmung, während alsdann erst in dem Filtrat hiervon unter Erwärmen desselben Kalk und Baryt durch kohlensaures Ammon, unter Zusatz von etwas oxalsaurom Ammon, abgeschieden werden. 30 Untersuchung von Boden. Statt der freien Oxalsäure kann man auch oxalsaures Ammon verwenden. Seibst- verständlich muß die Oxalsäure chemisch rein und frei von Alkalien sein. Zur Gewinnung solcher Oxalsäure läßt man die heiß gesättigte wässerige Lösung der im Handel vorkommen- den Oxalsäure, die häufig Kali enthält, unter fortwährendem Umrühren erkalten und das so erhaltene feinkörnige Kristallpulver zwischen Fließpapier schnell abtrocknen.1) Noch sicherer wird nach Stolba jede Spur von Alkali entfernt, wenn man die Oxalsäure in 10—lö-prozentiger siedender Salzsäure löst, die Flüssigkeit unter Umrühren erkalten läßt, die ausgeschiedenen kleinen Kristalle mit wenig Wasser auswäscht und aus reinem Wasser umkristallisiert. Nach dem Wägen der Chloralkalien werden diese in Wasser gelöst, falls die Lösung schwach trübe ist, filtriert, mit genügend Platinchlorid versetzt und im Wasserhade bis zur Trockne verdampft. Der trockene Rückstand darf nicht mehr nach Salzsäuregas riechen. Man gibt 1—2 Tropfen destilliertes Wasser hinzu, über- gießt mit Äther-Alkohol (1: 3) und filtriert die Flüssigkeit, welche deutlich gefärbt sein muß, durch ein ausgewaschenes, vorher bei 130° getrocknetes Filter, wäscht mit Äther-Alkohol aus, bis der Äther-Alkohöl nicht mehr gelblich, sondern farblos ahläuft, läßt dann den Äther-Alkohol des Filters an der Luft verdunsten, trocknet hei 130° und wägt. Das Kaliumplatinchlorid kann anstatt auf einem gewogenen Filter auch im Goochschen Tiegel nach Neubauer gesammelt und gewogen werden; indem man nachher das Kaliumplatinchlorid mit heißem Wasser auswäscht und den Tiegel nach dem Trocknen zurückwägt, erhält man das vorhanden gewesene Kaliumplatinchlorid. Aus dem gewogenen Kaliumplatinchlorid wird durch Multiplikation mit 0,306 das Chlorkalium berechnet, dieses von den Gesamt-Chloralkalien abgezogen und so das vorhandene Chlornatrium und daraus durch Multiplikation mit 0,531 das Natron (Na^O) gefunden, Kaliumplatinchlorid x 0,194 — Kali (K20). Soll das Natrium nicht bestimmt werden, sondern nur das Kalium, so wird die nach dem Glühen mit Oxalsäure erhaltene wässerige Lösung nicht erst in einer Platinschale zur Trockne verdampft, sondern direkt mit Platinchlorid oder Uberchlorsäure (vergl. unter Düngemittel) versetzt und dann (wie vorgeschrieben) weiter behandelt. In letzterem Falle, und wenn der Boden nur geringe Mengen Schwefelsäure enthält, kann man nach dem Vorschläge von J. Hasenbäumer* 2) auch in folgender Weise verfahren: Die salzsaure Lösung des Bodens wird in einer Porzellanschale eingedampft, mit Wasser aufgenomraen und in eine Platinschale gebracht. Man setzt etwas Ammoniak und Ammoniumkarbonat zu und verdampft zur Trockne. Den Trocken- rückstand erhitzt man Uber einem Pilzbrenner ganz schwach, bis die Ammonium- salze verjagt und die organischen Stoffe zerstört sind. Der Glührüokstand wird einige Zeit mit heißem Wasser behandelt, filtriert und das Filtrat nach dem Ansäuern mit Salzsäure direkt mit Uberchlorsäure oder mit Platinchlorid gefällt. Anmerkung. Das Verfahren beruht darauf, daß das Ferrihydroxyd, wenn es schwach geglüht bezw. bis auf 200° erhitzt wird, kein Kali mehr festhält (adsorbiert), also alsdann sehr leicht mit wenig Wasser sich auswaschen läßt. 2. Aufschließung des Rückstandes von der Behandlung mit heißer konzentrierter Salzsäure durch konzentrierte Schwefelsäure. Der Rückstand von der Behandlung mit heißer konzentrierter Salzsäure wird an der Luft unter Bedecken mit Filtrierpapier trocknen gelassen, darauf tunlichst J) Zeitschr. f. analyt. Chemie 1874, 13, 50. 2) Chem.-Zeitung 1904, 28, 210. Untersuchung der Mineralböden. 31 vollständig vom Filter ahgetrennt, das letztere für sich verbrannt, die Asche zu dem lufttrocknen Rückstände gegeben und das Ganze gewogen. Darauf wird sorgfältig gemischt und liiervon 1j6 zur Aufschließung mit konzentrierter Schwefelsäure ab- gewogen. Angenommen, die angewendeten 150 g ursprünglichen lufttrocknen Bodens hätten 141,25 g in heißer Salzsäure unlöslichen lufttrocknen Rückstand ergeben, so werden hiervon 28,25 g abgewogen; diese entsprechen dann 30 g des ursprüng- lichen Bodens. Berechnet man jetzt die untersuchten Ergebnisse der Schwefelsäure- Aufschließung nicht für 28,25 g, sondern für 30 g, so erhält man die Ergebnisse direkt in Prozenten des ursprünglichen Bodens.1) Vorstehende Menge wird in einer hinreichend großen Platinschale durch einen Platinspatel mit konzentrierter Schwefelsäure zu einem dünnen Brei an- gerührt, die Schwefelsäure, wie bereits S. 19 unter 7 b angegeben ist, in einem Sand- bade oder auf einer Asbestplatte bei ganz kleiner Flamme verjagt, so daß das Ver- dampfen etwa 6 Stunden in Anspruch nimmt und bis der Rückstand die Form eines trocknen und lockeren Pulvers angenommen hat; die Behandlung wird bei ton- reichen Böden zum 2. und ,3. ten Male wiederholt. Der von Schwefelsäure tunlichst befreite Rückstand wird mit Salzsäure im Wasserbade zur Trockne verdampft, einige Zeit im Luftbade erwärmt, mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen, ge- kocht, filtriert, ausgewaschen und auf 500 ccm gebracht. Im Rückstände befinden sich die aus Ton abgeschiedene Kieselsäure + Sand und Silikate, in Lösung die aufgeschlossenen Basen (Tonerde, Kalk, Kali usw.). a) Bestimmung der aufgeschlossenen Kieselsäure. Die durch konzentrierte Schwefelsäure aufgeschlossene Kieselsäure des Tones läßt sich auf zweierlei Weise, nämlich indirekt und direkt bestimmen. a) Indirekte Bestimmung. Der ausgewaschene Rückstand wird getrocknet, geglüht und gewogen, darauf in eine geräumige, glasierte Porzellanschale (oder besser große Platinschale) gebracht, mit einer hinreichenden Menge von Natriumkarbonat unter Zusatz von etwas Natronlauge 2 Stunden ausgekocht, mit warmem Wasser verdünnt, absitzen gelassen, filtriert, ausgewaschen,3) getrocknet, geglüht und wieder gewogen. Die Differenz zwischen der ersten und letzten Wägung gibt die Menge der aufgeschlossenen Kieselsäure des Tones,3) der Rückstand die Menge Quarzsand und Silikate. *) Auf diese Weise umgeht man die lästige Umrechnung, welche erfolgen muß, wenn man die gefundenen Ergebnisse erst in Prozenten des Salzsäurerückstandes berechnet; es muß alsdann in dem letzteren sowohl eine Bestimmung des Wassers wie Glühverlustes vorgenommen werden, um die wirkliche, durch Salzsäure gelöste Menge Stoffe zu erhalten nnd darnach die für die Schwefelsäure-Aufschließung gefundenen Ergebnisse auf ursprüng- lichen Boden umzureohnen. 2) Es empfiehlt sich, nach vollständigem Auswaschen des Alkalis, das Filter einmal mit verdünnter warmer Salzsäure zu füllen und darauf noch einige Male mit Wasser nachzuwaschen. 3) Diese Menge schließt auch noch die durch heiße konzentrierte Salzsäure vorher löslich gemachte Kieselsäure mit ein; in den meisten Fällen ist letztere nur gering und beträgt etwa 0,1—0,3%, so daß sie vernachlässigt und der Kieselsäure des Tones ohne erheblichen Fehler zugereohnet werden kann. Soll aber eine ganz genaue Bestimmung des Tones bezw. der" Ton-Kieselsäure ausgeführt werden, so werden die abgewogenen 28,25 g des Salzsäure-Rückstandes erst mit einer Lösung von Natriumkarbonat ausgekocht, ausgewaschen und der Rückstand hiervon mit Schwefelsäure aufgeschlossen. Zur Be- stimmung der gelösten Kieselsäure wird wie unter a ß verfahren uud diese Menge Kiesel- säure für sich aufgeführt. 32 Untersuchung von Boden. ß) Direkte Bestimmung. Der ausgewaschene Eückstand wird direkt in eine geräumige, glasierte Porzellanschale (oder besser große Platinschale) ge- bracht, mit einer hinreichenden Menge von Natriumkarbonatlösung unter Zusatz von etwas Natronlauge 2 Stunden ausgekocht, filtriert und ausgewaschen; das Filtrat wird darauf mit Salzsäure übersättigt, im Wasserbade zur Trockne verdampft, einige Zeit im Luftbade erhitzt, der Eückstand mit salzsäurehaltigem Wasser auf- genommen, filtriert, ausgewaschen und die auf dem Filter gesammelte Kieselsäure nach dem Trocknen und Glühen gewogen. Der Eückstand vom Auskochen mit der Lösung von Natriumkarbonat dagegen wird für sich getrocknet, geglüht und gewogen; er wird aufgehoben und dient zur weiteren Untersuchung auf Silikate durch Aufschließen mit Flußsäure (vergl. unter 3 S. 33). b) Bestimmung der aufgeschlossenen Basen, a) Der Tonerde (und der Eisenoxyde). 100 ccm der obigen Lösung werden, nachdem etwa vorhandenes Eisenoxydul durch Kochen mit einigen Körnchen von chlorsaurem Kalium in Oxyd Ubergeführt ist, bis zu eben eintretender alkalischer Eeaktion mit Ammoniak ver- setzt, zum Sieden erhitzt, filtriert, ausgewaschen und der Niederschlag nach dem Trocknen geglüht und gewogen. In den meisten Fällen besteht derselbe, wenn der Boden vorher mit heißer konzentrierter Salzsäure behandelt wurde, aus fast reiner Tonerde und kann als solche in Eechnung gestellt werden. Ist jedoch eine besondere Bestimmung des Eisenoxyds wünschenswert, so werden weitere 100 ccm der Lösung in derselben Weise behandelt, der Nieder- schlag in verdünnter Schwefelsäure gelöst und in der Lösung nach der Eeduktion mit chemisch reinem Zink bezw. Zink-Kupfer usw. das Eisenoxydul wie oben S. 20 u. 26 bestimmt. ß) Bestimmung von Kalk und Magnesia. In dem Filtrat von der Ammoniak-Fällung wird der Kalk in bekannter Weise durch oxalsaures Ammon und im Filtrat hiervon die Magnesia mit Dinatriumphoshat gefällt. Die Menge an Kalk und Magnesia im Ton ist meistens nur gering. y) Bestimmung der Alkalien bezw. des Kalis. Da die Tone durchweg mehr oder weniger Alkalien, besonders Kali enthalten, so werden 200 ccm der obigen Lösung zum Kochen erhitzt und mit einer hinreichenden Menge von Chlor- baryum gefällt; man läßt absitzen und vollständig erkalten, versetzt dann gleich mit Ammoniak und kohlensaurem Ammon,1) filtriert und verfährt zur Bestimmung der Alkalien, wie S. 30 angegeben ist. Für gewöhnlich genügt es, nur das Kali zu bestimmen. Die Gesamtmenge der gefundenen Bestandteile, also von aufgeschlossener Kieselsäure + Tonerde und Eisenoxyd + Kalk + Magnesia + Alkalien wird als Ton in Ansatz gebracht. 3. Aufschließung des von der Behandlung mit Schwefelsäure und Natriumkarbonat verbleibenden Rückstandes durch Flußsäure. Der von der Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure verbleibende und durch Kochen mit kohlensaurem Natrium von aufgeschlossener Kieselsäure befreite Eück- stand (vergl. unter 2 a, S. 31) besteht fast ausschließlich aus Quarzsand und Silikaten; derselbe wird nach dem Trocknen und Einäschern des Filters geglüht, gewogen und darauf im Achatmörser fein zerrieben. Von dem gewogenen und fein zerriebenen Rück- ') In der Kälte tritt zwischen sohwefelsaurem Baryum und kohlensaurem Ammon; wenn die Flüssigkeit nur kurze Zeit steht, keine Wechselzersetzung ein. Untersuchung der Mineralböden. 33 stände dient 1/10 oder, wenn der Boden reich an in Salzsäure und Schwefelsäure löslichen Bestandteilen ist und verhältnismäßig nur wenig Quarzsand + Silikate hezw. Silikate enthält, 1/5 desselben zur Aufschließung mit Flußsäure. Angenommen, die zum Aufschließen mit Schwefelsäure verwendeten 28,25 g (entsprechend 30 g des ursprünglichen Bodens) hinterlassen 24,3476 g Rückstand (Quarzsand + Silikate), so wägt man hiervon nach dem Zerreiben 2,4348 g ah. Da zum Aufschließen mit Schwefelsäure 1/5 des Salzsäure-Rückstandes, zum Auf- schließen mit Flußsäure 1/10 des Schwefelsäure-Rückstandes verwendet wurde, so ent- . , 111 spricht die für den Flußsäure-Auf Schluß angewendete Substanzmenge X ]() — 150 der ursprünglich abgewogenen Bodenmenge von 150 g = —= 3 g Boden. Berechnet man wie unter 2 (S. 31) die gefundenen Ergebnisse, d. h. den Gehalt an Kali hezw. Feldspat nicht für die abgewogenen 2,4848 g, sondern für 3 g, so erhält man den Gehalt direkt in Prozenten des ursprünglichen Bodens und umgeht die lästige Umrechnung. Das Aufsehließen mit Flußsäure wird am besten mit flüssiger, d. h. gelöster Flußsäure oder mit einem Gemisch von Fluorammonium und Schwefelsäure ausgeführt, kann aber auch mit gasförmiger Flußsäure geschehen. Im ersteren Falle bringt man obigen Rückstand in eine Platinschale, feuchtet ihn mit Wasser an und übergießt mit starker Flußsäure. Darauf bedeckt man die Schale und läßt unter öfterem Umrühren mit einem Platinspatel 2—3 Tage stehen, bis die Masse breiartig zergangen ist. Darauf wird zur Austreibung der gebildeten Kieselfluorwasserstoffsäure unter mehrfachem Umrühren auf dem Wasser- bade zur Trockne verdampft, der Rückstand mit konzentrierter Schwefelsäure be- feuchtet und letztere durch Erhitzen der Schale, indem man eine ganz kleine Flamme vom Rande aus einwirken läßt, verjagt. Die von überschüssiger Schwefelsäure befreite trockne Masse wird mit warmem, salzsäurehaltigem Wasser aus der Schale aufgenommen, in ein Becherglas gespült und gekocht. Falls sich nicht alles löst, wird filtriert, der Rückstand in derselben Weise zum 2. oder 3.ten Male mit Flußsäure behandelt und die salzsaure Lösung zu der ersten gegeben. Die Aulschließung mit gasförmiger Flußsäure erfolgt in der Weise, daß der obige Rückstand in einer Platinschale flach ausgebreitet, mit verdünnter Schwefel- säure angefeuchtet und in besonders für diesen Zweck hergestellte Bleikästen (mit doppeltem Rand und Deckel) gestellt wird, auf deren Boden sich gepulverter, mit konzentrierter Schwefelsäure angerührter Flußspat befindet. Der bedeckte, gut schließende Bleikasten wird einige Tage — meistens genügen 2 bis 3 Tage zur Auf- schließung von 3 bis 4 g — auf einer Temperatur von 50—70° gehalten, zeitweise geöffnet und dafür Sorge getragen, daß eine beständige Entwickelung von Flußsäure stattfindet. Nach 2—3 Tagen nimmt man die Platinschale heraus, verdampft vor- sichtig die überschüssige Schwefelsäure und nimmt mit salzsäurehaltigem Wasser auf; falls Substanz ungelöst bleibt, wird dieselbe abfiltriert, nach dem Trocknen und Glühen in derselben Weise zum 2. und nötigenfalls zum 3.ten Male behandelt. Die salzsaure Lösung enthält die in den Feldspaten und sonstigen Silikaten vorhandenen Basen, nämlich: Tonerde (unter Umständen auch etwas Eisenoxydul und Manganoxydul), Kalk, Magnesia, Kali und Natron. In den meisten Fällen kommen nur Tonerde, Kali und Natron in Betracht, während die anderen Basen nur in sehr geringer Menge vorhanden sind und nicht bestimmt zu werden brauchen. Die Be- stimmung der Basen erfolgt nach den unter 2b« und 2 b y (S. 32) angegebenen Verfahren. Ist Kalk und Magnesia in größerer Menge vorhanden, so werden auch Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 34 Untersuchung von Boden. diese quantitativ bestimmt, und ist in der Berechnung neben Kali- und Natron- feldspat auch auf Kalkfeldspat bezw. Magnesiaglimmer Rücksicht zu nehmen. Man berechnet nämlich den gefundenen Gehalt an Kali auf Orthoklas bezw. Kalifeldspat nach dessen Konstitutionsformel, den gefundenen Gehalt an Natron, wenn derselbe mehr als 1/10 des Kalis beträgt, desgl. auf Natronfeldspat (Älbit), den Gehalt an Kalk und Magnesia, wenn er mehr als 1/20 vom Gehalt an Kali und Natron beträgt,1) auf Kalkfeldspat bezw. Magnesiaglimmer. Bei der Umrechnung können folgende Formeln und folgende prozentigen Gehalte als Grundlage dienen: Kalifeldspat, Orthoklas (K2Al2Si0O,6) = K20 A1203 (Si02)6 K20 = 16,89 o/„ A1203= 18,43 „ Si02 =64,68 „ Magnesia- glimmer Mgj Al6 Si6 027 = (Mg0)6(Al208)8(Si02)6 MgO = 29,80 o/0 A1208 = 25,60 „ SiOa Magnesia 3,355, Natronfeldspat, Kalkfeldspat, Albit Anorthit (Na2Al2SicO,6) = CaAl2Si208 = Na2 0 Al2 03 (Si02)6 Ca0Al203(Si02)2 Na20 = 11,82% CaO =20,10% A1203 = 19,56 „ A1203 = 36,82 „ Si02 =68,62 „ Si02 =43,08 „ Si02 =44,70 Man multipliziert daher den gefundenen Gehalt von Kali Natron Kalk mit 6,921 8,460 4,975 um die entsprechenden Silikate zu erhalten. Für gewöhnlich hat man es nur mit Kali- und Natronfeldspat in den Böden zu tun. Ist statt des Kalifeldspats Kaliglimmer anzunehmen, so ist zu berück- sichtigen, daß dieser in reinem Zustande 13,0% Kali, 38,2 % Tonerde, 44,6% Kieselsäure und 4,2 % Wasser zu enthalten pflegt, folglich der Gehalt an Kali mit 7,692 multipliziert werden muß, um die Menge Kaliglimmer zu finden. Sind neben größeren Mengen Kalk, Magnesia auch bedeutendere Mengen Eisenoxyd (als' Eisenoxydul) gefunden worden, so können diese von Augit und Hornblende herrühren, und ist gegebenenfalls eine Umrechnung auf diese vor- zunehmen; hierbei kann folgende prozentige Zusammensetzung dieser Silikate zugrunde gelegt werden: CaO MgO PeO A1203 Si02 Augit . . 21,9% 14,5% 9,8% 4,2% 49,6%. Hornblende 13,0 „ 13,2 „ 17,0 „ 5,8 „ 51,0 „ Wenn die Aufschiebung des Tones mit Schwefelsäure eine vollständige gewesen ist, so wird in dem mit Flußsäure aufgeschlossenen Rückstände nicht mehr Tonerde gefunden, als der aus dem Gehalt an Kali, Natron oder Kalk und Magnesia berechneten Menge Silikate entspricht. Verbleibt aber ein größerer Überschuß von Tonerde, so ist dieser mit der entsprechenden Menge Kieselsäure als „tonige Substanz“ anzusehen, welche sich der aufschließenden Wirkung der Schwefelsäure entzogen hat; in diesem Falle nimmt man für den wasserfreien Ton Al.2Si207 «= 46,1 % Tonerde und 53,9 % Kieselsäure an und berechnet darnach aus dem Überschuß an Tonerde durch Multiplikation mit 2,169 die Menge „tonige Substanz“, welche der durch Schwefelsäure gefundenen Tonmenge hinzuzuzählen ist. Die Aufschließung der Silikate kann nach den Vorschlägen von G. Jannasch und 0. Heidenreich2) auch mittels Borsäure geschehen. J) Geringere Mengen als 1/10 vom Kali an Natron, bezw. %„ vom Kali oder Natron an Kalk und Magnesia können als Bestandteile von Kali- bezw. Natronfeldapat herrührend angesehen werden. 2) Zeitschr. f. anorg. Chemie 1896, 12, 208. Untersuchung der Mineralböden. 35 Erforderlich dazu ist eine alkalifreie Borsäure, die durch sorgfältiges 2—3-maliges Umkrystallisieren eines guten Handelspräparates erhalten, dann durch Glühen in kleinen Mengen (2—3 g) im Platintiegel entwässert und gepulvert wird. Von solcher Borsäure benutzt man auf je 1 g Silikat 3—4 g für leicht aufschließbare, 5—6 g für schwerer auf- schließbare Silikate und 8 g für Feldspat. Man glüht ö—10 Minuten mit kleiner Flamme zur Vertreibung des vorhandenen Wassers und dann erst mit voller Flamme. Sobald die Masse ruhig fließt, glüht man noch einige Zeit mit gewöhnlichem Brenner und zuletzt, auf dem Gebläse. Nach beendigter Aufsohließung setzt man den bedeckten, glühend heißen Tiegel in ein mit kaltem Wasser umgebenes Tondreieck, bringt die sich leicht ablösende Schmelze in eine geräumige Platinschale und zersetzt die Schmelzmasse unter schwachem Erhitzen mit kochend heißem Wasser und Salzsäure. Ist die Aufschließung vollständig gewesen, so lassen sich auf dem Boden der Platin- schale nicht die geringsten harten Teilchen fühlen. Die Lösung wird auf dem Wasser- bade eingedampft, wobei die Flüssigkeit nach einiger Zeit infolge Ausscheidung von Siliciumhydroxyd gelatiniert; von da an muß bis zur vollständigen Trockne häufig umge- rührt werden. Die Entfernung der Borsäure geschieht mittels Salzsäuremethyläthers, den man dadurch erhält, daß man in eine mit einem geschliffenen Eöhreneinsatz versehene dünn- strahlige Spritzflasohe 250 ccm Methylalkohol gibt und durch das Spritzrohr unter Ab- kühlung 2—3 Stunden einen lebhaften Strom von Salzsäuregas leitet, welches vorher durch Wasch- bezw. Trockenflaschen mit konzentrierter Schwefelsäure und Chlorcalcium ge- gangen ist. Mit der so erhaltenen Flüssigkeit übergießt man in Mengen von 60—70 ccm den Schmelzrückstand, erwärmt im Wasserbade, bis der Alkohol verjagt ist, und wiederholt dieses 3—4-mal, um alle Borsäure auszutreiben. Die verbleibende Salzmasse wird nach dem vollständigen Trockenrühren mit dem Platinspatel 1 Stunde bei 110° getrocknet, der Trockenrückstand mit 5 ccm konzentrierter Salzsäure durchfeuchtet, 10 Minuten lang stehen gelassen, darauf mit 75 ccm Wasser ver- setzt, 16 Minuten auf dem Wasserbade erhitzt, die unlösliche Kieselsäure abfiltriert und mit kochendem Wasser, dem man anfänglich auf dem Trichter verdünnte Salzsäure zu- tröpfelt, gründlich ausgewaschen. Das Filtrat muß nochmals eingedampft und in gleicher Weise behandelt werden, da 0,5—2,0 e/0 Kieselsäure gelöst bleiben können, welche sonst später mit Tonerde und Eisen zusammen ausfallen würden. Nach einigen Versuchen hierseihst scheint das Verfahren auch bei Böden trotz des hohen Gehaltes an Sand anwendbar zu sein, wenn man genügend große Mengen Borsäure anwendet. 4. Bestimmung des Quarzes. Die Menge des Quarzes in dem Boden ergibt sich drfrch Differenz-Berechnung. Man addiert die in dem mit Flußsäure aufgeschlossenen Eückstande gefundene Menge von Tonerde, Kali, Natron usw., berechnet aus diesen nach vorstehenden An- gaben die entsprechende Menge Kieselsäure, addiert diese ebenfalls hinzu und zieht die Summe von der zum Aufsohließen verwendeten Menge Sand + Silikate ah; der Rest ist als „reiner Quarzsand“ anzusehen und in Rechnung zu stellen. III. Bestimmung einzelner Bestandteile des Bodens. 1. Bestimmung des Humus. Dieselbe ist bereits S. 13 beschrieben. Es erübrigt, hier noch einige Verfahren zur Ermittelung der Beschaffenheit des Humus mitzuteilen. Dieselbe ergibt sich zum Teil schon aus dem Verhältnis, in welchem der Kohlenstoff zum Stickstoff steht; je enger bei mittlerem Humusgehalt (3—4 °/0) das Verhältnis ist, um so günstiger ist dies im allgemeinen. Das Verhältnis von organisch gebundenem Stickstoff zum Kohlenstoff kann von 1:5 bis 1:20 und selbst bis 3* 36 Untersuchung yon Boden. 1 : 40 schwanken; die weitesten Verhältnisse kommen meist nur bei einem sehr hohen Gehalt des Bodens an Humussubstanz, die engsten bei sehr geringer absoluter Menge derselben vor. Zu weiterer Kennzeichnung der Humussubstanz kann dienen: a) Die mikroskopische Untersuchung der einzelnen Schlämmerzeugnisse, die Ermittelung des Glühverlustes der letzteren; hierdurch erhält man Aufschluß über den Grad der Zerteilung und Vermoderung des Humus. b) Die Reaktion der Humussubstanz und des Bodens überhaupt. Man legt ein mäßig feuchtes Klümpchen Erde auf empfindliches blaues und rotes oder auch neutrales Lackmuspapier und beobachtet, ob im nächsten Umkreise der Erdprobe eine Farbenveränderung eintritt. Da aber die im Boden vorhandene freie Kohlensäure eine Rötung des Lackmuspapiers bewirken kann, so muß man das Lackmuspapier trocknen und sehen, ob die Rötung auch noch nach dem Trocknen sichtbar bleibt. Eine saure Beschaffenheit des Humus deutet auf einen mangelhaften Luft- zutritt zum Boden hin und ist stets als eine ungünstige Eigenschaft zu bezeichnen. c) Zur Bestimmung freier Humussäure schüttelt Knop1) 100 g Erde mit 200 ccm einer ammoniakalischen Lösung von salpetersaurem Calcium, welche so bereitet und titriert ist, daß sie in dieser Menge 1 g CaO und die der Salpeter- säure äquivalente Menge Ammoniak enthält. Nach öfterem Umschütteln im Ver- lauf yon 24 Stunden filtriert man, mißt einen Teil der ammoniakalischen Flüssig- keit ab und bestimmt darin den noch vorhandenen Kalk. Der fehlende Kalk ist, wie Knop bemerkt, fast ganz von der Humussubstanz des Bodens gebunden* 2 3 *) und drückt teils die vorhandene Menge, teils auch gewisse Eigenschaften desselben aus.8) d) Über das Verhalten des Humus gegen Sauerstoff und Bildung von Kohlensäure aus demselben vergl. unter „Bestimmung der physikalischen Eigen- schaften des Bodens“ No. 12 S. 62. e) Über die Menge der an Kalk gebundenen Humussubstanz erhält man annähernden Aufschluß, wenn man die Kohlensäure im ungeglühten und geglühten Boden bestimmt; dabei muß nach dem Glühen den Boden wiederholt mit kohlen- saurem Ammon angefeuchtet und schwach geglüht werden bis zum Gleichbleiben des Gewichtes. Die Differenz im Kohlensäure-Gehalt vor und nach dem möglichst schwachen Glühen gibt annähernd die Menge des in humusartiger Verbindung ur- sprünglich vorhandenen Kalkes an. 2. Bestimmung der Kohlensäure. Uber die Bestimmung der gebundenen Kohlensäure vergl. S. 15. Unter Umständen ist es auch — besonders für hygienische Untersuchungen — von Belang, die in der Bodenluft gasförmig vorhandene Menge Kohlensäure zu bestimmen, weil sie uns einen gewissen Maßstab für die Menge der organischen Stoffe im Boden und für die Größe der Zersetzungsvorgänge angibt. Man treibt für den Zweck in den Boden ein größeres zylinderförmiges Loch, versenkt darin mehrere Glas- oder Bleirohre von verschiedener Länge bis zur gewünschten Tiefe, läßt das Loch, wie es meistens geschieht, sich von selbst wieder zuziehen oder füllt dasselbe besser mit derselben ausgehobenen Erde wieder an und wartet einige Tage, bis sich alles ordentlich gesetzt hat. Dann verbindet man das Ende der etwa 15 cm über der Bodenfläche befindlichen J) Landw. Versuchs-Stationen 1866, 8, 40. 2) Jedoch sind hierbei auch Ton und Eisenoxyd, sowie überhaupt diejenigen Stoffe, yon denen die Absorptionsfähigkeit des Bodens abhängt, mehr oder weniger mit maßgebend- 3) Über die Bestimmung freier Humussäure vergl. auch unter „Untersuchung von Moorboden“. Untersuchung der Mineralböden. 37 Röhre (bezw. Röhren) mit einer, Gasreinigungsflasche, v , lkoferschen Ab- Schwefelsäure befindet, und letztere weiter mit einer v- gefüllt ist. sorptionsröhre von 120 ccm Inhalt, welche mit titrier er aryp un(j Vor Beginn des Versuches wird etwa 1 1 Luft mittels spirf^.eingestellt daß dann erst die Absorptionsröhre eingeschaltet. Die Baryt äuge \m , welche 30 ccm derselben von 20 ccm einer Oxalsäurelösung neu ra 181 ,. t 8suno- ent- in 1 1 2,8636 g kristallisierte reine Oxalsäure enthält; 1 ccm di r®h°-esaugt spricht genau 1 mg Kohlensäure Wenn eine hinreichende i on| 50 ccm Inhalt ist, wird der Inhalt der Absorptionsröhre in eine Flasche von _ - (lcr ge. gegeben, dort das kohlensaure Baryum vollständig absitzen ge as. , inem klärten Flüssigkeit werden mittels einer Pipette 30 ccm a ge io ^ titriert. Kölbchen unter Anwendung von Rosolsäure als Indikator mi er * ' , „ Wenn a = Kchlensäuremenge in Gramm, s=spezif. Gewicht der Kcihlemsanre bei 0° und 760 mm Barometerstand, nämlich — 0,001971, is , so Kohlensäure ein Volumen (v) ein von—, oder bei t° und b mm D a ,. | , s 760 y = __ (t + tx) —, s b worin x = Ausdehnungs-Koeffizient der Luft = 0,003665 für je 10 Temperatur- erhöhung ist; ist die Anzahl der durchgesaugten Liter Luft = 1, so berechnet sich Volumen Kohlensäure (v) für 1000 Volumen Luft nach der Formel: a (t + t. 0,003665). 760 s.b.l Man kann die Kohlensäure der Bodenluft selbstverständlich auch anstatt durch Titration gewichtsanalytisch bestimmen, indem man die von Wasser befreite Boden- luft durch einen vorher gewogenen Kaliapparat saugt und diesen nach dem Versuch zurückwägt. Alsdann muß jedoch der Kaliapparat an beiden Seiten von Chlorcalciumrohren eingeschlossen werden, um Zutritt von Wasser auszuschlieüe n. 3. Bestimmung der Gesamtmenge des Stickstoffs. Um unter allen Umständen sicher zu gehen und bei haben, verfährt fahrens. etwa größerer Menge Salpetersäure keinen Verlust zu man nach der Jodlbaurschen Abänderung des Kjeldahl-Ver- Man wendet die Substanz lufttrocken an, und zwar von Humus- und I oi f- böden 1—2 g, von humosen Sandböden, Sandschlick 2—5 g, von gewöhnlichen Ackerböden 5—10 g in fein gepulvertem Zustande, fügt 20 ccm der Phenolschwefel- säure, wie unter Düngemittel angegeben ist, 1 Tropfen metallisches Quecksilber hinzu und verbrennt. Um ein Stoßen bei der Destillation des Ammoniaks zu vermeiden, verdünnt man nach der Verbrennung mit wenig Wasser und gießt vorsichtig quantitativ von dem zurückbleibenden Sande ab. Dann spült man noch etwa 3-mal mit wenig Wasser den Kolben aus und gießt jedesmal von dem Sande vorsichtig ab. Die auf diese Weise vom Sande befreite Lösung des schwefelsauren Amnions wird wie gewöhnlich der Destillation unterworfen (siehe unter Düngemittel). Man kann auch in der Weise dem besprochenen Stoßen verbeugen, daß man oO g Boden mit 100 ccm oder 150 ccm Phenolschwefelsäure in einer Porzellanschale Ubergießt und unter häufigem Umrühren so lange auf dem Wasserbade behan e , bis alle organische Substanz gelöst ist. Sodann bringt man das Ganze in einen 250 ccm fassenden Kolben, spült mit konzentrierter Schwefelsäure quantitativ nac i 38 Untersuchung von Boden. und füllt mit letzterer, nachdem vorher gekühlt worden ist, zur Marke auf, mischt gehörig durch Umschütteln und läßt den Sand ahsitzen. Von der überstellenden Flüssigkeit mißt man 25 ccm ab und benutzt diese zur Verbrennung. Das Verfahren ist nicht völlig genau, da das vom Sande eingenommene Volumen unbe- rücksichtigt gelassen wird. Dieser Fehler dürfte jedoch dadurch ausgeglichen werden, daß es bei Anwendung solcher großen Mengen Boden besser gelingt, eine ordentliche Durchschnittsprobe zu erhalten. 4. Bestimmung des Ammoniaks, a) Völlig zuverlässig und bei humusreichen Böden allein anwendbar ist folgendes Verfahren; Man bringt eine 100 g bei 125° getrockneter Feinerde entsprechende Menge lufttrockner Feinerde in eine gewogene 1—2 1 fassende Kochflasohe, setzt, ohne zu erwärmen, 50 com verdünnte Salzsäure1) (1 Vol. konz. Salzsäure + 4 Vol. Wasser) zu, nach dem Entweichen von Kohlensäure nochmals 50 ccm und nötigenfalls noch weitere 50 ccm, bis die Salzsäure auch nach wiederholtem Umschütteln ganz un- verkennbar vorwaltet. Man fügt jetzt ammoniakfreies Wasser zu, so daß man im ganzen etwa 400 ccm Flüssigkeit hat, mischt gleichmäßig, wägt den Kolben, läßt ihn stehen, bis die über dem Boden stehende Flüssigkeit klar geworden ist, zieht diese mittels eines mit Quetschhahn versehenen Hebers vorsichtig ab und bestimmt die Menge der dekantierten Flüssigkeit durch Zurückwägen des Kolbens. Um zu erfahren, welchen Teil der im ganzen vorhandenen Flüssigkeit man herausgenommen hat, filtriert man den ungelösten Rückstand ab, wäscht ihn aus, trocknet ihn bei 126° und zieht sein Gewicht von dem des anfänglichen Gesamt- inhaltes der Kochflasche ab. In der dekantierten Lösung bestimmt man den Gehalt an Ammoniak, indem man den salzsauren Bodenauszug mit genügend frisch geglühter Magnesia destilliert, dabei das überdestillierende Ammoniakgas möglichst vor jeder Berührung mit Kork oder Kautschuk schützt, durch titrierte Schwefelsäure absorbieren läßt und den Überschuß an Schwefelsäure zurücktitriert. Nach A. Baumann* 2 3) soll — namentlich bei Anwendung gläserner Kühl- röhren — der Ammoniakgehalt des Destillates azotometrisch (vergl. unter Dünge- mittel) bestimmt werden. Die gefundene Menge Ammoniak wird dann auf die Gesamtlösung und somit auf 100 g bei 126° getrocknete Peinerde berechnet. Das azotometrische Verfahren ist für die Bodenuntersuchung in der von Knop an- gegebenen Form nach A. Baumann unbrauchbar, b) Bei humusarmen Böden kann man durch direkte Destillation mit MgO ein annäherndes Ergebnis erhalten. c) Ebenso liefert bei humusarmen Böden das Schlösingsche Verfahren ziem- lich annähernde Ergebnisse, jedoch darf man die Natronlauge auf keinen Fall länger als 48 Stunden8) einwirken lassen. Es werden 50 g des lufttrockenen Bodens auf ein großes Uhrglas flach ausgebreitet, mit 40 ccm kalter, aber völlig konzentrierter Natronlauge gleichmäßig angefeuchtet, dann schnell ein gläserner Dreifuß mit einem Schälchen,, worin ein gemessenes Volumen von titrierter Schwefelsäure enthalten ist, in die Erde hineingestellt und das Ganze unter eine mit Quecksilber abgesperrte oder sonstwie luftdicht verschließbare Glasglocke gebracht. Nach 48 Stunden wird durch Zurücktitrieren der Schwefelsäure mit Natronlauge das Ammoniak bestimmt. !) Die verdünnte Salzsäure ist auf einen etwaigen Ammoniakgehalt zu prüfen und dieser bei der Bestimmung in Abzug zu bringen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1887, 33, 255. 3) A. Baumann, ebenda 247. Untersuchung der Mineralböden. 39 Al-m übereießt 1000 g des lufttrocknen 5. Bestimmung der Salpetersäure. Mai - mit der im Boden schon Bodens mit so viel Wasser, daß die Menge des ^ Umschütteln läßt man vorhandenen Feuchtigkeit 2000 ccm betragt. 1 ^Jlichst klar ab und engt 48 Stunden lang stehen,. filtriert dann A°?° . t furch Eindampfen auf dem diese Flüssigkeit unter Zusatz von etwas Matrox ^ ziemlich beträchtlicher Wasserbade auf ein kleines Volumen ein. ^el ^ g .„n Aufkochen der Flüssigkeit Mengen von löslicher Humussubstanz wird diese i nie - durch Einleiten «i« Knilch .,„1 nach ,1« Filtriere» der ***£ mt „ von Kohlensäure ausgefällt. Die wiederum < ' , p-ieichem oder ver- alsdann, um die Salpetersäurebestimmung 2-mal en we e können, in zwei schiedenem Verfahren - siehe unter Düngemittel -' ^ttrocUnenBodens. gleiche Teile. Jeder Teil entspricht also einer Menge - 200 g Boden in (i. Bestimmung des Chlors hezw. Kochsalzes. E unter hilufigem einem Literkolben mit destilliertem W asser bis zu < ocm abfiitriert und das Umschütteln 48 Stunden lang stehen gelassen, s° , . f etwa 100 ccm Filtrat unter Zusatz von ein wenig kohlensaurem Natrium^ bis au ^ etwas eingedampft, wenn viel organische Substanz S_ versetzt, gekocht, wieder Kaliumpermanganatlösung — aber nicht im . i „ Qklor mit salpeter- filtriert, die Flüssigkeit mit Salpetersäure übersättigt, ^"^ührend und so saurem Silber ausgefällt, indem man du koch hlaggsich zusammenhallt und lange mit einem Glasstahe umrührt, bis de * ^ chlorsilber muß sofort die Flüssigkeit sich vollständig klart. Da. s Dunkeln hei 100° und rasch abfiltriert, mit heißem Wasser aüsgewa . , Chlorsilber vom getrocknet werden, M„n trennt nbd.nn so "e “„7p.rrelk.n- Filter nnd verbrennt letzteres für sich in einem g1 g n i gebliebenen Teile tlegel. Da durch die Fil.erkold. die ... l.n die“ dtemehe zum Teil zu Silber reduziert worden sind, so n Silber zu lösen, und mit einem Tropfen Salpetersäure, erwärmt etwas, um , vorsichtiges Er- fügt dann einen Tropfen Salzsäure hinzu. Nachdem man durch vorsicmg^ ^ wärmen die überschüssige Säure verjagt hat, gi b man a ^ ^ Chlorsilber zu Chlorsilbers in den Porzellantiegel und glüht nun s° > ,m Exsikkator er- einem Regulus zusaminengeschmolzen ist. Man la kalten und wägt das Chlorsilber. , q.t, wefelsäure Zweckmäßig ist es jedoch, vorher die in der. ^’SU"dg '"^erhaltene Schwefelsäure durch chlorfreies salpetersaures Baryum auszuscheiden, Glühen und nachdem Baryum muß, wenn es quantitativ bestimmt werden soll, na worclen ist, mit ver- es mit Salpetersäure angefeuchtet und nochmals schwao geg woo.en werden, dünnter Salzsäure ausgekocht und nacii dem Filtrieren und Glühen g lufttrocknen 7. Bestimmung des Schwefels, a) Man “ T « L VOn salpetersaurem Feinerde in einer Platinschale mit einer konzentne ' B Glühen. Nach dem Kalium und Kalilauge, trocknet ein und erhitzt ns von etwas Erkalten kocht man die Masse mit verdünnter fea zs* ur zur Trockne, Salpetersäure aus, verdampft behufs A^cteidung “ Von der so ge- nimmt mit verdünnter Salzsäure auf und fallt i _ welche in dem mit fundenen Schwefelsäure bringt man diejenige Menge m A' .J entspricht den heißer Salzsäure bereiteten Auszug gefunden wurde. Die Differenz 1 anorganischen oder organischen Schwefelverhindungen , 20 ccm b) 6-10 gi) des feingepulverten lufttrocknen Bodens werden destilliertem Wasser und 5 ccm reinem, schwefelsäurefreiem B x) Wahnschaffe, Anleitung zur Bodenuntersuchung, 1903, 14.). 40 Untersuchung von Boden. Glasröhre eingeschmolzen und in einem Wasserhade allmählich unter häufigem Umschütteln bis auf 70° erhitzt. Die Eöhre wird durch Anfeilen und Absprengen der Spitze geöffnet, ihr Inhalt in ein Becherglas gespült, mit Wasser verdünnt und so lange erhitzt, bis kein Bromgeruch mehr wahrnehmbar ist. Darauf filtriert man den Boden ab und fällt die Schwefelsäure im Filtrat in gewöhnlicher Weise mit Chlorbaryum, nachdem man vorher salzsauer gemacht hat. Berechnung des Schwefels wie unter a. c) 20 g des mit Wasser ausgezogenen und getrockneten Feinbodens werden nach M. Fleischer1) in einem aus böhmischem Glase bestehenden Bohre im Luft- strome geglüht, wobei etwa vorhandene Schwefelverbindungen zersetzt und der Schwefel in Schwefelsäure und schweflige Säure übergeführt wird. Man schiebt zuerst in das Bohr A (Fig. 7) einen Glaswollepfropfen hinein, schüttet dann die Substanz lose darauf und fügt einen zweiten Glaswollepfropfen hinzu. Das hintere Ende der Bohre A verbindet man mit einer Wasser enthaltenden Gas- waschllasche C, um den durchzusaugenden Luftstrom kontrollieren zu können. Das vordere Ende verbindet man mit einer Pelligotschen U-röhre B, welche Fig. 7. Apparat zur Schwefelbestinimung nach M. Fleischer. schwefelsäurefreie Kalilauge enthält; auf das andere Ende der Pelligotsehen Eöhre setzt man ein sogenanntes Chlorcalciumrohr auf, welches jedoch anstatt Chlorcalcium mit Kalilauge befeuchtete Glasperlen enthält, verbindet letzteres mit einem Aspirator und zwar zweckmäßig mittels einer rechtwinklig gebogenen Glasröhre, welche am horizontalen Arme zu einer Kugel ausgeblasen ist, in welche man etwas neutra- lisierte Lackmuslösung bringt, welche während der Behandlung ihre Farbe nicht ändern darf. Das Kohr wird so beschickt in einen Verbrennungsofen eingelegt und, während ein beständiger Luftstrom hindurchstreicht, von hinten nach vorne fortschreitend bis zur Rotglut erhitzt. Durch vorsichtiges Erhitzen treibt man auch die sich am vorderen Ende verdichtenden Destillationserzeugnisse in die Vorlage. Die Kalilauge wird dann mit Salzsäure übersättigt, mit Brom versetzt, um die Schweflige Säure in Schwefelsäure überzuführen, und das Brom durch Kochen ent- fernt. Darauf fällt man die Schwefelsäure mit Chlorbaryum, filtriert, trocknet und glüht. Da jedoch leicht etwas konzentrierte Salzlösung mitgerissen wird, so wäscht man vor dem Wägen das schwefelsaure Baryum nochmals durch Erwärmen auf ') Walinschaffe, Anleitung zur Bodenuntersuchung, 1903, 147. Untersuchung der Mineralböden. 41 dem Wasserbade mit verdünnter Salzsäure aus und wägt dasselbe erst, nachdem es abermals filtriert, gut ausgewaschen und geglüht worden ist. Fleischer berechnet die in pflanzenschädlicher Form vorhandene Schwefel- säure folgendermaßen; 1. Als freie Schwefelsäure (der Schwefelsäurerest, welcher nach Verrechnung auf die Basen des Wasserauszuges übrig bleibt). 2. Als Schwefelsäure, in Eisenvitriol enthalten (berechnet aus dem Eisenoxydul- gehalt des Wasserauszuges). 3. Als Schwefelsäure, welche .aus Schwefeleisen entstehen kann (durch Glühen des mit Wasser ausgezogenen Bodens erhalten). t d) Vergl. Uber „Schwefelbestimmung“ auch unter „Untersuchung von Asche“. 8. Bestimmung des Eisenoxyduls, a) Man übergießt etwa 30 g Erde in einer passenden Kochflasche (mit aufgesetztem engeren Glasrohr) mit 60 ccm heißer konz. Salzsäure, nachdem man vorher einige Sodakristalle oder. Stückchen von reinem Marmor in die Flasche geworfen hat, und kocht eine Zeitlang. Hieraut verdünnt man stark mit kochend keißem Wasser, neutralisiert die Flüssigkeit, ohne zu filtrieren, mit Natron oder Ammoniak (bei Gegenwart von viel Chlornatrium oder Chlorammonium wird die Umwandlung des Eisenoxyduls in Eisenoxy wesen lieh verlangsamt),1) löst den entstandenen Niederschlag durch einige Trop en a z säure wieder auf und fällt mit möglichst wenig essigsaurem Natrium (S. 24 ß )■ Sodann bringt man den ganzen noch heißen Inhalt der Kochflasche rasch auf ein hinreichend großes Filtef* und wäscht mehrmals mit kochendem Wasser aus. Bas Filtrat erhitzt man zum Sieden, fügt etwas Salzsäure hinzu, oxydiert das. Eisen- oxydul durch einige Stückchen chlorsaures Kalium, entfernt die Flüssigkeit \om Feuer und fällt von neuem mit essigsaurem Natrium. Der Niederschlag wird nac i dem Auswaschen in Schwefelsäure oder nach dem Glühen durch Zusammenschme zen der fein gepulverten Masse mit saurem schwefelsauren Kalium gelöst und in der Lösung das Eisen durch Kaliumpermanganatlösung titriert (S. 24 ß 2). Die Gegenwart von organischer Substanz in der Bodenlösung läßt überall nur eine annähernd richtige Bestimmung des Eisenoxyduls erwarten. Audi zeigt bekanntlich das Eiseuoxydul ein sehr verschiedenes Verhalten zum Wachstum der Kulturpflanzen, je nach- dem dasselbe an Kieselsäure, Kohlensäure, Schwefelsäure oder an Humussubstanzen im Boden gebunden ist. Um hierüber einigen Aufschluß zu erhalten, muß man den Boden unter geeigneten Vorsichtsmaßregeln (in einer Kohlensäure-Atmosphäre usw.) mit ver- schiedenen Lösungsmitteln, mit Wasser, verdünnter Essigsäure, neutralen wemsauren Salzen, mit kalter und heißer Salzsäure, Schwefelsäure usw. behandeln und diese ver- schiedenen Auszüge wenigstens qualitativ auf die Gegenwart größerer oder geringerer Mengen von Eisenoxydul prüfen. Der Rückstand von der Behandlung des Bodens mit konz. Schwefelsäure (S. 32) enthält selten irgendwie beträchtliche Mengen von Eisenoxydul Sollte jedoch letzteres der Fall sein und die Bestimmung des Eisenoxyduls wünschenswert erscheinen, so läßt sich dieses mit Kaliumpermanganatlösung bestimmen, nachdem man das Aut- schließen der Substanz im Kohlensäurestrome nach Cooke2) mittels Plußsäure oder nach Wilbur und Whittlesen3) durch eisenfreies Flußspat- oder Kryolithpulver bewirkt hat. b) Wir bestimmen bei mäßig bumushaltigen Böden das Eisenoxydul wie folgt: 10 g des lufttrockenen Bodens werden in einen 250 ccm oder 500 ccm fassenden Kolben gebracht, mit etwa 100 ccm verdünnter (1; 3) Schwefelsäure *) Über die Bestimmung des schwefelsauren Eisenoxyduls und freier Schwefelsäure vergl. auch unter „Untersuchung von Moorboden“. 2) Zeitschr. f. anal. Chemie 1868, 7, 98. 8) Ebenda 1871, 10, 98. 42 Untersuchung von Boden. übergossen, nachdem man die überstellende Luft durch Einleiten von Kohlensäure vertrieben bezw. durch letztere ersetzt hat; der Kolben wird alsdann mit einem B unsen sehen Ventil verschlossen. Man behandelt jetzt unter öfterem Umschwenken auf dem Wasserbade ungefähr 2 Stunden, läßt erkalten, füllt mit ausgekochtem destillierten Wasser, dem man noch etwas verdünnte Schwefelsäure zusetzt, damit die Flüssig- keit sehr stark sauer ist, zur Marke auf und mischt den Inhalt. Man läßt den Kolben verschlossen stehen, bis sich der ungelöste Boden vollständig gesetzt hat, hebt einen aliquoten Teil der klaren Flüssigkeit ab und titriert diese mit 1/io Normal-Kalium- permanganat (S. 24 ß 2), indem man die erste, einige Sekunden anhaltende Rötung der Lösung als Endreaktion annimmt. Bei humusreichen Böden liefert dieses Ver- fahren indes leicht zu hohe Ergebnisse, weil auch die gelöste organische Substanz schon in der Kälte reduzierend auf Kaliumpermanganat wirkt. 9. Bestimmung von Kupfer und Blei, Kupfer und Blei finden sich mitunter im natürlichen Boden oder können durch Fabrikabgänge oder durch Düngung mit Straßenkehricht bezw. Hausabfällen in den Boden gelangen. Zu ihrer Bestimmung wird in die erwärmte salzsaure Bodenlösung Schwefelwasserstoff geleitet; ist gleich- zeitig auch auf Zink Rücksicht zu nehmen, so muß man stärker salzsauer machen, da nach verschiedenen Beobachtungen sonst das Zink teilweise mitgefällt wird. Nach den Versuchen von R. Grundmann1) setzt man auf etwa 250 ccm Lösung 30 ccm Salzsäure von 1,1 spezifischem Gewicht zu und leitet bei etwa 70° Schwefel- wasserstoff ein bis zum starken Vorwalten, filtriert, ehe der Schwefelwasserstoff- überschuß entwichen oder zersetzt ist, wäscht mit schwefelwasserstoffhaltigem Wasser aus, trocknet, röstet, löst wieder in Königwasser, verdampft zur Trockne, setzt Wasser und Salzsäure zu, wie oben, und fällt nochmals mit Schwefelwasserstoff- Der so zinkfreie Niederschlag wird wieder filtriert, ausgewaschen, in Salpetersäure gelöst, mit destilliertem Wasser verdünnt und filtriert. Das Filtrat versetzt man mit reiner Schwefelsäure in nicht zu geringem Überschuß, verdampft, bis das Schwefelsäurehydrat anfängt sich zu verflüchtigen,* 2) läßt erkalten, fügt Wasser zu und filtriert ohne Säumen das ungelöst bleibende schwefelsaure Blei ab. Sollte der Rückstand nicht mehr genug freie Schwefelsäure enthalten, so fügt man zu demselben verdünnte Schwefelsäure, bevor man Wasser zusetzt. Den Niederschlag wäscht man mit schwefelsäurehaltigem Wasser aus, verdrängt dieses zuletzt durch Weingeist, trocknet, glüht im Porzellantiegel und wägt als schwefelsaures Blei (PbS04). Im Filtrat vom schwefelsauren Blei wird das Kupfer bestimmt, indem man die Flüssigkeit zum Sieden erhitzt und mit Kalilauge versetzt. Das gefällte Kupferoxydhydrat wird abfiltriert, heiß ausgewaschen, getrocknet, im Porzellan- tiegel geglüht und als Kupferoxyd (CuO) gewogen. Auch läßt sich das Kupfer elektrolytisch abscheiden und bestimmen. In den beiden vereinigten Filtraten vom Schwefelwasserstoffniederschlage wird zuerst durch Kochen der überschüssige Schwefelwasserstoff verjagt und das Zink wie folgt bestimmt: 10. Bestimmung von Zink. Da man gewöhnlich große Mengen von Eisen in den Bodenlösungen hat, so scheidet man am besten letzteres zuerst durch essig' saures Natrium ab (S.,24 ß 1), filtriert und bestimmt in der essigsauren Lösung das Zink, indem man in die warme Lösung Schwefelwasserstoff bis zum starken Vorwalten einleitet. Man läßt zweckmäßig bedeckt etwa 12 Stunden an eine» warmen Orte stehen, filtriert und wäscht mit schwefelwasserstoffhaltigem Wasser >) Joum. f prakt. Chemie, 78, 241. 2) Man muß so weit erwärmen, bis alle Salpetersäure entfernt ist. Untersuchung: der Mineralböden. 43 aus. Um noch etwaige Spuren von Eisen, die in dem Schwefelzink-Meder schlage enthalten sein können, abzuscheiden, wird das Schwefelzink in heißer verdünnter Salzsäure gelöst und nach dem Kochen mit etwas chlorsaurem Kalium mit Ammoniak übersättigt. Das Eisen fällt aus, während das Zink in der ammoniakalischen Flüssig- keit gelöst bleibt. Man filtriert das Eisenoxydhydrat ah, macht das Filtrat essigsauer und leitet in die warme essigsaure Lösung wieder Schwefelwasserstoff, läßt 12 Stunden stehen, filtriert, wäscht wie oben aus, löst wieder in Salzsäure, oxydiert wie vorhin und fällt aus der salzsauren Lösung in der Siedehitze, nachdem man an nähern mit Natronlauge neutralisiert hat, mit kohlensaurem Natrium das Zink als Zinkkarbonat. Es wird alsdann so lange gekocht, bis alle freie Kohlensäure entwichen ist. So- dann filtriert man ab, wäscht mit heißem destillierten Wasser gut aus, trocknet, glüht im Platintiegel und wägt das Zink als Zinkoxyd (ZnO). Im Filtrat von Schwefelzink kann Kalk und Magnesia nach den bekannten Verfahren S. 27 u. 28 bestimmt werden. IV. Bestimmung der physikalischen Eigenschaften des Bodens. 1. Bestimmung des spezifischen Gewichtes des Bodens. Uas spezifische Ge wicht des Bodens findet man bekanntlich in der Weise, daß man das Gewicht einer bestimmten Menge Boden durch den Gewichtsverlust, welchen dieselbe hei dem Wägen in reinem Wasser erleidet, dividiert, oder indem man das Gewicht des Bodens durch das Gewicht des Wassers, welches durch die betreffende Menge des ersteren aus einem Gefäß verdrängt wird, dividiert. Es kommt also nur darauf an, dieses Wasser dem Gewicht oder dem Volumen nach genau zu ermitteln. a) Das gewöhnliche Verfahren besteht darin, daß man ein Pyknometer (vergl. unter „Milch“) mit destilliertem Wasser von 15° anfüllt und das Gewicht des letzteren genau bestimmt. Es wird dann eine kleine Menge Boden (10—15 g), deren Feuchtigkeitsgehalt durch Trocknen hei 100° bestimmt worden ist, mit wenig Wasser aufgekocht, das Ganze in das Fläschchen gespült, das letztere nach dem Erkalten mit Wasser von derselben Temperatur wie oben wieder ganz angefüllt und gewogen. Addiert man das Gewicht des angewendeten Bodens minus dem Gewicht der entsprechenden Menge Wasser, die bei 100° ausgetrieben wurde, zu dem Ge- wichte des mit Wasser gefüllten Kölbchens und zieht hiervon das Gewicht des mit Wasser + Boden gefüllten Kölbchens ab, so drückt die Differenz das Gewicht des Volumens Wasser aus, welches demjenigen der angewendeten Bodenmenge gleich ist. b) Das von einer gewogenen Menge Boden verdrängte Wasser läßt sich auch dem Volumen nach ermitteln. Wo es nicht auf große Genauigkeit ankommt, bringt man einfach 200 g Boden in einen 300 oder 500 ccm-Kolben, füllt den letzteren mittels eines 100 ccm-Kolbens mit Wasser bis zur Marke an und mißt den im 100 ccm-Kolben bleibenden Best im graduierten Zylinder (Knop).1) Auch kann man in der Weise verfahren, daß man eine abgewogene Menge des Bodens (etwa 30 g) in einer genau graduierten Glasröhre mit 50 ccm W asser stark schüttelt, um die Luft auszutreiben, und dann ahliest, um wieviel das ursprüngliche Volumen der Flüssigkeit durch die Gegenwart des Bodens vermehrt worden ist. (Vergl. Schumanns Pyknometer unter „Zement“.) Der Humus bildet stets den spezifisch leichtesten, der etwas grobkörnige Quarzsand gewöhnlich den schwersten Bestandteil des Bodens. Dagegen ist der überaus feinkörnige, mehlartige und gleichsam tonige Sand, wie er in manchen ') Landw. Versuchs-Stationen 1869, 8, 40. 44 Untersuchuug von Boden. Verwitterungshöden vorkommt, oft spezifisch leichter als der reine Ton; ein zäher, humusarmer Tonhoden kann daher nicht selten ein höheres spezifisches Gewicht zeigen als ein lehmiger Sandboden, wie E. Wolff z. B. bezüglich der folgenden 6 Bodenarten nachgewiesen hat. Die Zahlen beziehen sich überall auf den bei 125° getrockneten Boden. Gehalt an Spezif. Gewicht Humus Ton Sand Köhlens. Calcium Eisen- oxyd 1. Boden 2.5445 °/o 6.87 % 18,17 0;o 48.38 °/o 16,79 % 3.85 2. 2,6315 0,88 15,74 77,32 0,18 2,91 3* l 2,6508 2,19 29,76 53.04 2,28 6,27 4. 2,6400 1,40 15,96 75,94 0,52 3.29 5. „ 2,7325 0.66 42,46 30,19 12,81 7,31 6. „ 2,6603 0,92 26,93 62,15 0,84 5,68 Die prozentigen Mengenverhältnisse sind auf chemischem Wege ermittelt, der Humus aus dem direkt bestimmten organisch gebundenen Kohlenstoff berechnet, der Ton ist reines Aluminiumsilikat und der Sand die in Salzsäure oder Schwefelsäure unlösliche Masse des Bodens. Im allgemeinen also kann man aus dem spezifischen Gewicht keinen sicheren Schluss auf die chemische oder mechanische Beschaffenheit des Bodens ziehen. 2. Bestimmung des absoluten oder Volumengewichtes des Bodens. Das ab- solute Gewicht des Bodens findet man, wenn man den letzteren im lufttrocknen, möglichst feinpulverigen Zustande in ein passendes Gläschen von bekanntem Inhalt unter gelindem Bütteln und Aufstoßen anteilweise und gleichmäßig fest einfüllt, bis nach längerem Aufstoßen keine Yolumabnahme mehr stattfindet, und sodann die eingefüllte Erde dem Gewichte nach ermittelt. Das absolute Gewicht wird auf ein bestimmtes Volumen (1 cbm, 1 1 usw.) berechnet. Von einer besonderen Probe wird zu gleicher Zeit das bei 100° entweichende hygroskopische Wasser bestimmt und das durch Wägung ermittelte Volumgewicht stets auf bei 100° getrocknete Substanz bezogen, Heinrich1) verfährt in folgender Weise: Eine 100 g Trockensubstanz entsprechende Bodenmenge (Feinerde) wird in eine bürettenartig graduierte Köhre eingefüllt und durch Aufgießen von Wasser eingeschwemmt. Nachdem das überschüssige Wasser abgetropft ist, wird das Volumen abgelesen. Zur Volumen-Bestimmung läßt sich eine einfache Bürette benutzen, in welcher man den unteren nicht graduierten Teil mit weißem Sand anfüllt. Der darauf zu schüttende und einzuschwemmende Boden markiert sich dann mit scharfer Grenze. Es wird hieraus berechnet das Gewicht der in 1 1 enthaltenen Trockensubstanz und das Gewicht des in 1 1 enthaltenen, vollständig mit Wasser gesättigten Bodens (durch Messung des aufgegossenen und abgetropften Wassers). Es sei bemerkt, dass die gewöhnlichen Ackerböden, nachdem man sie in der Glas- röhre fest eingeschüttelt hat, durch das Einschwemmen ihr Volumen — trotz der Wasser- aufnahme — noch weiter vermindern. Humose Böden erhöhen ihr Volumen bei dem B inschwemmen. Für die Humusböden (Torf- und Moorböden) ist das von der Moor-Versuohs-Station Bremen angewendete Verfahren zweckmäßig beizubehalten (vergl. weiter unten). Br. Tacke* 2) hat für die Ermittelung des Volumens größerer Proben, be- sonders von Bodenproben, ein Volumenometer eingerichtet, worauf hier nur ver- wiesen werden mag. >) Landw. Versuchs-Stationen 1893, 43, 341. 2) Zeitsohr. f. angew. Chemie 1893, 39. Untersuchung der Mineralhöden. 45 3. Bestimmung des scheinbaren spezifischen (xevtic es Volnrnffcwielit scheinbare spezifische Gewicht des Bodens erhält man, wenn man (< s * durch das Gewicht des gleichen Volumens Wasser dividiert.. , n Für oben genannte 6 Bodenarten wurden folgende scheinbaren spezi Wichte gefunden; 1. 2. 3. 4. 5, 6. Lufttrockne Erde . . 1,094 1,171 1,357 1,281 1,406 1,273 Bei 125° getrocknet. 1,099 1,177 1,375 1,291 1,464 1,285 Bei der Berechnung des scheinbaren speziliscliien GewichdeSlS Bodens ist angenommen worden, daß die Feuchtigkeit m e , zuo-eo-en gewesen Baum einnimmt, wie das Wasser, wenn « ta. WBÄbnden wäre. Das Volumen dieses Wassers wurde daher i den aufgeführten Verhältnisses von dem Inhalt des Gefäßes abgezogen. sandigen Bodenarten Zahlen, daß nächst dem humusreichen Boden (1) die feinkörnig «en die (2 und 4) als die absolut leichteren, die tonigeren Boden (3, 6 und namentlicn , absolut schwereren sich ergeben haben. 4. Bestimmung der Porosität des Bodens. Ihe ^‘'^‘L^^ode^Feuchtigkeit Volumen de? festen Bodenteilchen, sowie a^er®°f scheinbare durch das wirkliche angefüllten Poren wird gefunden, indem man das s spezifische Gewicht des Bodens dividiert. a) Hat man das scheinbare spezifische Gewicht^ de^ fempnlvengen, VöBig lufttrocknen Bodens bestimmt und daraus i ( nach der Gieiclunig trockneten Boden berechnet, so findet man z. B. 2,5445 ; 1,099 = 100 : x (= 43,2) usw. Für die obigen 6 Bodenarten: „ 3 4. 5- 6- ' ,.'n q 48,9 53,6 48,3 Volumen der festen Erdteile . . 43,2 44,7 > , 434 517 Volumen der Poren.............. 56,8 55,3 48,1 ol,i b) Für die Porosität des Bodens in seiner natürlichen Lage auf dem Felde u 1 . - wenn man also ein bestimmtes, auf 1 ccm zu berechnendes Volumen dfs Bodens mit einem Erdbohrer oder hierzu passend eingerichtetem Stecheisen aushebt, aas Gewicht der ganzen Bodenmasse und in einem Teil derselben die Trockensubstanz ermittelt — werden wiederum andere und zwar, je nach der mechanischen Be- arbeitung des Bodens, nach der Düngungsweise usw. verschiedene Zahlen gefunden werden. Es kann auch von Interesse sein, das Volumen zu bestimmen, welches der Boden in einem mit Wasser völlig aufgeschlämmten Zustande ein- nimmt. Man benutzt dazu den Boden, dessen Volumen im lufttrocknen fempnlvengen Zustande ermittelt worden ist jedoch nur 25 oder 30 g, schüttelt dieselben in einem graduierten Glasrohr anhaltend mit Wasser, welches l°/0 Chlorammonium aufgelöst enthält, und läßt dann ruhig absitzen. Nach Verlauf von 24 Stunden nimmt, nach E. Wolffs Beobachtungen, das Volumen des abgesetzten Bodens durcb längeres Stehen nicht mehr ab; der Boden ist alsdann von der darüber stehenden völlig klaren Flüssigkeit scharf getrennt. Das Volumen des Bodens in diesem mi Wasser aufgeschlämmten Zustande vergleicht man mit demjenigen Volumen, weiches dieselbe Menge Boden als feinpulverige lufttrockne Masse einnimmt, indem man aas letztere Volumen als Einheit der Rechnung zugrunde legt. Auf diese Weise ergab sich für die obigen 6 Bodenarten das folgende Verhältnis. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 1:1,433 0,962 1,418 1,144 2,139 1,360 46 Untersuchung von Boden. Es ist zu bemerken, daß der Boden No. 2 als feinpulverige lufttrockne Masse ein etwas größeres Volumen einnahm, als wenn dieselbe mit Wasser aufgeschlämmt worden war und aus der Flüssigkeit sich wiederum abgesetzt hatte. Im übrigen nimmt mit dem größeren Humus- und namentlich Tongehalte das Volumen des Bodens im aufgeschlämmten Zustande deutlich zu; indes gestatten die betreffenden Verhältniszahlen auch allerlei bemerkenswerte Schlußfolgerungen bezüglich des mechanischen oder physikalischen Zustandes der im Boden vorhandenen Humus- und Tonsubstanz. Durch einfache Rechnung läßt sich auch die Menge des Wassers ermitteln, welche in dem aufgeschlämmten und aus dem Wasser wieder abgesetzten Boden enthalten ist, und damit die verhältnismäßig höchste (vergl. 7 a) Wasserkapazität des Bodens feststellen. Wenn man diese Wassermenge auf den bei 125° getrockneten Boden bezieht und in Prozenten des letzteren ausdrückt, so ergeben sich z. B. für obige Bodenarten folgende Zahlen; 1. 2. 3. 4. 5. 6. Höchste Wasserkapazität . . 91,1 43,8 65,4 50,7 109,5 68,3 u/0. 5. Bestimmung- der Absorptiousgröße des Bodens gegen 1/10 bezw. ’/ioo Normal- Lösungen der wichtigeren Pflanzennährstoffe. Es werden zu diesen Absorptions- versuchen zweckmäßig Lösungen von Chlorammonium, Kaliumnitrat, Calcium- nitrat, Magnesiumsulfat und Monocalciumphosphat (saures phosphorsaures Calcium) verwendet, indem man 1/10 bezw. 1/100 des Molekulargewichtes in Grammen ausgedrückt (also bei 1/10 Molekulargewicht 5,36 g NH4C1, 10,11 g KNOs, 16,40 g Ca(N08)„, 24,60 g MgS04 + 7Ho0, 24,2 g CaH4(P04)2. H20) in 1 1 Wasser von 16° löst. Chlorammonium, Kaliumnitrat und Magnesiumsulfat lassen sich leicht als chemisch reine wasserfreie Salze abwägen. Calciumnitrat ist sehr zerfließlich, es kann daher nicht, als solches genau ge- wogen werden. In diesem Falle stellt man sich eine konzentriertere Lösung her und bestimmt in etwa 20 oder 25 ccm den Kalk- oder Salpetersäuregehalt, indem man aus zwei gut übereinstimmenden Bestimmungen das Mittel nimmt, die für 1 1 1/10 bezw. 1/100 Normal-Lösung nötige Menge berechnet und diese zu 1 1 verdünnt. Zur Bestimmung der Phosphorsäureabsorption soll nach Fescas1) Vorschläge Monocalciumphosphat verwendet werden. Dieses Salz wird in folgender Weise dargestellt: Eine Lösung von phosphor- saurem Natrium wird mit Eisessig versetzt, darauf mit einer Chlorcaloiumlösung ausgefällt und der Niederschlag so lange durch Dekantieren mit Wasser ausge- waschen, bis sich keine Chlorreaktion mehr zeigt. Der frische Niederschlag wird in kalter offizineller Phosphorsäure bis zu deren Sättigung gelöst. Nach dem Filtrieren kristallisiert das Monocalciumphosphat, nachdem die Lösung im geheizten Zimmer in Kristallisierschalen 2—3 Wochen gestanden hat, aus. Die- Mutterlauge wird zunächst durch Pressen zwischen Fließpapier entfernt, das Salz über Schwefelsäure getrocknet und die letzten Reste anhaftender Phosphorsäure durch Auswaschen mit wasserfreiem Äther auf dem Scheidetrichter entfernt. Da dieses Salz nur in sehr verdünnter Lösung ohne Zersetzung löslich ist, so führt man die Absorptionsversuche mit einer 1/100 Normal-Lösung (2,43 g CaH4(P04)2 . H20 entsprechend 1,42 g P205) aus. In 25 ccm dieser Lösung wird nach dem Molybdänverfahren (siehe Dünge- mittel) die Phosphorsäure bestimmt. Die Absorptionsversuche werden mit lufttrocknem Boden ausgeführt, welcher durch ein Eundlochsieb von 0,6 mm Lochweite geschlagen wird. ’) M. Feaca, Beiträge zur agronomischen Bodenuntersuclmng, 1882, S. 31. , Untersuchung der Mineralböden. 47 Bei der Bestimmung werden 50 g des .f ^cr srtite^en Kolben unter der Vio IJezw. xlm) Normallösung 48 Stunden ™ 4 , dann wird möglichst wiederholtem ümschiltteln bei Zimmertemperatur . n Her herelas abfiltriert, schnell durch ein lufttrocknes Faltenfüter irr ern trectoe Bechergms während des Filtrierens Trichter und Glas bedeckt jenige Bestandteil bestimmt, dessen absorbierte Menge um l3e7eichnet werden; Nach vw> Vorschlag, soll als Ahsorpttohstett»«* die Menge des absorbierten Bestandteiles, in Mrllrgramn i die Einheit 100 g Boden. . hP7ü<rlich einer Manchmal ist es von Interesse, die Absorptionsv ei a eine Flüssigkeit vollständigen Nährstofflösung zu ermitteln; als so c ® ansehen, welche gleichzeitig Kaliumnitrat, Calciumm ra > saures Magnesium und saures phosphorsaures Ka mm 1 2 r und zwar von jedem Salze die einer 4/50 NormaUosung ent- sprechende Menge enthält. Man schüttelt 500 ccm dies lösungen im Verlaufe von 24 Stunden oftmals mr -0 . treffenden Bodens, filtriert sodann 300 oder ccm eile keit ab und bestimmt darin die Mengen der sämthchenB - Zu dem Absorptionsverhalten des Bodens ist im allgemeinen noch zu bemerken, daß nach den Beobachtangen mann2) die Absorption des Kalis durch Brhotaug der _Te* peratur bis zur Kochhitze sich nicht wesentlich ’ der gegen diejenige der Phosphorsäure schon durch E^h : J? ^ Temperatur um wenige Grade (z. B. von 1 hen Doppelte und Dreifache und durch Erhitzen bis , noch weiter gesteigert wird. Um daher bezüg ic * er säure vergleichbare Ergebnisse zu gewinnen, mu ganz bestimmte Temperatur innegehalten werden, a s w mittlere = 17° sich eignet. v ,, A Nach W. Pillitz8) gibt es für die Absorption von K. > moniak und Phosphorsäure einen Aussättigungspun , yig. s. hin», eine weitere Antatae nicht «ehr afsJ »fftSSSt Sättigung ist eine gewisse geringste Konzentration der flüssig keit erforderlich; Kali und Ammoniak werden in aq . Basen und der Mengen absorbiert; Beziehungen zwischen der Absorptionsgroße der Ba Phosphorsäure lassen sich nicht erkennen. Verfahren (nämlich W. Pillitz wie N. Zalomanoff4) verwerfen d^ ^ FSltrier- Schütteln des Bodens mit der Lösung in einem 0 )e44) Verhältnissen entspricht, Verfahren, weil es einerseits mehr den^ natürhchen ™™off bediente sieh andererseits übereinstimmendere Ergebnisse liefern s ■ zu den Absorptionsversuchen des vorstehenden ppaia es. Zvlinder ist in ccm Zwei Zylinder sind vertikal aufeinander gestellt; £ und b ver- eingeteilt, der obere an beiden Enden mit durc 1 0 n Innerhalb des Zylinders A schlossen, durch deren Öffnungen Glasröhren c und < ge» Stück schwedischen Filtrier- wird die Öffnung des Eöhrchens d mit einem rund geschnittenen Stuck ’) Beiträge zur agronomischen Bodenuntersuchung und Kaitierur g, 2) Landw. Versuchs-Stationen 1869, 11, 1 und öi9 3) Zeitschr. f. anal. Chemie 1875, 14-, 55 ul'c *1 ' q, i ggO S. 40. «) Jul. Kühn, Berichte des landw. Instituts Halle a. S. 48 Untersuchung von Boden. papiers verdeckt. Der untere Teil des Röhrchens d ist mittels eines Kautschukschlauches, welcher einen Quetschhahn C trägt, mit einem anderen Röhrchen e verbunden, welches durch den Pfropfen f geht — statt dessen kann man sich auch eines einzigen, mit Glas- hahn versehenen Glasrohres bedienen. Bei der Ausführung der Versuche wird in den oberen Zylinder die abgewogene Menge des zu untersuchenden und wie oben vorbereiteten Bodens geschüttet, darauf die abgemessene Menge der auzuwendenden Salzlösung hinzu- gegeben und der Zylinder geschlossen. Man öffnet den Hahn C, läßt ein bestimmtes Volumen Lösung — aber nicht alles — tropfenweise durch den Boden filtrieren und schließt darauf den Hahn. Man rührt die durchfiltrierte, im unteren Zylinder und auch die im oberen Zylinder übriggebliebene Flüssigkeit um, bestimmt in beiden Flüssigkeiten die Menge vorhandener Bestandteile und erhält aus der Differenz die absorbierte Menge, M. F e s c a glaubt jedoch (1. c.) diesem Verfahren der Bestimmung der Absorptionsgröße keine be- sonderen Vorzüge vor dem alten Verfahren, dem Schütteln in einem Kolben, zuschreiben zu können. Hiesige Versuche haben annähernd über- einstimmende Ergebnisse nach diesem und dem älteren Verfahren des Schütteins geliefert. M. Müller1) empfiehlt, besonders für Vorlesungen, um die Absorptionsfähigkeit des Bodens zu zeigen, die Lösungen der Salze von unten nach oben durch den Boden steigen zu lassen. Ein ungefähr 0,75 in langes und 4—5 cm weites, starkwandiges Glasrohr A ist oben und unten durch Gummikorke mit einfacher Durchbohrung, in welche rechtwinklig gebogene Glasröhren eingeführt werden, verschlossen. Das Rohr A ist zur Aufnahme des für den Versuch geeigneten Bodens bestimmt. Ehe der- selbe eingefüllt wird, gibt man erst unten eine Lage Glasscherben, Glasperlen oder kleiner Glaskugeln und darüber eine etwa 1 cm hohe Schicht grober Glaswolle, um zu verhüten, daß das untere rechtwinklig gebogene Glasröhrohen verstopft wird. Sodann wird die Erde einge- sohüttet und zweckmässig oben ebenfalls mit Glaswolle bedeckt. Rohr A steht durch einen Gummischlauch mit der entsprechend höher stehenden Druckflasche B von 2 1 Inhalt in Ver- bindung. Dieselbe wird mit einer dünnen Lösung desjenigen Stoffes gefüllt, dessen Absorption durch die Erde man zeigen will. In. den Gummischlauoh ist kurz vor dem unteren rechtwinklig gebogenen Röhrchen, bei c, ein gläsernes T-Stück eingeschaltet, dessen einer Schenkel mit einem kurzen Ende Gummi- schlauch, welcher durch einen Quetschhahn verschlossen werden kann, versehen ist. Bei c ist ein Schraubenquetschhahn angebracht, der den Zufluß der Lösung von B nach A regelt bezw. ganz absohließt. Öffnet man den Schraubenquetschhahn, nachdem die Kg 9. Absorptionsapparat von M. Müller. *) Zeitschr. f. angew. Chemie 1889. 501. Untersuchung der Mineralböden. 49 Druckflasche B mit Flüssigkeit gefüllt ist so tritt die letztere i langsam oder schnen in dann durch Stellen der Schraube ganz in der Gewal , l » durch f in ein darunter dem Boden emporsteigen zu lassen. Schließlich me , kurzen Schlauch kann gestelltes Glas b ab. Durch Offnen des Quetschbahnes ei dann mit den Anteilen man eine Probe der ursprünglichen Flüssigkeit nehmen -n Bernhrung gekommen vergleichen, welche bei b abtröpfeln, also innig nu < cm Boden absorbiert wird, so sind. Will man zeigen, daß z. B. Kaliumkarbona v ('iVirchen mit rotem Lackmus- füllt man die beiden Kugeln der rechtwinklig g^gen ^ während es oben seine papier; dasselbe wird in der unteren Kugel sofort g > d die afhalische rote Farbe behält, da die Flüssigkeit durch die Beruhrungnntdem * etwas Reaktion verliert Für Vorlesungsversuche eigne 81«h J“ R ebt wird. Die an- lehmiger Sandboden, der an der Luft vorgetrocknet un ' 15 g Kaliumkarbonat, zuwendenden Lösungen sollen sehr verdünnt sein, z. . ’ 1,5 g kristallisiertes Natriumphosphat usw. enthalten. _ (Verhalten des 0. Bestimmung des Absorptions-Koeffizienten uao gwecke der Boden- Bodens gegen eine Lösung von Chlorammonium.) zu bestimmen, verfährt Bonitierung den „Absorptions-Koeffizienten- mög• nachdem man den Versuch man nach Knop1) in folgender Weise: Man m ^ , J Kreidepulver und mit 50 oder 100 g Feinerde2) anstellt mlt 0 ° onsalzlösung von bekanntem dem doppelten Gewicht (100 oder 200 ccm) em ^orammoninm und bereitet davon Ammongehalt. Als Ammonsalz wählt man d Ammoniak bei seiner Zer- eine Lösung genau von der Konzentration, a d b. man löst in je Setzung für jedes ccm Flüssigkeit gerade 1 eem 1C welche bei 0° und 208 ccm Wasser 1 g Chlorammonium auf ( ° .öfterem xjmschütteln die Böden 760 mm Luftdruck 208 ccm einnehmen). Man lab man den Boden sich 48 Stunden mit dieser Lösung in Berührung. , ebl trocknes Filter, absitzen und gießt die überstehende klare Flüssig ^ oder 40 ccnl! bestimmt Aus dem Filtrat entnimmt man schnell mit der und bereclmet darnach den Stickstoff (siehe unter Düngemittel, Stocks 0 i ^ ccm') Flüssigkeit bei den Verlust an Stickstoff, den die ganze eng “ Menge Stickstoff, in Berührung mit 100 g Feinerde erlitten hat. ie ^ Absorptionsgröße oder Kubikzentimeter angegeben, nennt man ohne biSß4- ais Absorptions- «»rpti.n, während, «ie bereite erwähnt, Vesc» "““g-B Koeffizienten die Menge des adsorbierten Stickstolls in 100 g Boden, auszudrüoken. der Hasser-Kapazität des 7. Bestimmung der wasserfasseiiden Kran kapazität (wasserfassenden Bodens. Für die Zwecke der Bestimmung ce Fähigkeit, eine gewisse oder wasserhaltenden Kraft) des Bodens, t ■ • ■ folgende Verfahren Menge von flüssigem Wasser in seine Poren aufzunehmen, seien erwähnt: „p«f.v,ah. diese Eigenschaft durch a) Wenn man, wie es “ mrSenf ifSem Achter mit Wasser, Sättigung einer gewissen Menge des t unzuverlässige und ganz ver- Abtropfenlassen usw. bestimmt, so erha • Boden nicht selten von 30 bis schiedene, bei einem und demselben, na“®n . Versuche eine größere oder geringere 90°/o wechselnde Ergebnisse, je nachdem z 7413101 ■) Landw. Versuchs-Stationen 1874,17,86; auchinZeitscto.Lanal^ durch ein 2) Unter Feinerde versteht Knop denjen» )t; gin golches würde einem Bund- Drahtnetz mit 400 Öffnungen für 1 flcni 1 ^ - dgr goden 8ebr bindig ist, koc lochsiebe von 0,5 mm Lochweite entsprecieu' . scbaft-bcben Bodenuntersuchung, L , man ihn (nach Wahnschaffe, Anleitung zur ateifen Pinsels durch das sieb, S. 157) mit Wasser auf und gibt ihn mit Hü 4 Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 50 Untersuchung von Boden. Menge des Bodens genommen wird und der letztere in einem mehr oder weniger aufgelockerten oder gar mit Wasser völlig aufgeschlämmten Zustande sich befindet. Um auf diese Weise einigermaßen vergleichbare, obgleich auf die natürlichen Ver- hältnisse durchaus nicht zu beziehende Ergebnisse zu erhalten, muß man stets eine gleiche Menge, etwa 100 g des Bodens abwägen, die Substanz in einer Schale mit überschüssigem Wasser anrühren und sodann das Ganze auf einen vorher gewogenen Trichter bringen, dessen Spitze mit einem kleinen Filter verschlossen ist. Der Trichter wird mit einer Glasplatte bedeckt und wenn kein Abtropfen mehr statt- findet, das Gewicht des von dem Boden aufgenommenen Wassers durch Wägen des ganzen Apparates ermittelt. Die Menge des vom Boden zurückgehaltenen Wassers hat man, wie es bei allen Eigenschaften des Bodens geschieht, die sich auf sein Verhalten zum Wasser beziehen, teils auf den völlig lufttrocknen, teils auf den wasserfreien oder vielmehr auf den bei 100° getrockneten Zustand des Bodens zu berechnen. Nach dem angegebenen Verfahren findet man die Wasserkapazität des Bodens, weil der letztere in dem Zustande der relativ höchsten Auflockerung vorhanden ist, stets verhältnismäßig sehr hoch, und zwar bei tonigen Bodenarten absolut und relativ weit höher als bei mehr sandigen Böden. Man kann die so bestimmte Wassermenge als größte oder volle WTasserkapazität bezeichnen. Bin großer Übelstand hierbei ist, daß der Boden, wenn er in den Trichter gleichsam hineingesohlämmt worden ist, das überschüssige Wasser oft fast gar nicht abtropfen läßt, so daß man genötigt ist, das Wasser nach einiger Zeit von der Oberfläche des Bodens mittels einer Pipette zu entfernen. Außerdem hört das Abtropfen des Wassers bei einem tonigen Boden schon vollständig auf, wenn er sich noch in einem breiigen, sogar halbflüssigen Zustande befindet. Noch weniger vergleichbare Ergebnisse erhält man, wenn man den Boden trocken und in Pulverform einfach in den Trichter einsohüttet und sodann mit Wasser übersättigt, weil man alsdann durchaus kein sicheres Maß dafür hat, daß der Boden stets im Zustande relativ gleicher Auflockerung dem Versuche unterworfen wird. Es muß der Boden hin- sichtlich seiner Wasserkapazität notwendig unter Verhältnissen geprüft werden, welche seinem natürlichen Zustande auf dem Felde, besonders in den tieferen Schichten der Ackerkrume, möglichst ähnlich sind und auch bei der Untersuchung verschiedener Boden- arten leicht in der nötigen Übereinstimmung hergestellt werden können. Es wird dann zweckmäßig folgendes Verfahren angewendet: ß) Ein zylindrisches Eöhrohen1) von Zinkblech, das genau 16 cm hoch ist und einen lichten Durchmesser von 4 cm besitzt (Rauminhalt 201,06 ccm), ist am Boden mit einem feinen Nickel-Drahtnetz versehen. Unten ist ein Stück Zinkrohr darüber gelötet, welches an der Seite durchlöchert ist. Vor dem Gebrauch legt man feine angefeuchtete Leinwand auf den Drahtnetzboden des Zylinders, • überbindet ihn unten mit einem Stück Kautschuk und füllt zunächst den unteren Teil des Zylinders bis zum Siebboden mit Wasser. Darauf gießt man 200 ccm Wasser von 16°. in den Zylinder hinein und bringt genau über dem Wasserspiegel eine Marke an. Der Uber der Marke stehende Blechrand wird abgefeilt, so daß der Zylinder mit Leinwandlappen genau 200 ccm Rauminhalt besitzt und zu gleicher Zeit zur Bestimmung des Volumgewichtes des Bodens benutzt werden kann. Dieses Gefäß wird bei dem eigentlichen Versuch, nachdem zuvor das feuchte Leinwand- läppchen hineingelegt worden ist, gewogen und darauf mit dem Boden gefüllt. Derselbe (die Feinerde desselben, s. oben S. 6 u. 12) muß vollständig lufttrocken sein (bei einem größeren Wassergehalt erhält man ganz andere, zu hohe Ergebnisse, weil dann die Teilchen des Bodens sich nicht so dicht nebeneinander legen, die Zwischen- ') Früher wurden von E. Wolff viereckige Kästchen vorgeschlagen; die Zylinder- Röhren (nach Wahnschaffe) scheinen jedoch zweckmäßiger zu sein. Untersuchung der Mineralböden. 51 räume oder Poren also mehr W asser aufzune imelV gleichförmig zerrieben, als Reihschale vorher unter gelindem Druck so e1^ zu zerstoßen. Die Erde möglich ist, ohne die etwa vorhandenen kleinen o-eschüttet und jedesmal wird sodann in kleinen Mengen in den Zi ^ ^ Unterlage ein dichtes durch gelindes AuMopfen des Zylinderchens au Bewirkt bis zuletzt der und gleichförmiges Zusammensetzen der Rot en u c i . mit Boden gefüllten ganze Zylinder mit Erde angefüllt ist. Man stellt i Glaswanne in Wasser, Zylinder, nachdem er gewogen worden ist, so i steilt eine Glasglocke daß der Siebboden 5—10 mm in das Wasser ^ imtenher sich mit Wasser darüber, um die Luft abzuhalten, und laßt die Beschaffenheit des Bodens m vollsaugen. Die Feuchtigkeit erscheint je nach läßt den Apparat kürzerer oder längerer Zeit an der Bodeno er ac , llöchst unbedeutende im Wasser stehen, bis nach wiederholtem ag6“ te Gewichtszunahme ergibt Gewichtsveränderungen zu bemerken sind. D S die Menge des absorbierten Wassers. vuiisnmrfiii des lufttrocknen, Fast ganz dieselben Ergebnisse wie bei Vollsaugen ^ ^ ^ feinpulverigen Bodens von untenher erhält man, . rrohr versehenes Zink- Schicht der Erde (16-17 cm) in ein ähnliches, mit Tnchterrohr Fig. 10. Zinkzylinder zur Bestimmung der Wasserkapazität. • füllt sodann von oben mit zylinderchen unter ganz gleichen Verhältnissen el”wJ,serg durch das Trichter- Wasser vorsichtig übersättigt und den Übeisc • üher die Wasser- rohr abtropfen läßt. Hierbei muß, wie ei a ^er Erhöhung der letzteren kapazität, die Temperatur beobachtet werden, wei die erstere mehr oder weniger sich vermin. er . ) ,„sonders wichtig, diese Bigen- Bei der Bestimmung der Wasserkapazi a i Berechnen, weil die prozentigen er schaft auf den lufttrocknen Zustand des Bo ens z deutliche Übersicht gew‘l ’ hältnisse der Wasseraufnahme nur in diesem „„„„„ujedener Bodenarten sich 0 dagegen hei der bezüglichen Vergleichung 86 r ,jas Q.ewicht des bei 1 e vollständig ausgleichen oder sogar umkehren, we ,gt nämijcli die Wasserkapazi a , trockneten Bodens der Rechnung zugrunde eg • J , 0^eu angedeuteten yerul auf den lufttrooknen Zustand des Bodens bezogen, . , & geringere als für eben a s nissen für tonige, humusarme Bodenarten ®lne , . „„öfterem Humusgehalt ü era humusarme, lehmige und sandige Bodenarten, wa des absorbierten Wassers den ic die Porosität des Bodens und damit zugleich die Menge des a«_ tQnige Boden- zunimmt. Ein sehr toniger Boden vermochte z. • : von sehr feinem Ko111 arten 30,5, 30,6 und 31,4% zwei sandig-lehmige “f^^^dcn 41,2% Wasser 33,0 und 36,4 "/ und ein schwarzer, Humusreiche , » talteten sich diese Zahlen, über den lufttrocknen Zustand hinaus aufzuneh _> ® ® der Rechnung zugrunde g . wenn man überall das Gewicht des ganz wasserfreien Bodens der Zahlenverhältn.Bse in derselben Reihenfolge: 36,7 , 37,4-361-37,3 36^0-39.0 ^/0, ^ den lieh welche die Eigenartigkeiten der verschiedenen man die Wasserkapa. hervortreten lassen. Richtiger aber ist es, i) i) Haberlandt in „Landw. Versuchs-Stationen“ 1866, 8, 4o8. 4* 52 Untersuchung you Boden. überhaupt gar nicht auf das Gewicht des Bodens, sondern stets auf sein Volumen berechnet. y) In Wirklichkeit, d. h. bei ganz natürlicher Lage des Bodens ist die Wasser- kapazität des letzteren meistens eine noch geringere, als nach dem soeben ange- deuteten Bestimmungsverfahren gefunden wird; denn man hat es dann mit noch weit tieferen Säulen der porösen Böden zu tun, und es ist leicht verständlich, daß unter solchen Umständen nur die feinen Kapillarräume mit Wasser gefüllt bleiben, während die größeren Zwischenräume nur vorübergehend das Wasser aufnehmen, bei dem Versinken des letzteren aber die Luft wieder eindringen lassen — einerlei, ob das Wasser von der Oberfläche aus eindringt oder aus der Tiefe aufsteigt, so- bald nur in beiden Fällen nach kürzerer oder längerer Zeit die Bewegung des Wassers im Boden auf gehört hat und also hinsichtlich des Feuchtigkeitsgehaltes ein Gleichgewicht zwischen den oberen und tieferen Schichten eingetreten ist. Nach fast 14-tägigem, meist sehr starkem und anhaltendem Regen, also im voll- ständig durchnäßten Zustande fand E. Wolff in Proben, welche in einer Tiefe von 2 bis zu 30 cm entnommen und direkt vom Felde auf ihren Wassergehalt geprüft wurden, hei den oben erwähnten ziemlich tonigen Bodenarten durchschnittlich nur 21,8%, in den feinsandigen Bodenarten 24,4 %, gegenüber von beziehungsweise 30,8 und 34,7 °/0 (nach Methode ß bestimmt), überall auf den lufttrocknen Zustand des Bodens berechnet. Um den natürlichen Verhältnissen möglichst nahe entsprechende Ergebnisse zu erzielen, verfährt man nach A. Mayer1) auf folgende Weise: Eine Glasröhre von 1,5—2 cm Weite wird unten mit Leinwand zugebunden und mit dem lufttrocknen Bodenpulver unter mäßigem Aufstoßen auf eine weiche Unterlage 1 m hoch an- gefüllt. Die Glasröhre besteht aus 2 Stücken, welche mit einem kurzen Kautschuk- rohr aneinander befestigt sind. Das untere Stück ist nahezu 0,76 m lang, so daß noch 0,25 m des oberen Stückes mit dem Boden ungefüllt werden. So vorbereitet wird rasch so viel Wasser oben aufgegossen, daß vorübergehend die volle oder Gesamt- Wasserkapazität des ganzen Bodens in Anspruch genommen wird. Dabei findet während des Abwärtssinkens des Wassers eine Anfeuchtung der Hohlräume vor ihrer Anfüllung mit Wasser statt. Hierauf wartet man, bis das überschüssige Wasser vollständig abgeflossen ist, öffnet dann sogleich den Kautschukverband, nimmt an dieser Stelle eine genügende Menge des feuchten Bodens heraus, wägt und bestimmt den Gewichtsverlust durch Trocknen bei 100°. Die so dem Gewichte nach sich ergebende Wasserkapazität wird mit Hilfe des „scheinbaren spezifischen Gewichtes“ (siehe unter 3, S. 45) des Bodens auf die Volumeinheit umgerechnet. Die auf solche Weise erhaltene Zahl kann man als die kleinste (nach Mayer auch absolute) Wasserkapazität bezeichnen; sie fällt für die verschiedenen Bodenarten, je nach der Feinheit und Porosität der Gemengteile, sehr verschieden aus; die Unterschiede sind, entsprechend den natürlichen Verhältnissen, weit größer als bezüglich der „vollen“ Wasser- kapazität, deren Bestimmung von keinem praktischen Werte ist. Bei sehr tonigen Boden- arten ist das angegebene Verfahren ein unbequemes, weil das Wasser durch eine so tiefe Schicht überaus langsam hindurchfließt. In solchen Fällen aber kann man auch kürzere Bohren oder die unter ß beschriebenen Zinkgefäße anwenden, weil bei sehr tonigen Bodenarten die nach Verfahren ß und y ermittelten Zahlen ziemlich zusammenfallen, voraus- gesetzt, dass überall gleiche Porositätsverhältnisse vorhanden sind. Wollny2) verwirft jedoch auch in diesem Falle das Verfahren ß sowie das später von A. Mayer3) abgeänderte 1) Landw. Jahrbücher 1874, 3, 771 und Wollny, Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik, 1880, 3, 150. 2) Wollny, Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik, 1885, 8, 204. 3) Ebenda 1880, 3, 150. Untersuchung der Mineralbödeu. 53 untersucuuiig uw ------- . , , \ May ersehen Verfahren das Verfahren, und redet auch hier dem von ihm ^geänderten nach verschiedenen Wort. Nachdem er das von A. Mayer § Bestimmung der kleinsten Richtungen geprüft hat,») schlägt er folgendes Verfahren Wasserkapazität vor: . Durchmesser 4 cm mißt, Eine 90 cm lange Zinkhlechröhre, deren nme nförmige Erweiterung, trägt an beiden Enden rechtwinklig zui cmse ßr grobmaschiger Lein- 1,5 cm breit. Das untere Ende wird mit sta ’ eige eingefiillt und mit wand zugebunden und der zu untersuchende o e noch 2 je 10 cm lange, einem Stößel festgestampft. Auf das obere n e ^ gnden mit aulgekitteten ebenfalls 4 cm weite Glasröhren gesetzt. Diese sin Achse des Köhrenstückes Messingzylindern versehen, die sich auch rec wm i ^re^en platten erweitern, zu kreisrunden, vollständig eben geschliffenen, aneinanderstoßenden Diese Platten werden eingefettet, aufeinanc erge eg {einan(lergepreßt. Das mit Platten vermittels je dreier hölzernen Klemmen p0den gefüllt, während der Blechröhre verbundene Glasrohr wird eben a . -vvenn beim Anfeuchten dies beim zweiten bloß im unteren Teil gesc 16 ’ ’ nacbrutschen kann und sich der Boden noch setzen sollte, etwas in ie eis der noch freie Teil der diese stets mit Boden vollgefüllt bleibt. s v> wiederholt, bis das Wasser oberen Glasröhre mit Wasser gefüllt und dies so findet sich in der Wand unten angelangt ist. Dm dies beobachten zu ’ cm b0her, durch eine des untersten Endes der Blechröhre ein( " ' ’m unteren Ende der Röhre Glasplatte verdeckter Schlitz. Um die er u • e^ne Glasplatte gestellt, zu verhüten, wird sie mit dem verbreiterten , wird das überschüssige Sobald das Wasser am unteren Ende angel gt , mit einem Korke Wasser von der Oberfläche abgehoben un as ‘g -tze ansgezogene Glasröhre verschlossen, durch dessen Mitte eine oben man noch 36 Stunden führt, um eine Verdunstung zu vermeiden. die einZelnen Röbrenstücke stehen. Sodann werden nach Entfernung er . beiden Enden der mit mit einem Platinblech auseinandergeschnitten m ^ ,a^g bedeckt, um jede der Blechröhre verbundenen Glasröhre mit je eia und aus dem Gewicht nach Verdunstung zu verhindern. Es wird nun ergibt sich das Gewicht Abzug desjenigen des Röhrenstückes und der Diasp ößere porzellanschale des feuchten Bodens. Letzterer wird soJgaJS. n iäßt man ihn 24 Stunden an gebracht und hei 100° getrocknet. Vor dem K . der Differenz zwischen der Luft stehen, um ihn lufttrocken zu ma°IT ' -bt sich der Wassergehalt, dem Gewicht des feuchten und des trocknen ° ^ des Glasröhrenstückes wird welcher volumprozentig berechnet wird. as ° ermittelt. vorher mit destilliertem Wasser bei 17,5 genau kleinste oder absolute Die nach dem zuletzt erwähnten Aer a re ^ Volumprozenten noch an Wasserkapazität läßt zugleich erkennen, wie V1 . t. man braucht nur das Luft in dem mit Wasser gesättigten Boden vorna > Verhältnissen A7olumen des auf genommenen Wassers mit er _ ^ vergleichen, ermittelten Gesamt-Porosität des Bodens (s. o. ’ ‘ (]er Lagerung des be- Da der Einfluß des Untergrundes, des yu . . , „’eT)rjift werden kann, so treffenden Bodens zur Umgebung im Laboia on .anazität auf freiem Felde empfiehlt R. Heinrich, die Bestimmung ei , jedenfalls nur selten zur vorzunehmen.2) Jedoch sei auf dieses Verfahren, welches jede Anwendung kommen dürfte, nur verwiesen. ^ g 177 u g 1) Wollny, Forschungen auf dem Gebiete ^-f^f^Wollny, Forschungen auf 2) R. Heinrich, Über Prüfung der Wasserkapazität. dem Gebiete der Agrikultur-Physik, 1886, 9, 54 Untersuchung von Boden. 8. Bestimmung des Wasser* Aufsaugung» Vermögens, der Kapillar-Anziehung des Bodens. Das Aufsaugungsvermögen (Käpillaranzichung) des Bodens für Wasser, wenn das letztere von untenher in den Boden anfsteigen famß, wird in der Weise bestimmt, daß man in Zentimeter eingeteilte Glasröhren von 80 cm Hohe und 1,6 bis 2 cm Durchmesser am unteren Ende mit feiner Leinwand verschließt, die mit einem Kautschukring befestigt wird und unter gelindem Aufklopfen nach und nach mit dem feinpulverigen Boden anfüllt, dann mit dem unteren Ende 1—2 cm tief in Wasser stellt und ermittelt, wie lange Zeit erforderlich ist, bis die Feuchtig- keit von untenher bis zu einer gewissen Höhe (30—50—70 cm) in dem Boden auf- steigt oder auch wie hoch die erstere im Verlaufe einer gewissen Zeit (1—2—4 —8—16—24—48 usw. Stunden) sich erhebt. Dieselben 6 Bodenarten, von denen schon mehrfach die Bede war, verhielten sich hierbei in der Weise, daß die Feuchtigkeit innerhalb der angegebenen Zeit die folgende Höhe erreichte: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Nach 24 Stunden 27,3 38,0 16,7 36,3 8,0 28,8 cm. „ 48 •>1 35,9 50,8 24.5 49,2 11,9 40,5 • » „ 72 -n 41,5 59,5 30,0 57,9 15,2 49,1 „ 96 44,4 66,2 33,5 63,8 17,5 55,1 „ 120 >1 46,7 70,0 36,3 68,5 19.2 60,6 » Man sieht hieraus sehr deutlich, daß ein größerer Tongehalt und teilweise auch der Humus das Aufsteigen der Feuchtigkeit aus dem Untergründe in die oberen Schichten des Bodens sehr verlangsamt. In der Tat hatte das Wasser die Höhe von 70 cm in dem Boden No. 2 nach 5 Tagen erreicht, in No. 4 nach 6 Tagen, in No. 6 nach 8 Tagen, in No. 3 dagegen erst nach 72 Tagen, in No. 1 nach etwa 100 und in No. 5 gar erst nach 175 Tagen. Dieselben Apparate oder auch etwas kürzere, 40 cm lange Glasröhren kann man benutzen, um zu beobachten, bis zu welcher Tiefe und wie schnell eine gewisse Wassersäule (z. B. von 4 oder 8 cm) von obenher in die völlig luft- trockne Erde eindringt. Bezüglich der Tiefe des Eindringens hat man zwei Be- obachtungsumstände zu unterscheiden: a) den Augenblick, wo das flüssige Wasser von der Oberfläche des Bodens verschwunden, also in ihn eingedrungen ist, und dann b) die Tiefe, bis zu welcher die Feuchtigkeit überhaupt in den Boden ein- dringt, also den Zeitpunkt, wo ein Stillstand im weiteren Versinken des Wassers eintritt, wenn nämlich die tieferen Schichten noch vollkommen lufttrocken sind. Bei Versuchen mit den obigen sechs Bodenarten ergab sich, daß eine 4 cm hohe Wassersäule in den lufttrocknen Boden einsickerte in Boden 1 2 3 4 5 6 nach 4,3 1,8 10,3 3,0 21,0 4,3 Stunden, und zwar bis zu einer Tiefe von a) 11.0 12,0 11,4 13,3 11,7 12,0 cm. b) 13,0 18,1 13.0 19,0 12,0 15,5 „ Als abermals eine Wassersäule von 4 cm auf den in den oberen Schichten bereits feuchten Boden gebracht wurde, verschwand jetzt das ! Wasser von der Oberfläche erst in 1. 2. 3. 4. 5. 6. 21,5 9,0 42,0 14,0 80,0 22,0 Stunden, und die Feuchtigkeit erstreckte sich nun bis zu einer Tiefe von a) 21,1 24,3 22,0 25,2 23,0 26,1 cm. b) 23,9 30,0 23,5 30,0 24,7 30,0 „ Untersuchung der Mineralboden. DO . . .. ■ _ aarid- und Lehmboden nicht Die Feuchtigkeit wird daher von einT fel , , bis zll der Yerhältnismaßig allein am raschesten aufgenommen, sondern vertei t sic i (. ai rocken und nicht "vielleicht größten Tiefe, vorausgesetzt, daß der Boden vorher gan . t war in den tieferen Schichten teilweise oder ganz mit -assei B gej gewöhnlicher !). Bestimmung der Verdunstungsfilhigkeit des o en gie in ziemlich Zimmertemperatur im Schatten haben alle Bodenai ■_______wenigstens solange noch dicken Schichten dem Versuch unterworfen wert en beinahe gleiches Ver- eine reichliche Menge von Feuchtigkeit zugegen is bestimmten Zeit ver- dunstungsvermögen, d. h. die absolute Menge es in Oberfläche des die dunsteten Wassers ist fast nur bedingt durch die vo e umgebenden Luft. Feuchtigkeit ausdunstenden Bodens und durch ae -6ml' * langsame. daß man Außerdem ist die Verdunstung in diesem Falle eine so 6n Bodens in einer Monate gebraucht, bis nur 100—15.0 g des mit wieaer angenommen haben. 4—6 cm mächtigen Schicht den völlig lufttrocknen . • ■ und gandgehalt sehr ver- Es wurden z. B. die obigen sechs in Onem m'oMBI und 150 g (C) und in Schichten schiedenen Boden1) in Mengen von ungefähr 30 g (fA S ) gleicher Oberfläche, aber von bezw. !>/, 3 und 5b. cm Mächtigkeit (in ^“sättigt und während ihrer verschiedener Tiefe) mit Wasser gleichförmig und yollstand ^ « 7Al Zeit auf ihre durch Aufbewahrung an einem zug- und sonnefreien az „ Im Verlaufe von 96 Stunden Verdunstung des Wassers bewirkte Gewichtsabnahme g'l waren verdunstet; A B C Ferner 1. 7,689 6,833 6,81 6854 4* 4» '‘h jf6° 66;S’ IS ; : in einer noehWelneren Menge reu nur M g d» Infltroeknen Beden.. 1 2 3. 1 i[>Q 1 Pi7R <r Wasser. 24 Stunden 1,751 1,734 1,644 1,610 1,588 ^ _ „ 48 Stunden 3,609 3,731 3,411 3,. 9 , itg die Übereinstimmung Die Differenz in den sehr verschiedenartigen un und g) tritt hier offenbar bei den unter sich ziemlich gleichartigen Böden ( i ’ nicht scharf genug hervor. _ möelichst nachahmt, indem Nur wenn man die natürlichen A er a im Freien dem wechseln- man den Boden in hinreichend dicken Sc ic dßg Schattens anssetzt, den Einfluß des direkten Sonnenlichtes un deutlich bemerkbar. Es werden die Eigenartigkeiten der verschiedenen o en schon früher in dieser ist wünschenswert, daß hierbei immer eine 0 er neu zu prüfenden Boden Richtung untersuchte Bodenarten gleichzeitig mi bessere Anhaltspunkte zu dem Versuche benutzt werden, weil man au so c zur Beurteilung der betreffenden Eigenschaft er a • , ^riehenen Zinkzylinder, Man benutzt zu derartigen Versuchen m o en r mft Wasser sich in welchen man den sorgfälltig eingefüllten Bo e „^ge yon dicker Pappe vollsaugen läßt, steckt jedes in eine eng ansc i u cm t nebeneinander und stellt hierauf die Kästchen mit den verschiedenen Bodenarte^^ ^ ^ in ein Holzkistchen, welches mit dem Dec e S® verschlossen, welcher kästchen hat. Das Holzkistchen wird mit einem iye s0 daß) wenn entsprechend dem Durchmesser der Zinkkästchen - n v • Bodenarten findet inan l) Die Ergebnisse der ausführlichen Untersucbnng xese^e Hohenheim«? Stuttgart in der „Beschreibung der land- und forstwirtschaftlichen A 1863, S. 131 ff. zusammengestellt. 56 Untersuchung von Boden. das Ganze vor ein nach Süden ausgehendes Fenster oder auch ganz ins Freie gestellt wird, die direkten Sonnenstrahlen nur auf die Oberfläche der Erden einwirken können. Alle 24 Stunden (oder nach Umständen nur von 3 zu 3 Tagen) werden die Zinkzylinderchen aus den Hülsen herausgenommen, der Gewichtsverlust ermittelt und diese Wägungen je nach der Witterung 14 Tage bis 4 Wochen fortgesetzt, auch mehrmals täglich die Temperatur der Luft in der Nähe des Apparates, der Feuchtigkeitszustand der Luft, der jeweilige Barometerstand, sowie die Beschaffen- heit des Himmels beobachtet. Anfangs wird man bemerken, daß die Verdunstung bei allen mit Wasser völlig gesättigten Bodenarten auch in der heißen Sonne eine ziemlich gleiche ist, bald aber wird die Schnelligkeit der Verdunstung bei den ton- und humusreichen Bodenarten weit geringer als hei den sandigen, überhaupt denjenigen Böden, welche eine große Kapillarkraft besitzen und die Feuchtigkeit aus den tieferen Schichten rasch an die Oberfläche steigen lassen. Es tritt ein Punkt ein, wo die Unterschiede in der Verdunstung am größten sind, von welchem Punkt an sie wieder abnehmen, bis die verschiedenen Bodenarten unter gleichen äußeren Verhältnissen eine Zeitlang ziemlich gleichviel Feuchtigkeit ausdunsten und von diesem Punkte an abermalige Unterschiede sich einstellen, so aber, daß von jetzt an die ton- und humusreichen Böden schneller ausdunsten als die Sand- böden, weil die letzteren bereits fast bis auf den lufttrocknen Zustand ausgetrocknet sind, die ersteren aber noch eine beträchtliche Menge Feuchtigkeit enthalten. Da die Menge des Bodens und des ursprünglich aufgenommenen Wassers in jedem Zylinderchen bekannt ist, so kann leicht die jedem Zeitpunkte entsprechende Menge des verdunsteten Wassers in Prozenten des lufttrocknen Bodens oder der ursprüng- lich vorhandenen Wassermenge berechnet werden. Um den beschriebenen Verlauf der Verdunstung noch besser zu verdeutlichen, seien hier die von E. Wolff bei einer derartigen Versuchsreihe mit 6 Bodenarten von sehr ver- schiedener Zusammensetzung erhaltenen Ergebnisse kurz mitgeteilt. No. 1 ist ein schwarzer, humusreicher und kalkhaltiger Lehmsandboden, die übrigen Bodenarten sind sämtlich humusarm, und zwar No. 2 und 4 sehr feinkörnig, sandig-lehmig, No. 3 und 6 ziemlich tonig, No. 5 sehr tonig. Es ist zu bemerken, daß die Böden am Tage bei heißem, hellem Wetter 8 Stunden lang (1/28 Uhr morgens bis x/ä4 Uhr nachmittags) von dem direkten Sonnenlichte (August 1862) getroffen wurden, während der übrigen Zeit des Tages aber im Schatten, teils im Freien vor dem Fenster, teils im Zimmer standen. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Lufttrockner Boden . . . 166,9 181,8 192,5 194,7 207,7 196,8 g. Absorbiertes Wasser. . . 68,71 66,13 60,64 64,31 66,68 69,95 „ » „ in Pro- zenten des lufttr. Bodens 41,2 36,4 31,4 33,0 27,3 30,6 »/„. Es verdunsteten von dem Wasser: 1. 2. 3. 4. 6. 6. 1.— 3. Tage 16,18 19,58 17,97 19,46 15,78 21,52g. 4-— 6. „ 11,66 17,20 10.36 14.63 6,81 H,58„ 7—12. „ 9,59 12,62 8,32 11,52 7,24 7,69 „ 4. Periode ...... 8,56 8,58 9,31 8,59 8.84 8,01 „ 5. Periode 7,26 5,34 8,22 6,30 9,08 7,14 „ Also verdunsteten in den ersten 12 Tagen an Wasser: 37,43 49,24 36,65 45,61 30,01 39,59 g oder in Prozenten des ursprünglich vorhandenen Wassers: 54,5 74,5 60,5 70,9 52,9 66,0 oder in Prozenten des lufttrocknen Bodens: 22,4 27,1 19,0 23,4 14,4 20,2 Untersuchung der Mineralbbden. 57 Man wird also die Verdunstung vorzugsw deutlich hervortritt, bis zu Kennzeichen hei der Verdunstung in den einze neu haben, und zwar wo mög- dem Punkte, wo dasselbe wiederum verschwinde , zu v t- recht sandigen und einem lieh stets im Vergleich mit zwei Normal-Bodenarten, einem recht tonreichen Boden von mittlerem Humusgehalt. bewirkt, wenn Ein. bedeutend ».eher. Verd« der Feuetogtatwd ^^ ^ man zu den vergleichenden Versuchen nach V . Werden unter gelindem Auf- fertigte Würfel von 6 cm Durchmesser nimmt. ■ nachdem man vorher klopfen nach und nach mit dem lufttrocknen *')( ul V' . ig entsprechend den Boden und die inneren Seitenflächen des DrahtnetzwürfeD mt e^ großen Stücken von Filtrierpapier helegt tat, um , betreffenden Bodens, stellt zu verhindern. Hierauf bestimmt man das G-cwic jpatilliertes Nasser und läßt die untere Fläche des Würfels etwa 2 cm_ 16 ia T)er Apparat wird dann auf diese Weise den Boden mit Wasser sich vo _■ o • der Gewichtsverlust frei aufgehängt und unter Beobachtung der nach einer bestimmten Zeit ermittelt. _ ,, ... TOft Wasser gesättigtem Aus 6 verschiedenen Bodenarten, '"elc’1®0/in-.J”8ser enthielten, verdunsteten schon Zustande je nach ihrer Beschaffenheit 47 bis Feuchtigkeitsgehaltes. im Verlaufe von 24 Stunden 22,7 bis 81,4»/, des gesamten * Es sei hier noch auf die Arbeit von • *ei _ pjm das Durchsickern 10. Bestimmung der Filtrationsfähig ei assende Vermögen des Bodens des Wassers durch den Boden oder das wasserdurclüassento Ve ^ und der Menge nach zu bestimmen, wird ein vierec g , trichterförmigen 3 cm im Quadrat weites Zinkkästchen, we c ics un . n Ende mit lockerer Ansatz und engen Abflußrohr versehen ist, zuerst a ,, tr hindurchgeht Baumwolle verschlossen, so daß die Baumwolle durch d etwas grober Quarz- und aus ihm noch ein wenig hervorragt. Hie . . e Vertiefung des sand auf die Baumwolle geschüttet und damit nie i mwoUe mit Wasser an Apparates ausgefüllt; man feuchtet den Sam um * Aufklonfen lufttrocknen, - ta Appuk.. Dann füllt m» S” «eCLtftel. vo« e.w« feinpulverigen Boden hinein, bis die ganze Bo , • d -wieder gewogen, 16 cm erricht h.f, der Apj.rht «dt de«. I"“'»*?“ —..» >h”h um das Gewicht des eingefüllten Bodens zu ermit ’ sättigt Nach dem Ab- vorsichtiges und allmähliches Ubergießen mit Wasse s Wägen des ganzen tropfen des überschüssigen Wassers bestimm ma somit die Wasserkapazität Apparates die Menge des auf genommenen 5 aS!,e^® übereinstimmend findet des Bodens, welche man nach diesem Verfahren -\Vasser (s. 7./?, S. 50) er- mit derjenigen, die durch Vollsaugen des Bo ® “ der Oberfläche aufzuwühlen, mittelt wird. Man gießt nun vorsichtig, ohne den „ Annarat 60 bis 70 g 8 cm hoch Wasser (welche Wassersäule in dem betreffend® Ap^ ^ ^ ^ wiegt) auf den nassen Boden und beobachtet, wie al* durch den Boden hindurch- tropfen ganz aufhört oder auch bis genau 50 ccm & Öffnung des Zinkkästchens gesickert sind, während welcher Zeit man ie beginnt augenblicklich mit einer kleinen Glasplatte bedeckt hält ^ Feuchtigkeit gesättigten Boden nach dem Auf gießen des Wassers auf den 1 ... „fusche des Bodens voll- und hört sofort auf, sobald die Flüssigkeit an i er . drd fast immer ständig verschwunden ist. Bei der Wiederholung des Versuches l) Landw. Jahrbücher, 1873, 2, 383. o-rikultur-Physik, 1884. 7. 1. *) Wollny, Forschungen auf dem Gebiete dei Agukultur 58 Untersuchung von Boden. mehr Zeit zum Durchsickern des Wassers erfordert, als das erste Mal. Man kann daher den Versuch etwa dreimal wiederholen und aus den erhaltenen Ergebnissen das Mittel ziehen. Bei den oben genannten 6 Bodenarten dauerte z. B. das Durchsickern einer 8 cm hohen Wassersäule durch eine 16 cm mächtige Erdschicht nach Stunden: Boden 1 2- 3 . 4 5 6 1 mal . . 23 19 163 22'1, 100 60 'U 2 30 20 193 26 143 77 3 „ . . 40 22 218 29 156 89 Mittel 31,0 20,3 188,0 25,8 133,0 75,8. Die zum Versuche benutzten Bodenarten waren überaus feinkörnig und zum Ver- schlammen sehr geneigt. Bei mehr grobkörnigen Erden und wenn das jedesmalige Auf- gießen des Wassers mit äußerster Vorsicht geschieht, sind die Unterschiede bei der Wieder- holung des Versuches weniger groß. Wollny hat zu seinen Untersuchungen1) den Apparat von D. v. Welitsch- kowsky2) (Fig. 11, S. 59) benutzt. Hier befindet sich der Versuchsboden in einem zylindrischen Gefäß von 5 cm Durchmesser. Dasselbe ist unten mit einem aus feinem Drahtnetz hergestellten Boden und oben mit einer Muffe versehen. Letztere dient zur Aufnahme der Eöhre b und ist mit letzterer durch einen breiten Kautschukring wasserdicht verbunden. Die Eöhre b, deren Boden gleichfalls aus einem feinen Drahtnetz besteht, trägt an der einen Seite in Absätzen von je 10 zu 10 cm Tuben von 1,5 cm Durchmesser, auf der entgegengesetzten Seite ein Wasserstandsrohr, an welchem unten ein Hahn angebracht ist. Das mit Erde gefüllte Gefäß a ruht auf einem Eing, der in dein Trichter c angebracht ist; letzterer ist mit einer durch einen Hahn verschließbaren Abflußrohre versehen. Bei der Ausführung des Versuches werden die seitlichen Ausflußöffnungen bis auf eine mit Pfropfen verschlossen. An der frei bleibenden, einem bestimmten Wasserdruck entsprechenden Öffnung wird eine Glasröhre d, an der ein Kautschuk- schlauch e angebracht ist, wasserdicht angesetzt. Nunmehr wird durch die mit der “Wasserleitung verbundene Glasröhre f Wasser, zunächst in einem langsamen Strom, in den Apparat eingeleitet. Durch den Anstau steigt es bis zu d und fließt dann durch e ab; durch Regelung des Wasserleitungshahnes ist es möglich, das WTasser in b auf gleicher Höhe zu halten. Die durch den Boden des Gefäßes a und durch die an dem Trichter c befindliche Eöhre abfließende Wassermenge wird aufgefangen und gewogen. Da in der ersten Zeit nach der Zufuhr Schwankungen auftreten, wird mit dem Abmessen so lange gewartet, bis die abfließenden Wasser- mengen gleich sind. In den Versuchen über den Einfluß des Druckes auf die den Boden durchsickernde Wassermenge wird mit Wassersäulen von verschiedener Höhe gearbeitet. 11. Bestimmung der Absorptionsfähigkeit des Bodens für Wasserdampf (vergl. hierzu das neue Verfahren von A. Mitscherlich: „Bestimmung der Hygrosko- pizität“ No. 18 S. 67). Die Fähigkeit des Bodens, aus der umgebenden Luft Feuchtig- keit zu absorbieren, Wrasserdampf in sich zu verdichten, kann nach 4 verschiedenen Richtungen mit gegenseitig vergleichbaren Ergebnissen ermittelt werden. a) Die genau abgewogene Probe (10 bis 20 g) wird in einem flachen, quadrat- förmigen Zinkkästchen Uber eine Fläche von 25 qcm gleichförmig ausgebreitet und ]) Wollny, Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik, 1891, 14, 1. 2) Archiv f. Hygiene, 1884, 2, 499. Untersuchung der Mineralhöden. 59 iipr iedesmaligen Lufttemperatur im Verlaufe von einigen Tagen unter Beohac i ' eranderungen ermittelt, bis werden durch mehrfache Wägungen die etwaigen irei Ueibt. Durch Trocknen das Gewicht hei ziemlich gleicher Temperatur as oel V ;scbes oder mechanisch ah- der Probe hei 100« erfährt man sodann, wievxel hygroskopi. sortiertes Wasser der Boden im lufttrocknen Zustande hei mittlerer Temperatur zurück- zuhalten vermag. Von Interesse wird es auch sein, das Verhalten des lufttrocknen Bodens heim Trocknen über Schwefelsäure (unter der Glasglocke), sowie hei mäßig erhöhter Temperatur, unter dem Einfluß des direkten Sonnenlichtes, öder besser auf die Weise zu ermitteln, daß man die Gewichts- , abnahme bei künstlich erhöhter, aber gleich- mäßig andauernder Lufttemperatur, z- B. bei 20°, bei 30° und bei 40° genau beo- bachtet. Zu einem ähnlichen Ergebnis bei ver- gleichenden Untersuchungen wird man ge- langen, wenn man die abgewogene Boden- probe in dem Zinkkästchen zunächst bei 100° oder über Schwefelsäure austrocknet und dann die Gewichtszunahme beobachtet, welche bei mittlerer Lufttemperatur durch Absorption von Feuchtigkeit aus der um- gebenden Luft bedingt ist. Bei ziemlich "gleichem Humusgehalt verschiedener Bodenarten steht die Menge es absorbierten und von dem lufttrocknen B°( en zurückgehaltenen Wassers im nahen Zu- sammenhänge mit der Menge des vorhandenen Tones. Durch Zunahme der Humussuhstanz erhöht sich die in Bede stehende Eigenschat des Bodens beträchtlich, so daß ein humus- reicher Sandboden oft ebensoviel und mehr Feuchtigkeit im lufttrocknen Zustande zurüc hält, als ein humusarmer Tonboden. Die Mengen der von verschiedenen Bodenarten hei gleio er Lufttemperatur absorbierten oder zurückge- haltenen Feuchtigkeit schwanken sehr bedeutend und bewegen sich im allgemeinen in en Grenzen von 0,6 und 7 °/0 des wasserfreien Bodens. Beim Trocknen über Schwefelsäure bei gewöhnlicher Temperatur bedarf es einer Zei von 4-7 Tagen, bis ein gleiclihleihendes rlust ist dann um 0,2—l,ö°/o Senng ’ wicht eintritt, und der stattgefundene Go , _ als wenn das Trocknen hei 100° vorgenommen mit Wasserdampf gesättig b) Der lufttrockne Boden vermag m einem ^J^uchtigkeit aufzunehmen. Baum bei gleicher mittlerer Temperatur n lufttrockne Probe von a Um hierüber Auskunft zu erhalten, wird Boden mit Wasser in dem flachen Zinkkästchen über ein e luftdicht abgeschlossen. a bedeckt ist. und das Ganze mittels einer Glasglocke Fig. 11. Apparat zur Bestimmung der Filtrations- fähigkeit des Bodens. 60 Untersuchung von Boden. bestimmt alsdann drei- bis viermal nach jedesmal 24 Stunden die Gewichtszunahme der Bodenprobe. Gleichzeitig muß man unter dieselbe Glasglocke auch ein leeres Zinkkästchen von genau gleicher Größe stellen und beobachten, ob und wieviel dieses an Gewicht zunimmt. Auch durch Hinstellen in einen feuchten Kellerraum bei einer Temperatur von etwa 16° läßt sich die in ähnlicher Weise stattfindende Gewichtszunahme des Bodens ermitteln. Sandige und lehmige Bodenarten sättigen sich auf diese Weise schon im Verlaufe der ersten 24 Stunden fast vollständig mit Feuchtigkeit und bleiben dann im Gewicht unverändert oder nehmen nur überaus langsam noch weiter an Gewicht zu, wenn nicht vielleicht ungewöhnlich große Mengen von leicht löslichen und zerfließlichen Salzen zu- gegen sind, wodurch überhaupt die Eigenschaft des Bodens, Feuchtigkeit aus der Luft zu absorbieren, sehr wesentlich verändert und erhöht wird. Sehr tonige und auch humusreiche Bodenarten müssen aber, selbst in der kleinen, zu diesem Versuche zu ver- wendenden Probe von etwa 40 g, wenigstens 3—4 Tage unter der Glasglocke stehen, bis sie mit Feuchtigkeit ziemlich gesättigt sind. Natürlich ist stets auch die Temperatur der mit Wasserdampf beladenen Luft im Apparate zu beobachten und zu vermerken. Die Menge der von den völlig lufttrocknen Bodenarten absorbierten Feuchtigkeit ist wiederum hauptsächlich durch deren Ton- und Humusgehalt bedingt, jedoch sind die Schwankungen bei verschiedenen Bodenarten im allgemeinen nicht so beträchtlich, wie bezüglich der von dem lufttrocknen Boden unter gewöhnlichen Verhältnissen zurückgehaltenen Feuchtigkeit; sie bewegen sich meistens nur zwischen 0,2 und 2,6 % des wasserfreien Bodens (vergl. No, 18). c) Dieselben Zinkkästchen und dieselben Bodenproben wie in a und b kann man auch benutzen zu Beobachtungen über die Absorption von Feuchtigkeit, wenn man den Boden über Nacht im Freien dem Einfluß eines mehr oder weniger starken Taufalles aussetzt. Man hat hierbei möglichst sorgfältige Vermerke zu sammeln über die Stärke des Taufalles, die Lufttemperatur und über die Klarheit oder teil- weise Bedeckung, überhaupt den Zustand des Himmels. Auch hat man das Ver- halten des Bodens zu beobachten, indem man die Kästchen mit gleichen Gewichts- mengen des Bodens und unter sonst ganz gleichen Verhältnissen teils auf eine freie, pflanzenleere, dem frisch bestellten Acker ähnliche Fläche, teils aber auf einen mit dichter Grasnarbe überzogenen Platz stellt. d) Endlich ist noch darauf aufmerksam zu machen, daß die Beobachtungen in b und c hauptsächlich dann ein praktisches Interesse gewinnen, wenn man sie nicht allein mit ganz kleinen und im Zustande der größten Auflockerung be- findlichen Bodenproben anstellt, sondern die Versuche gleichzeitig ausdehnt auf das Verhalten mehr oder weniger mächtiger Schichten des Bodens in mit Wasserdampf gesättigtem Raume oder im Freien während der Nacht unter dem Einfluss der atmosphärischen Abkühlung und der Tauniederschläge, Zu diesem Zweck kann man Zinkkästchen von gleichem Durchmesser und gleicher Flächen- ausdehnung wie in a, aber von größerer Tiefe benutzen, so daß die Bodenschicht eine Dicke erhält in verschiedenen Kästchen von etwa 0,5, 1,5 bis 3 und 6 cm. Der Boden muß überall im völlig lufttrocknen und in einem gleichförmig fein- erdigen Zustande vorhanden sein; es wird genau ermittelt, teils wieviel Feuchtigkeit von den verschieden dicken Bodenschichten innerhalb einer bestimmten Zeit auf- genommen wird, teils wie tief die Feuchtigkeit in dem gleichen Zeitraum in den Boden eindringt, teils endlich wie lange Zeit erforderlich ist (bei Beobachtungen in dem mit Wasserdampf gesättigten Raum), um die verschieden dicken Bodenschichten mit der unter den vorhandenen Verhältnissen zu absorbierenden Feuchtigkeit ziemlich vollständig zu sättigen. Bemerkt sei hier, daß E. Heiden1) aus seinen Versuchen J) E. Heiden, Denksclir. z. Feier d. 2ojähr. Bestehens d. agrik.-chem. Versuchs-Station Pommritz, 4883, 164 und Wollny, Forschungen auf dem Gebiet der Agrikultur-Physik, 1884, 7, 324. Untersuchung der Mineralböden. 61 nu dem Ergebnis gelangt, daß das Kondensationsvermögen der Ackererden für Wassergas fast gleich null ist. 12. Bestimmung der Absorptionsfähigkeit des Bodens für Sauerstoff der atmosphärischen Luft. Nach W. Wolf1) verschließt man o0 g , . ' trocknen Bodens in Gläser von genau bekanntem Luftinhalt (etwa 500 ccm) luttdicüt unter Hinzufügung von so viel ccm destilliertem Wasser, daß der zu untersuchende Boden einen Feuchtigkeitsgehalt von 20 °/0 besitzt. Nach etwa 8—14 lagen wird die Luft auf Sauerstoff, Stickstoff und Kohlensäure untersucht und man er“ / wieviel Sauerstoff verschwunden und wieviel Kohlensäure gebildet ist; der hticKston der Luft verändert sein Volumen fast gar nicht. Handelt es sich bloß um Bestimmung des Absorptions-Koeffizienten des Bodens für Sauerstoffgas, so durchfeuchtet man etwa 25 g Boden nach Fr. Schu ze ziemlich konzentrierter Kalilauge in einem Gläschen, verbindet letzteres luftdicht mit einem Azotometer, in welchem ein bestimmtes Volumen atmosphärischer Luft mit Quecksilber abgesperrt ist, und schüttelt während des Versuches wiederholt um Die Verminderung des im ganzen Apparat enthaltenen Luftvolumens (nach 1-4 Tagen) ergibt die Menge des absorbierten Sauerstoffs. ... , Es sei hier auf eine Arbeit von G. Ammon*) „Untersuchungen über das Kondensationsvermögen der Bodenkonstituenten für Gase-1 verwiesen. 13. Bestimmung der Luftdurchlässigkeit des Bodens «) Für dmsen Zweck ^ei luer der von G. Ammon*) benutzte Apparat empfohlen, der auch ohne Zeichnung verständlich ist, nämlich: . , , •. ■ flhpr In 2 Gasometern wird Luft komprimiert, für gewöhnlich dur<* ‘^ ge- stehende Wasser, wenn stärkerer Druck notwendig ist, durch eine Wassersäule die sich in einer an das Einflußrohr angeschraubten Trichterrohre befindet Köhren, durch welche die Luft aus dem Gasometer tritt, jede durch einen Hai verschließbar, werden durch eine Glasröhre verkuppelt, welcher in er 1 winklig eine zur Ableitung der Luft bestimmte Glasröhre angesetzt is. i Wendung zweier Gasometer macht es möglich, den Versuch in beliebiger Dauer ununterbrochen fortzusetzen; während nämlich der eine in Tätigkeit ist, wird ü Füllungswasser des anderen abgelassen. Die Ableitungsrohre stc i nu eii uhr, die bis auf x/100 1 genau die durchgehenden Luftvolumina ung1 > hindung; die Hähne am Zu- und Ableitungsrohre der Gasuhr gestatten & 'ung des Druckes in sehr vollkommener Weise, Aus der asu g Luft in eine mit Chlorcalcium gefüllte Trockenröhre, von hier aus in ^ flasche, die unten mit konzentrierter Schwefelsäure, m i dieser in durch Schwefelsäure getränkten Bimssteinstückchen gel i ^ >_ Wasser von den Kühl- bezw. Wärmeapparat, in welchem die Luft durch em von Wasser von gleichbleibender Temperatur umgebenes 8 in langes Sch angenro Diese Aus letzterem wird die Luft in die eigentliche Versuchsrohre geleitet. Diese besteht aus einer 1,25 m langen, 0,05 m im Durchmesser weiten, aufrecht 1 2 3 4 1) Landw. Jahrbücher, 1873,' 2, 407. 1S7q „ . 2) Wollny, Forschungen auf dem Gebiet der Agnku ur J > ’ ’ 31 Es sei hier auf folgende Arbeite» verwiesen. 187q o 339 J. Renk, Wollny, Forschungen auf dem Gebiet der Agrikultur-Physik, 1879, 2, G Ammon, ebenda 1880, 3, 218. H. Fleck, „ 1880, 3, 245. R- Heinrich, „ 1883, 4, 266 und 1886, 9, 271. D- v. Welitschowskj7, ebenda 1888, 10, 202. 4) Ebenda 1880, 3, 218 und 1893, 16, 193. 62 • Untersuchung von Boden. stehenden Röhre aus Zinkblech, welche etwa 6 cm von ihrem oberen Ende ent- fernt ein horizontal stehendes Ansatzröhrchen zur Aufnahme eines mit Wasser gefüllten Manometers trägt. Das oben und unten offene Ende der Röhre wird durch Gummistöpsel geschlossen, welche durchbohrt und mit Glasröhren zum Zu- und Ahleiten der Luft versehen sind. Im Innern der Röhre befinden sich zwei, an der Innern Wand derselben stark festzuklemmende, verschiebbare, aus feinstem Messingdraht geflochtene Siebe, zwischen welchen der Versuchsboden derart ein- geschlossen wird, daß eine Verschiebung nicht möglich ist. Die Versuchsröhre ist mit einem 18 cm weiten und 1 m langen, unten geschlossenen Zinkzylinder umgeben, der in gleichen Abständen mit 3 schief nach oben gehenden Ansatz- röhren versehen ist, die zur Aufnahme von Thermometern bestimmt sind. Der Zwischenraum zwischen der Versuchsröhre und dem Zylinder wird mit Wasser ausgefüllt, dessen Temperatur durch Zu- und Abfluß warmen oder kalten Wassers auf gleichbleibender Höhe erhalten wird. Das Füllungsverfahren, die Druckstärke und die Höhe der Luft- und Boden- temperatur muß bei jedem Versuch beobachtet und bei vergleichenden Versuchen in gleicher Weise innegehalten werden. Zur Prüfung der Luftdurchlässigkeit des Bodens in seiner natürlichen Lage, also auf freiem Felde hat Heinrich1) Versuche ausgeführt und ein Verfahren2) aus-, gearbeitet, worauf hier aber nur verwiesen sei. 14. Bestimmung der Wärmeabsorptiou des Bodens, a) Ein würfelförmiges Zinkkästchen, etwa 6 cm im Durchmesser, wird mit dem möglichst feinpulverigen, lufttrocknen Boden angefüllt, dem Einfluß des direkten Sonnenlichtes bei einer recht hohen, genau zu bezeichnenden Lufttemperatur (25—35° in der Sonne) einige Stunden lang ausgesetzt und beobachtet, wie hoch die Temperatur an der Oberfläche, in der obersten, 1 cm dicken Schicht des betreffenden Bodens sich erhebt. Die Zinkkästchen werden hierbei passend mit Hülsen von dicker Pappe umkleidet und in ein Holzkästchen gestellt, damit die Sonnenwärme nur von obenher auf den Boden einwirkt. Will man untersuchen, bis zu welcher Tiefe und in welchem Grade die an der Oberfläche absorbierte Sonnenwärme in die Erde eindringt, so sind hierzu etwas größere Mengen Boden und besonders entsprechend tiefere Gefäße erforderlich. Auch kann es von Interesse sein, das Verhalten des Bodens gegen die Sonnenwärme zu beobachten, wenn er sich in einem mehr oder weniger feuchten Zustande befindet, nämlich 5 oder 10 oder 20% Wasser enthält, außer der schon in dem lufttrocknen Boden enthaltenen Menge. h) Ein anderes einfaches Verfahren besteht darin, daß man eine kleine Menge des lufttrocknen Bodens, etwa 50 g, in einem Glaskölbchen dem heißen Sonnen- lichte eine Zeit lang aussetzt und dann ermittelt, wie hoch die Temperatur des Bodens steigt. Gleichzeitig wird man hierbei auch den Gewichtsverlust bestimmen, welchen der lufttrockne Boden in einer Menge von 50 g innerhalb einer gewissen Zeit, in %, 1, 2 usw. Stunden, erleidet, und wie rasch die verdunstete Feuchtigkeit an einem sonnenfreien Orte und aus reiner mittelfeuchter Luft wieder aufgenommen wird. 15. Bestimmung des Wärmeleitungsvermögeus des Bodens. Man kann das- selbe teils unter dem Einfluß der direkten Sonnenstrahlen, teils in der Wreise er- mitteln, daß man das oben erwähnte würfelförmige Zinkkästchen oder auch möglichst kugelförmige, aus dünnem Glase bestehende Literkolben mit lufttrockner Erde unter Aufstoßen auf eine weiche Unterlage anfüllt, .indem man gleichzeitig in den Mittelpunkt des Gefäßes die Kugel eines Quecksilberthermometers bringt. Man stellt ’) Heinrich, Beurteilung der Ackerkrume, Wismar 1882, S. 222. 2) Wollny. Forschungen auf dem Gebiete der Agrikultur-Physik, 1886, 9, 273. Untersuchung der Mineralböden. 63 sodann das Gefäß in einen erwärmten Eaum und ’ Temperatur, z. B. 70 Ms der Boden im Mittelpunkt des Gefäßes eine bestimmte P oder 80° angenommen hat. „ , „a d;P angenommene Wärme mehr Beohachtiingen liher die Fähigkeit des Bo > den unper 14. und 15. an- oder weniger lange zurückzuhalten. lassen sic i cic i ermitteln, wieviel Zeit er- gegebenen Versuchen verbinden. Man braucht nur zi enthaltene und bis forderlich ist, his sich der in den dort heschne tenei ais0 der Boden in auf 70 oder 80° erwärmte Boden an der Luft abgeKun ’ m£rebenden Luft zeigt dem Mittelpunkte des Gefäßes gleiche Temperatur m oder auch his auf genau 20 oder 25° erkaltet ist. Wagner,1) sowie den Es sei hier noch besonders auf die Arbeit von Fr. Wag , dort S. 7 erwähnten Apparat verwiesen. _ , Die Festigkeit oder 16. Bestimmung der Kohäsion und Adhäsion es Zähigkeit und das Anhaften Konsistenz des Bodens im trocknen Zustande, sowl wichtige Eigenschaften, des nassen Bodens an Holz und Eisen sind bekanntlich sehr wi^ ^^ ^ A(jker. nach deren Gestaltung zunächst der Landwirt sc™, narten unterscheidet. Leider Werkzeugen schwer und leicht zu hearhei en e) „.„nau mit kleineren Mengen können diese Eigenschaften his jetzt kaum ^nähernd genau des Bodens ermittelt und in bestimmten a i en ■ ^ . iu{ttrocknen Zustande a) Um die Festigkeit und Konsistenz des und formt mittels einer zu bestimmen, knetet man den Boden mit <'^1 ^ cm Breite und Dicke Schablone parallelepipedische Stücke von o cm ' ^ Glasröhre Bodenzylinder, oder nach Haherlandt2) mittels einer oder Zylinder läßt man deren Durchmesser im Lichten 2 cm beträgt, Druck durch Auflegung von an der Luft austrocknen und untersucht, bei -p- durchschnitten werden. Gewichten sie von einem stumpfen Messer o er eiser einarmigen Wage kon- Man bedient sich hierbei eines passend nac i struierten Apparates. daraus ein einigermaßen richtiges Der Versuch muß sehr oft wiederholt werden, um Bodens benutzt man auch, Mittel zu finden. Dieselben oder ähnlich geformte btuc i dem Austrockneu sein um durch Messung zu ermitteln, in welchem Grade der Boden Volum vermindert. . w Kohärenz des Bodens in feuchtem h) Ein anderes Verfahren zur Bestimmung ‘ <■ w(rd mit so viel Wasser Zustande rührt von K. Heinrich8) her. er P 50°/n der höchsten Wasser- gleichmäßig durchfeuchtet, daß derWasserge a g' arauf wird der Boden zwischen kapazität des Laboratoriumsversuches betrag • ^ ,jer ^tte mit einem 2 Eisenbleche von 1 qdcm Größe gepreßt, deren ei Bodenschicht soll 5 10 cm Haken versehen ist. Die zwischen den Blechen 6 i Messer scharf abgestrichen, betragen. Der herausgequetschte Boden wir mi ^ befestigt an der unteren Man hängt nun die obere Platte an einem a en Mengen Sand einträgt, bis ein kleines Körbchen, in welches man so lange m Platte mit dem Körbchen die Bodensäule zerreißt. Darauf wird die a igeri der B;raft, welche nötig und dem anhaftenden Boden gewogen. Ihr Gevuc i c Querschnitt aufzuheben. war, um den Zusammenhalt einer Bodenschich von , t anzuwenden, bei Dieses Verfahren ist natürlich nur bei “^.fT^oharenz des Bodens, denen die Adhäsion an die Eisenplatte größer ist als fl t ') Wollny, Forschungen auf dem Gebiete der '^^p^'physik 1878, 1, M8 ff- 2) Wollny, Forschungen auf dem Gebiete^ d^r Ackerkrume in Beziehung auf 3) R. Heinrich, Grundlagen zur Beurteilung uo landwirtschaftliche Pflanzenproduktion. Wismar I 64 Untersuchung von Boden. c) Um das Anhaften der feuchten Bodenarten an Holz und Eisen zu be- stimmen, wird nach R. Heinrich (1. c.) die zu untersuchende Probe mit 50°/0 ihrer höchsten Wasserkapazität Wasser angefeuchtet und in ein größeres Gefäß gebracht, in welchem man die Oberfläche des Bodens möglichst einehnet. Alsdann wird eine Platte von Eisenblech oder Buchenholz von 1 qdcm Querschnitt fest auf- gedrückt, so daß eine vollständige Berührung des Bodens mit dem Metall oder Holz stattfindet. An dem in der Mitte der anderen Seite der Platte angebrachten Haken ward ein Bindfaden befestigt, der über eine Rolle geleitet wird und an welchen man ein Körbchen hängt. Letzteres wird so lange mit Sand belastet, bis die Platte vom Boden abreifit. Die zur Überwindung der Adhäsion erforder- liche Kraft entspricht dem Gewichte des Körbchens mit dem Teile des Bindfadens, welcher bis zum Scheitelpunkte der Rolle reicht, abzüglich des Gewichtes der ab- gerissenen Platte und dem anderen Ende des Bindfadens. 17. Bestimmung der Benetzungswärme des Bodens. Unter Benetzungs- wärme eines Bodens oder „Bodenenergie“ versteht man diejenige Wärmemenge, die der Boden hei seiner Benetzung mit Wasser entwickelt. Dieselbe ist von den physikalischen Eigenschaften des Bodens, nämlich von der Größe und Form der Ober- fläche desselben und von den spezifischen Adhäsionskonstanten der einzelnen Bestand- teile abhängig. Das Maß für die Wärmemessungen ist die Kalorie. A. Mitscherlich1) glaubt in der Benetzungswärme einen Maßstab für einen direkten Vergleich der Boden- proben untereinander in bezug auf ihren physikalischen Wert gefunden zu haben. Zur Bestimmung der Benetzungswärme bedient sich Mitscherlich des Bunsenschen, von Schüller und Wartha sowie von ihm selbst verbesserten hezw. abgeänderten Eiskalorimeters,2) dessen Anordnung aus Fig. 13 S. 66 ersichtlich ist. Dasselbe besteht aus dem Probierglase C und dem zylindrisch-eiförmigen Glasgefäß B, in welches oben das Probierglas eingeschmolzen ist, und welches unten in eine nach auf- wärts umgebcgene Glasröhre endigt. Letztere ist an ihrem freien Ende erweitert und mit einem doppelt durchbohrten Pfropfen versehen, durch dessen eine Durchbohrung ein Glas- stab mit Griff bis in das Quecksilber reicht und in dessen andere Öffnung eine Kapillare mit einer wagerecht liegenden. 40 cm langen Skala, die etwa 3 g Quecksilber faßt, ein- gesetzt ist.3) Ursprünglich bediente sich Mitscherlich des von Schüller und Wartha abgeänderten Biskalorimeters, bei welchem das kalibrierte Kapillarrohr durch ein ein- faches Glasrohr ersetzt ist, welches in ein mit Quecksilber gefülltes Schälchen ausmündet. Die bei der Benetzung des getrockneten Bodens entstehende Wärme bringt Eis zuffl Schmelzen. Die durch das schmelzende Eis bewirkte Yolumenkontraktion wird in beiden Fällen durch die eingesaugte Quecksilbermenge gemessen, welche in ersterem Falle durch Ablesen an dem dem Volumen nach geeichten4) Kapillarrohre, in letzterem Falle durch Wägen des Quecksilberschälchens vor und nach dem Versuch bestimmt werden; 1 kal. ist 0,01544 g Quecksilber und wird für 1 g Boden ausgedrtickt. Der Glasstab hat den Zweck, den Queck- silberfaden nach jedem Versuch, ohne an der Kapillare zu rühren, wieder auf den Nullpunkt !) Jouru. f. Landw. 1898, 4(i, 256 und 1900, 48, 71; Landw. Jahrbücher 1901, 30, 361; 1902, 31, 577. Vergl. auch H. Rodewald, Zeitsclir. f. physikal. Chemie 1900, 33, 593. 2) Das Eiskalorimeter wie auch die Apparate zu der nachfolgenden Bestimmung der Hygroskopizität werden von der Firma Franz Hugershoff in Leipzig geliefert. 3) Diese Einrichtung ist später (Landw. Jahrbücher 1902, 31, 577) von A. Mitscherlich noch verbessert worden. 4) Die Länge und Weite der dem Volumeninhalt nach geeichten Skala genügt für fast alle kalorimetrischen Bodenuntersuchungen; nur bei strengen Moor-und Tonböden muß das bequemere Ablesen des Queoksilberfadens durch das Wägen des QuecksilberschälohenS ersetzt oder, wenn man dies vermeiden will, eine geringere Menge Boden zur Untersuchung angewendet werden. Untersuchung der Mneralböden. 65 einzustellen und für den Fall, daß der Stempel ganz heruntergedrückt war, nach dem Ver- legen von Quecksilber vor die Öffnung a solches wieder in das Kalorimeter einzusaugen. Für die Ausführung des Verfahrens kommt das Trocknen der Probe und die eigentliche Bestimmung der Benetzungswärme in Betracht. a) Das Trocknen des Bodens.1) Hierzu dient das in Fig. 14 S. 68 abgebildete Glasgefäß und das S. 67 beschriebene Trocknungsverfahren. Besonders eingerichtete Gläschen (Fig. 12) werden nach dem Wägen etwa 9 cm hoch mit Boden angefüllt, wieder gewogen und daun in dem unten beschriebenen Vakuumexsikkator über konzentrierter Schwefelsäure bezw. Phosphorpentoxyd getrocknet. Das Trocknen dauert 24—30 Tage; hierbei kann unter Um- ständen eine Oxydation von Humus- Substanzen stattfinden. Nach vollendetem Trocknen wird der Deckel aufgesetzt, das Gläschen selbst evakuiert und das Glasrohr an der verdünnten Stelle abgeschmolzen. Um Zeit und Eis im Kalorimeter zu sparen, wird das geschlossene Gläschen mit dem getrockneten Boden vorher etwa 1 Stunde in Wasser von 0° vorgekühlt, ehe es in das Probierrohr (c) des Eis- kalorimeters eingesenkt wird. b) Die Feststellung der Be- netzungswärme. Es wird zunächst destilliertes Wasser in einem Becherglase ausgekocht,2) gleichzeitig bringt man etwas Wasser in den ringförmigen Raum des Zylinders D (Fig. 13, S. 66), welcher ebenfalls im Sieden erhalten wird, um alle Luft auszutreiben; alsdann taucht man das Seitenrohr des Kalorimeters — nach vor- heriger Entfernung des Stopfens mit dem Glasstab und Kapillarrohr — in das Wasser im Becherglase und entfernt die Flamme unter dem Kalorimeter; das Wasser steigt dann luftfrei in letzteres. Die etwa zurückbleibende Dampfluftblase läßt man, indem das Kalorimeter aufrecht gehalten wird, in dem schmalen Schenkel auf- steigen und füllt Quecksilber hinein, wobei während des Abkühlens Sorge getragen werden muß, daß das Seitenrohr stets mit Quecksilber gefüllt bleibt; schließlich läßt man durch Neigen des Kalorimeters Wasser in das Seitenrohr übertreten, das man durch Quecksilber verdrängt, bis das Volumen des letzteren mindestens Vio vom Volumen des Wassers beträgt. Jetzt kommt es darauf an, um das Probierrohr C (Fig. 13, S. 66) herum in dem Zylinder- gefäß eine Eisschicht zu erzeugen. Man setzt zu dem Zweck das Kalorimeter in Eis und bringt, wenn es sich annähernd auf 0° abgekühlt hat, in das innere Probierrohr C eine Kälte- mischung von Bis und Alkohol oder von Schnee und Chlorealoium, oder man bringt durch das mit abgekochtem, destilliertem Wasser nahezu angefüllte Rohr C einen zu- und ab- !) Landw. Jahrbücher 1902, 81, 577. 2) Vergl. W. Ostwald und R. Luther, Hand- und Hülfsbuch zur Ausführung physiko-chemischer Messungen. Leipzig 1902, 217. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 5 netznngswärme nacli A. Mitscherlich. 66 Untersuchung von Boden. fließenden Strom von tief abgekühltem Weingeist und wiederholt oder setzt diese Behand- lungen so lange fort, bis das Probierrohr mit einem Mantel von Eis umgeben ist, der bis nahe an die Wand des äußeren Zylindergefäßes reicht. Hierbei tritt ein großer Teil des Quecksilbers wieder aus. Die Kältemischung wird darauf aus dem Probierrohre entfernt und dieses zu etwa mit reinem Wasser gefüllt. Das so vorbereitete Kalorimeter wird alsdann in ein mit Eismantel ausgekleidetes, mit destilliertem Wasser und reinem ge- riebenen Eis gefülltes Glas- oder Porzellangefäß gestellt, welches der Größe des Kalori- meters so angepaßt ist, daß es, in das Gefäß bis nahe zum oberen Ende des inneren Eohres versenkt, oben mit einem entsprechenden Deckel bedeckt werden kann. Dieses Gefäß wird wiederum in ein noch größeres Gefäß gestellt, welches vollständig mit Bis angefüllt wird; das während des Versuches aus letzterem sich bildende überschüssige Wasser kann durch einen unten am Außengefäß sich befindenden Hahn abgelassen werden. Fig. 13. Eiskalorimeter zur Bestimmung der Beuetzungswärme nach A. Mitscherlich. Darauf wird das mit getrocknetem Boden beschickte evakuierte und verschlossene Gläschen (Fig. 12, S. 65) in das Probierrohr C gesenkt, letzteres durch einen mit Hebelvorrichtung versehenen Pfropfen geschlossen, das mit Quecksilber gefüllte Seitenrohr des Kalorimeters ebenfalls geschlossen, in der geeichten Kapillare mittels des Glasstabes das Quecksilber auf 0 eingestellt und dann so lange stehen gelassen, bis 'Temperaturausgleioh stattgefunden hat. Alsdann wird der Gang des Kalorimeters, d, h. die von ihm in der Zeiteinheit (einer Stunde) eingesaugte Quecksilbermenge festgestellt, was zweckmäßig während der Nachtzeit geschieht. Der Nachtgang hält sich einige Tage nach dem Anfrieren sehr be- ständig. Ist der Gang zu hoch, so kann man ihn durch Eingießen einer schwachen Salz- lösung oder dergleichen in das Eisgefäß leicht herabdrücken; so bewirkt z. B. 1 ccm 96°/0igen Alkohols auf 15 1 Eiswasser einen Gangunterschied von—0,1800 g Quecksilber. Wenn das Röhrchen mit dem Boden vorher 1 Stunde in Wasser von 0° vorgekühlt war, so kann man schon eine Stunde nach dem Einlassen beginnen, die Beobachtung selbst nach einer Stunde abschließen und braucht während der Bestimmungen den Gang des Kalori- meters nicht zu kontrollieren. Nach diesen Vorbereitungen beginnt der eigentliche Versuch. Die ausgezogene und mit einem Glasmesser leicht eingeschuittene Spitze des Deckels wird mittels der Hebelvorrichtung Untersuchung der Mineralböden. 67 abgebrochen. Das Wasser dringt in das evakuierte Gläschen und die infolge der Benetzung auftretende Wärme bringt Eis zum Schmelzen; hierdurch wird weiter das Volumen verringert und dementsprechend Quecksilber eingesaugt. Wenn, wie vorstehend angegeben, gearbeitet wird, kann nach einer Stunde die Beobachtung abgebrochen, die Menge eingesaugten Queck- silbers entweder durch Ablesen an der geeichten Kapillare oder durch Zurüokwägen des Queck- silberschälchens festgestellt werden; 0,01544 g eingesaugtes Quecksilber sind, wie schon oben gesagt, gleich 1 kal. (g-kal.). Hiervon ist jedoch noch die Arbeit in Abzug zu bringen, welche durch den Luftdruck beim Binströmen des Wassers in das evakuierte Gläschen . . (76 — x). 13,6. v. 0,01544 geleistet wird. Die hierauf bezügliche Korrektion beträgt ----------42 400---------' worm x gleich dem in cm Quecksilber ausgedrückten, in dem evakuierten Gläschen herrschenden Drucke und v gleich dem in dem Gläschen unausgefüllten Volumen (in ccm) ist. x wird durch ein Queoksilbermanometer, welches an der zum Evakuieren benutzten Glocke angebracht ist, v durch Wägen der bei der Benetzung einströmenden Wassermenge bestimmt. Eür die meisten Bälle ist eine mittlere Korrektion = 0,00035 g Quecksilber für 1 ccm für die Genauigkeit der Ergebnisse ausreichend. Aus zahlreichen Untersuchungen gibt Mitscherlich folgende Übersichtsergebnisso für die Benetzungswärme (g-kalorien für 1 g Boden): Humusreiche Sand Sandboden Lehmiger Sandboden Lehmboden u, humoser Sandboden Ertragreiche Boden und ” ^ s t/. . ... , m Humus- und Kulturboden strenge Ten- , ,Tonboden boden unter 0,5 0,5—1,0 1,0—1,3 1,3—1,8 1,8—4,5 4,5—10 über 10 kal. Die Größe der Benetzungswärme bezw. Bodenoberfläche steht hiernach ohne Zweifel in einem gewissen Verhältnis zur Ertragsfähigkeit des Bodens; aber diese Beziehungen hören von einer gewissen untersten bis zu einer gewissen obersten Grenze auf; so kann die Beuetzuugs- wärme des strengen Ton- und Humusbodens nicht mehr als günstig angesehen werden. 18. Bestimmung der Hygroskopizität der Bodenarten usw. nach H. Eode- wald und A. Mitscherlich.1) Zu denselben Ergebnissen wie das vorstehende Ver- fahren führt auch die Bestimmung der Hygroskopizität des Bodens. Unter „Hygroskopizität“ versteht man die Wassermenge, welche der Boden enthält, wenn seine Oberfläche (d. i. die Summe der Oberfläche der einzelnen Bodenpartikelchen) mit einer Molekülschicht Wrasser bedeckt ist, bezogen auf hundert Gewichtsteile des trocknen Bodens. Die Hygroskopizität ist also eine der Boden- oherfläche proportionale Größe. Die Bodenoherfläche selbst ist aber eine für den einzelnen Boden typische und gleichhleihende Größe, durch welche alle landwirt- schaftlich wichtigen physikalischen Eigenschaften des Bodens mitbedingt werden. Zur Bestimmung der Hygroskopizität sind zwei Glasgefäße nach Art der Exsikkatoren erforderlich, welche zweckmäßig so, wie Eig. 14 und 15 S. 68 zeigen, beschaffen sein sollen. Figur 14, S. 68. a ist ein gut gekühltes, annähernd halbkugelförmiges Glasgefäß, dessen oberer Rand plan geschliffen ist; b ist ein gewölbter, am Rande plan geschliffener Messing- deckel, an welchem sich eine Tube (c) befindet, durch welche die Luft aus dem Apparat ausgepumpt werden kann. Um den Apparat zu verschließen, ist an der Tube ein dick- wandiger Schlauch (d) aus Gummi von „bester Dampfqualität“ mit Fett aufgesetzt, welcher nach dem Auspumpen der Luft aus dem Gefäße mit einem Glasstopfen verschlossen wird. Die Dichtung zwischen Deckel und Gefäß geschieht derart, daß beide Teile an den abge- sohliffenen Rändern schwach eingefettet werden und dann dazwischen ein etwa 0,8 mm starker und etwa 1 cm breiter Ring aus Paragummi (Pig. 14 e) gelegt wird. Dies ist erforderlich, da der Vakuumexsikkator in strömenden Dampf gebracht werden soll, ohne daß dabei das Vakuum verloren geht. Der Boden des Gefäßes wird mit chemisch reinem i) Von den Verfassern selbst mitgeteilt; vergl. auch Landw. Jahrbücher 1902, 31, 675 und Landw. Versuchs-Stationen 1904, 59, 433. 68 Untersuchung: von Boden. Plg. 14. Gefäß zum Trocknen des Bodens für die Bestimmung der Hygroskopizität nach Eodewald und Mitscherlich. Phosphorpeutoxyd (zu beziehen von E. Merk-Darmstadt) (f) beschickt. Hier hinein kommt ein Glasdreifuß (g) und auf diesen zunächst eine runde Glasscheibe (k) von dem Durch- messer des darüber befindlichen Glasschälchens (h), in welchem sich der zu trocknende Boden (i) befindet. Die Glasscheibe dient dazu, etwaige Stäubchen von Phosphorsäure von dem Schälchen (hi fernzuhalten. Das Schälchen selbst ist oben am Bande eben geschliffen, so daß es durch eine eben geschliffene Glasscheibe bei den Wägungen luftdicht abgedeckt werden kann. Figur 15. aisteinzylm- d drisches Kandgefäß, welches mit einer einmal durchbohrten, unten mattgeschliffenen Spiegel- scheibe (b) versehen ist. Über der Durchbohrung ist ein Glas- tubus (c) aufgeschliffen und mit Siegellack aufgekittet. Der Tubus läßt sich durch einen daran befindlichen Luftpumpen- schlauch (d) mittels Quetsch- hahnesverschließen. Der Exsik- kator wird mit etwa 100 ccm Schwefelsäure (f) von 10,0 °/0 H2S04-Gehalt beschickt. In diesen kommt ein Glasdreifuß (g), an dessen einem Fuße das Manometer (e) mit Draht be- festigt ist. Auf diesen Dreifuß stellt man wiederum die flache Glasschale h mit dem zu unter- suchenden Boden i. Das Trocknungs ver- fahr en ist folgendes: Es wird zunächst die flache Glas- schale (h) mit dem plan- geschliffenen Deckel gewogen. Darauf beschickt man sie mit etwa 30—50 g luft- trocknem oder besser noch trocknerem Boden (beimMoor- hoden genügen 10—20 g)- Man stellt die Schale mit dem Boden in den mit frischem Phosphorpentoxyd versehenen Exsikkator (Fig- 14), evakuiert diesen mit der Wasserstrahlluftpumpe und stellt oder hängt ihn vier Stunden in strömenden W’asser- dampf (100°). Ein Kochtopf aus Blech mit annähernd schließendem Deckel eignet sich zur Dampfentwickelung. Der Apparat wird dann aus dem Dampftopf heraus- genommen, ahgetrocknet und ins Wägezimmer gestellt, wo er wenigstens 2 Stunden verbleiben muß, damit die Schale mit dem Boden die Temperatur der Wage an- nimmt. Darauf läßt man, nachdem man sich zuvor von dem Vorhandensein des Vakuums durch Vorlegen eines Manometers überzeugt hat, langsam durch Schwefel- säurewaschflaschen getrocknete Luft eintreten. Ist der Apparat mit Luft gefüllt, so öffnet man ihn dadurch, daß man den Paragummiring zwischen Gefäß und Deckel herauszieht. Darauf bedeckt man die den Boden enthaltende Schale möglichst schnell Fig. 15. Gefäß zum Wiedersättigen des getrockneten Bodens mit Wasser für die Bestimmung der Hygroskopizität nach Rodewald und Mitscherlich. Untersuchung der Miueralböden. 69 mit einem eben geschliffenen Glasdeckel, nimmt Schale und Deckel mittels einer Zange aus dem Exsikkator und bestimmt durch Wägung die zur Untersuchung herangezogene Menge an trocknem Boden. Schale mit Boden wird dann in den Apparat (Big. 15) gestellt, und zwar über eine Schwefelsäure, welche ungefähr 10 °/0 H2S04 enthält. Macht man mehrere Versuche hintereinander, so nimmt man zweck- mäßig die zum vorhergehenden Versuch benutzte Säure. Der Apparat wird evakuiert. Nach etwa einem Tage ist langsam Luft einzulassen und dann die Schwefelsäure durch 100 ccm einer Säure zu ersetzen, die genau 10°/0 H^SO^1) enthält; darauf ist der Apparat von neuem zu evakuieren. Derselbe muß noch vier Tage stehen, bis sich der Dampfspannungsausgleich vollzogen hat. Man stellt den evakuierten Apparat (Fig. 15) am besten in einen dunklen Schrank im ungeheizten Zimmer auf, um so Kondensationsfehler, welche durch starke Temperaturschwankungen entstehen können, zu vermeiden. Nachdem die Dampfspannung ausgeglichen ist, läßt man wiederum langsam Luft in den Apparat, und zwar am besten solche, welche vorher durch zwei mit ungefähr zehnprozentiger Schwefelsäure beschickte Waschflaschen hindurchgegangen war. Nach Öffnung des Apparates bedeckt man die Schale möglichst schnell mit, ihrem Deckel und stellt dann das Gewicht von Schale + dem Boden + dem aufgenommenen Wasser fest. Es werden so im ganzen drei Wägungen für eine Analyse ausgeführt und zwar; 1. Tara (= flache Glasschale mit auf geschliffenem Deckel). 2. Tara + trockner Boden. 3. Tara -\- trockner Boden + hygroskopisches Wasser. Wägung 8 — 2 ergibt die aufgenommene Wassermenge. Diese wird mit 100 multipliziert und durch das Gewicht des trocknen Bodens (Wägung 2 — 1) dividiert. Das Ergebnis ist die „Hygroskopizität“ des betreffenden Bodens. Nach der Hygroskopizität lassen sich die Bodenarten in derselben Weise be- urteilen, wie nach der Benetzungswärme; zwischen beiden Größen besteht die Be- ziehung: -n-+-1 =1.00 ±0,026,2) wH worin r0 die höchste Benetzungswärme, i die Arbeit, die zum Aufheben der Kohäsion beim Benetzen erforderlich ist, und wh die Hygroskopizität bedeutet. ' Die Hygroskopizität einiger Bodenarten betrug z. B.: Qarzsand Kohlen- saurer Sand- boden Sand- Lehm- Milder Lehm- Wiesen- boden Kaolin Strenger Lehm- Moor- boden Strenger Ton- Kalk (Krume) boden boden I. Kl. boden boden 0,034 1,00 1,06 1,4-2,1 3,00 3,19 5,40 6,64 18,66 23,81 Anbauversuche8) auf verschiedenen Bodenarten ergaben, daß die Erträge im Verhältnis zur gefundenen Hygroskopizität standen, d. h. im allgemeinen mit dieser stiegen und fielen. Indes scheint auch hier wie bei der Benetzungswärme eine direkte Proportionalität zwischen den beiden Größen nicht zu bestehen. J) Bei Anwendung von nur Wasser würden Kondensationen eintreten; man muß daher eine Lösung nehmen, deren Dampfspannung um etwas geringer ist als die des Wassers. Die mit 10%-iger Schwefelsäure bestimmte Hygroskopizität liefert überein- stimmende Werte für die Hygroskopizität, welche sich aus den Benetzungsgleichungen berechnen. a'l Vergl. Landw. Jahrbücher 1901, 30, 402. 3) Ebenda 1903, 32, 773. 70 Untersuchung von Boden. V. Zusammenstellung der Ergebnisse der Boden-Untersuchung. Die Berechmmgsweise der Untersuchungs-Ergebnisse ist vorstehend S. 31, 33 u. 34 schon hinreichend auseinandergesetzt; ebenso ist S. 18 die Übersicht mitgeteilt, wie Knop nach seinem Verfahren der Boden-Untersuchung die Ergebnisse zu- sammenstellt. Es erübrigt hier, zur Erläuterung die Zusammenstellung einer ausführlichen Boden-Untersuchung nach Behandlung mit verschiedenen Säuren zu geben, wie wir sie z. B. für einen sandigen Lehmboden ausgeführt haben. Oberkrume Untergrund I. Mechanische Untersuchung:') °/o 0/ Io Mineralkörner über 0,10 mm 2,45 5,75 „ von 0,00—0,10 mm 28,35 26,63 „ „ 0,01-0,05 „ 36,32 37,30 Mineralfeinerde bis zu 0,01 mm 32,88 30,32 II. Chemische Zusammensetzung: Hygroskopisches Wasser 2,19 1,74 Auf wasserfreien Boden berechnet: Chemisch gebundenes Wasser 2,421 1,765 Humus • ■ - 1,945 0,319 Stickstoff 0,196 — Ammoniak 0,0094 — Salpetersäure 0,0038 — Chlor 0,0072 0,0045 GesamUGlühverlust 4,366 A. In Salzsäure lösliche Bestandteile: Kieselsäure 0,210 0,130 Phosphorsäure 0,134 0.041 Schwefelsäure 0,051 0.027 Eisenoxydul 0,199 0,094 Eisenoxyd 2,975 2,696 Tonerde 0,954 0,897 Kalk 0,574 0,792 oder kohlensaures Calcium 1,025 1,413 Magnesia 0,207 0,187 oder kohlensaures Magnesium 0,434 0,393 Kali 0,123 0,098 Natron 0,051 0,038 Gesamtmenge 6,156 B. Durch Schwefelsäure aufgeschlossen: Kieselsäure 10,856 9,444 Tonerde (-f- Eisenoxyd) 4,855 4,654 Kalk 0.214 0,201 Magnesia 0,220 0,221 Kali 0,377 0,457 Natron 0,262 0,671 Gesamtmenge (als Ton) 16,784 0 Nach dem Schöneschen Verfahren ausgeführt. 71 Untersuchung der Mineralböden. Oberkrume C. Durch Plußaäure aufgeschlossen: °/0 Tonerde........................................ 1,666 Kalk............................................0,097 Kali........................................... 0,416 Natron..........................................0,282 Daraus berechnet sich; Kalifeldspat................................ Natronfeldspat.............................. Quarzsand................................... Gesamtmenge III. Wasserkapazität..............................31,36 IV. Absorptions-Koeffizient nach Knop............45,02 Untergrund °/o 0,829 0,179 0,439 0,349 2,457 2,599 2,385 2,962 67,862 71,090 100,000 1ÖÖ.00Ö 26,97 43,05 VI. Anhaltspunkte für die Beurteilung der Güte eines Bodens nach den Ergebnissen der Untersuchung. Für die Beurteilung der Güte eines Bodens kann nie der eine oder andere Bestand- teil, das eine oder andere Verhalten allein maßgebend sein; weder der Gehalt an Nähr- stoffen in der günstigsten Löslichkeitsform, noch einzelne günstige physikalische Eigen- schaften bedingen die Güte eines Bodens; es kommen für den Boden als Nährstoffquelle der Pflanzenwurzeln eine Anzahl von Umständen in Betracht, welche uns noch vielfach ganz unbekannt sind, oder für deren günstigste und ungünstigste Grenze wir noch keine festen Anhaltspunkte besitzen. Auch kann das eine günstige- Verhalten durch ein anderes un- günstiges herabgemindert werden. Dann auch entscheiden die chemischen und physikalischen Eigenschaften der oberen Bodennährschioht an sich selbst allein nicht; es sind auch in hervor- ragender Weise die Untergrundverhältnisse, besonders die Grundwasserverhältnisse mit zu berücksichtigen. Ein Boden, dessen obere Schicht sich in chemischer und physikalischer Hinsicht sehr günstig verhält, kann doch vielleicht für landwirtschaftliche Anbauzwecke nicht den Erwartungen entsprechen, weil z. B. die Grundwasserverhältnisse ungünstig sind, weil er an stauender Nässe leidet usw. Inwieweit einige besondere Bestandteile einen an sich guten Boden unfruchtbar machen können, ist schon vorstehend auseinandergesetzt; so wird ein Boden bei einem höheren Gehalt an Chloriden, z. B. bei 0,1—0,25 °/0 Kochsalz, bei einem gewissen Gehalt an Schwefel eisen, Eisen-und Zinkvitriol unfruchtbar; auch leicht lösliche Magnesium- salze sind, ja selbst Magnesiumkarbonat in großer Menge ist schädlich, wenn dessen Menge diejenige des gleichzeitig vorhandenen Calciumkarbonats überwiegt, während bei größerem Gehalt des Bodens an letzterem auch der Gehalt an ersterem bedeutend gesteigert werden kann. Die meist große Unfruchtbarkeit der Serpentinböden muß wohl auch auf den schädlichen Einfluß der leicht zersetzbaren und wasserhaltigen Silikate des Magnesiums zurückgeführt werden, besonders wenn der Boden sehr arm an Kalk ist und so ein für die gedeihliche Entwickelung der Pflanze ungünstiges Verhältnis zwischen Kalk und Magnesia im Boden entsteht. 0. Loew’) hat nämlich gefunden, daß die einzelnen Pflanzen Kalk und Magnesia in einem verschiedenen Verhältnis zur vollsten Entwickelung notwendig haben, nämlich CaO; MgO wie 3:1, 2:1, 1:1 usw. Niemals aber soll der Gehalt an Magnesia höher sein als der an Kalk, oder der Kalkfaktor, d. h, -—je, soll niemals unter ’ MgO ’ eine gewisse Grenze (1) heruntergehen. Versuche an der Versuchs-Station Marburg2) u. a. aber haben in Wasserkulturen auch noch bei einem Verhältnis von CaO ; MgO wie 0,4 :1,0 ein höchstes Erntegewicht ergeben und auch bei Böden konnten die Ergebnisse von 0. Loew nicht bestätigt werden, sondern wurde gefunden, daß zur Erzielung höchster Erträge Kalk und Magnesia nur in genügend absoluter Menge vorhanden sein müssen; es bedarf daher die Ansicht 0. Loews noch einer weiteren Prüfung. x) Landw. Versuchs-Stationen 1892, 41, 474 u. Landw. Jahrbücher 1902, 31, 661. a) Vergl, Fr. Gössel, Chem.-Ztg. 1903, 27, 962. 72 Untersuchung von Boden. Manchmal finden sich Böden, welche bei großer Feinheit des Korns, beträchtlicher Tiefe und anscheinend günstiger physikalischer Beschaffenheit dennoch trotz kräftiger Düngung nur sehr geringe Ernteerträge liefern. Das ist z. B. der Fall bei einem Boden, welcher fast ausschließlich aus feinem Quarzsand und feinpulverigem Humus unter reichlich beigemengten kleinen Muschelschalen oder kohlensaurem Calcium besteht. Ein ähnliches Verhalten der Unfruchtbarkeit zeigt sich bei dem sogenannten Moorkalk, einer überaus lockeren und feinkörnigen Masse, welche fast ausschließlich aus kohlensaurem Calcium oder aus einem Gemenge desselben mit feinem Qnarzsande gebildet ist. Solche und andere Verhältnisse sind daher in erster Linie mit zu berücksichtigen, um in der Beurteilung der Güte eines Bodens nicht fehl zu gehen. Geschieht dieses und wird ein Boden, wie vorstehend beschrieben ist, nach den verschiedensten Richtungen ge- prüft, wird derselbe also nicht allein auf die chemische Zusammensetzung, sondern auch auf die mechanische Beschaffenheit und die wichtigsten physikalischen Eigenschaften untersucht, so kann die Untersuchung des Bodens, so lückenhaft sie auch noch in mancher Hinsicht sein mag, doch vielfach recht wichtige Anhaltspunkte einerseits für die Bonitierung, anderer- seits für die größere oder geringere Fruchtbarkeit bezw. für die anzuwendende Düngung und Bearbeitung geben. Hier muß besonders auf die wertvollen Untersuchungen von G. Thoms ') hingewieseu werden, welche erkennen lassen, daß nicht die Menge der leicht löslichen Nährstoffe ent- scheidend ist, daß vielmehr ausgesprochene Beziehungen zwischen der Krumentiefe und dem Gesamt-Gehalte der Ackererde an den unentbehrlichsten Pfianzennährstoffen Stickstoff, Phosphorsäure, Kali, Kalk, Magnesia zu der Fruchtbarkeit des Bodens vorhanden sind. Eine vollständige Boden-Dntersuchung nach den verschiedensten Richtungen ist aber eine außerordentlich langwierige Arbeit; es ist daher von jeher dahin gestrebt worden, durch einige wenige wesentliche' Bestimmungen rasch Aufschluß über die Güte eines Bodens zu erhalten; es mögen hier diejenigen Bestimmungen und Eigenschaften, welche für die Beurteilung eines Bodens bis jetzt als besonders wichtig und entscheidend angesehen werden, noch Erwähnung finden. Zu den wichtigsten Eigenschaften dieser Art werden gerechnet: 1. Das Verhalten des Bodens gegen Ammoniak bezw. das Absorptionsvermögen für Ammoniak nach dem Verfahren von Knop, S. 49. Es wird Ammoniak gewählt, weil die Absorption desselben vorzugsweise rasch und leicht ermittelt werden kann; auch ver- hält sich die Absorption des Kalis im wesentlichen der des Ammoniaks gleich. Die Absorptions-Koeffizienten Knops schwanken von 0—134. Die Höhe der Ab- sorption richtet sich in erster Linie nach dem Gehalt des Bodens an wasserhaltigen Sili- katen (zeolithartigen Verbindungen und feinem, leicht aufschließbarem Ton); sie ist aber eine besonders große, wenn gleichzeitig Sesquioxydhydrate vorhanden sind, während letztere für sich allein nur wenig adsorbieren. Diese beiden Gruppen lassen sich nicht einzeln bestimmen, aber über die Summe beider erhält man Kenntnis durch die Bestimmung der aufgeschlossenen Basen, zum Teil auch durch die Bestimmung des chemisch gebundenen Wassers. Karbonate der alkalischen Erden und Gips adsorbieren kein Ammoniak, auch nicht die wasserfreien Silikate oder Silikatgesteine, wenn diese ganz unverwittert und von dichtem Korn sind, wohl aber bei erdartig weicher und poröser Beschaffenheit und als- dann wiederum die „basischen“ (pyroxenischen, wie Basalt und Basalttuff) mehr als die „sauren“ Silikatgesteine (trachytischen, wie die Feldspate usw.). Es ist daher auch auf das Verhältnis der Kieselsäure zu den Sesquioxyden und Monoxyden in der Gesamtmenge der Silikate zu achten. Im allgemeinen wird um so mehr Ammoniak adsorbiert, je mehr der Boden im verwitterten Zustande sich befindet, und für den Grad seiner Verwitterung hat man in der Menge der aufgeschlossenen Basen einen relativen Maßstab. Beides aber ist auch für die Beurteilung der Güte und Fruchtbarkeit des Bodens von großem Wert. Es gibt von dieser Regel jedoch auch Ausnahmen; so beträgt z. B. bei Lößmergeln in Sachsen die Adsorption nur 25 bei einem Gehalt von nur 8,06 % aufgeschlossenen Basen i) G. Thoms, Zur Wertschätzung der Ackererde. Mitt. I, Riga 1888; Mitt. II, Dorpat 1892; Mitt. III, Riga 1900. Journal f. Landwirtschaft 1894, 42, 1. Untersuchung der Mineralböden. 73 und 9,71 °/0 Silikatbasen, und doch gehören diese Böden zu den fruchtbarsten, weil sie eine gleichförmig lockere, dabei eigentümlich feine Beschaffenheit, sowie in der natürlichen Lage eine große Tiefe besitzen. 2. Der Gehalt des Bodens an Humus und dessen Beschaffenheit. Der Humus bedingt die günstigsten Eigenschaften der Wasser- und Wärmeregelung des Bodens und ist ferner eine anhaltende Quelle für die Stickstoffernährung der Pflanzen; gute Kultur- boden enthalten 3—5°/o Humus; je enger im allgemeinen das Verhältnis von organisch gebundenem Stickstoff zum Kohlenstoff ist, um so günstiger verhält sich die Fruchtbarkeit des Bodens; eine saure Beschaffenheit des Humus ist unter allen Umständen ungünstig für die Kultur eines Bodens. Vergl. S. 35. 3. Der Gehalt an kohlensauren Erden. Die kohlensauren Salze von Kalk und Magnesia üben eine günstige Wirkung auf die physikalische Beschaffenheit des Bodens und auf die Zersetzungsvorgänge in demselben aus. Wenn Boden an Salzsäure nur —0,2 °/0 Kalk und an kohlensäurehaltiges Wasser nur sehr wenig Kalk abgeben, so kann man daraus schließen, daß eine Zufuhr von Kalk oder Mergel eine günstige Wirkung ausüben wird. (Über das günstigste Verhältnis von Kalk: Magnesia vergl. vorstehend S. 71.) Nach Knop kann man Tonböden mit einem Gehalt von 16—20°/0 an Sesquioxyden, 2—3°/0 an Monoxyden, 3—5°/0 an kohlensaurem Calcium, 0,5—1,5°/0 an kohlensaurem Magnesium, 8—20 % an aufgeschlossenen Silikatbasen und mit einer Absorption von 60 bis 100 an Ammoniak unter allen Umständen als Böden erster Klasse und, wenn sie noch 3—5°/0 Humus enthalten, auch als Kulturboden erster Klasse bezeichnen. 4. Der Gehalt an Stickstoff, Phosphorsäure und Kali. Gerade bei diesen drei wichtigsten Pflanzennährstoffen gibt uns bis jetzt die chemische Untersuchung noch am wenigsten Aufschluß darüber, wieviel davon in einer für die Pflanzen leicht auf- nehmbaren Form vorhanden ist. Nur für das Kali besitzen wir in der allmählichen Be- handlung des Bodens mit kohlensäurehaltigem Wasser, mit kalter und heißer Salzsäure ein Mittel, uns einigermaßen über den Grad der Löslichkeit des Kalis Rechenschaft zu geben. E. Wolff fand bei Untersuchung verschiedener Böden, daß durch kalte konzen- trierte Salzsäure 0,0148—0,1489°/0 Kali oder 0,8—9,6% des Gesamt-Kalis, durch heiße konzentrierte Salzsäure 0,0490—0,787% oder 2,6—32,3% vom Gesamt-Kali gelöst wurden. Nach E. Wolff ist für die Beurteilung der Löslichkeit des Kalis vorwiegend das Verhältnis von Kali zu der gleichzeitig in Lösung gegangenen Tonerde von Belang; denn die tonige Substanz ist gleichsam der Träger und das Bindemittel für das Kali, und dieses wird um so leichter für die Pflanzen zugänglich, je mehr der Ton mit Kali beladen ist. Je enger also das Verhältnis vom Kali zu der in der gleichen Lösung enthaltenen Tonerde sich gestaltet, um so günstiger verhält sich die Löslichkeit des Kalis. Im all- gemeinen schwankt das Verhältnis von Kali zur Tonerde in den Lösungen mit heißer Salzsäure und Schwefelsäure wie 1:3 bis über 1:20 und beträgt im Mittel 1; 10. E. W. Hilgard1) glaubt, daß man in der Bestimmung des Stickstoffgehaltes des Bodenhumus (Matiere noire Grandeaus — vergl. S. 77) ein Mittel besitzt, um das Stick- stoffbedürfnis eines Bodens zu bestimmen; darnach wird sich bei 2% Humusstickstoff stets Stickstoffhunger im Boden zeigen, mag auch der Gesamtstiokstoff des Bodens außergewöhnlich hoch sein. Ein Gehalt von 3 % Humusstickstoff schließt bei genügendem Kalkgehalt schon Stickstoffhunger aus und bei 6% lohnt sich die Stiokstoffdüngung überhaupt nicht mehr. Ad. Mayer hält Böden, welche unter 0,07% in Säuren lösliche Phosphorsäure, unter 0,2 % Kali, 0,1 % Kalk und unter 0,1 % Stickstoff enthalten, nicht mehr für den Rübenbau geeignet. Dann haben B. Risler und E. Colomb-Pradel2) auf Grund zahlreicher Boden- Untersuchungen noch bestimmtere Regeln für die Beurteilung des Düngebedtirfnisses eines Bodens je nach seinem Gehalt an Stickstoff, Phosphorsäure und Kali aufgestellt. Sie fordern, daß ein Boden — nicht die Peinerde, sondern der natürliche Boden — mindestens je 1 für 1000 oder je 0,1% Stickstoff, Phosphorsäure J) Deutsche Landw. Presse 1895, 490. 2) Vergl. Em. v. Proskowetz, Inwieweit vermag die chemische Bodenuntersuchung zur Bestimmung des Düugebedürfnisses des Bodens beizutragen? Wien 1888. 74 Untersuchung von Boden. und Kali — letztere löslich in Salpetersäure — enthalten soll. Enthält ein Boden nur 0,1 °/o Stickstoff, sosoll man für eine Weizenernte etwa %—1/2 des in einer starken Weizenernte enthaltenen Stickstoffs, also ungefähr 31—46 kg für 1 ha durch Düngung zufügen; enthält der Boden weniger als 0,1 °/0 Stickstoff, so muß die Stick- stoffgabe entsprechend auf 46 — 92 kg für 1 ha erhöht werden, während bei einem Gehalt von weniger als 0,05 % Vorrats-Stickstoff eine Stickstoffdüngung keine lohnenden Weizen- ernten mehr liefert und der Boden für forstliche Anbauzwecke verwendet werden soll. Bei einem Gehalt von 0,1 °/0 Phosphorsäure empfiehlt Joulie etwa 37 kg Phosphor- säure für 1 ha zuzuführen, hei einem Gehalt von 0,125 % nur 28 kg, bei einem solchen von 0,05 % dagegen 66 kg. Enthält ein Boden 0,1 % in Salpetersäure lösliches Kali, so genügen meistens die im Stallmist oder sonstwie zugeführten Kalimengen, nämlich 50—60 kg für Weizen oder 70—80 kg für andere Früchte; weist der Boden dagegen einen geringeren Bestand als 0,1 % in Salpetersäure lösliches Kali auf, so sollen auch noch Kalisalze zugeführt werden. Nach Liebscher1) deutet ein Kaligehalt von 0,16 °/0 oder weniger auf ein starkes Kalibedürfnis des Bodens, ein Kaligehalt von 0,2—0,4 oder vielleicht bis 0,5 °/0 auf ein mittleres Kalibedürfnis hin; ein Kaligehalt von 0,5 °/0 ist als hoch zu betrachten und läßt eine Kalidüngung nicht als lohnend erscheinen. Bei der Phosphorsäure kommt es mehr auf die Löslichkeit als auf den absoluten Gehalt im Boden an. Ein Gehalt von 0,07 °/0 oder weniger ist als gering zu bezeichnen, 0,07—0,086°/0 als mittelmäßig; 0,085—0,100 °/0 Phosphorsäure kann als befriedigend und 0,1—0,2 % als gut bezeichnet werden. Die Löslichkeit der Phosphorsäure würde als sehr günstig zu bezeichnen sein, wenn auf 1 Teil Phosphorsäure weniger als 40 Teile Eisenoxyd und Tonerde kommen, als günstig bei einem Verhältnis von 1:40—60 und als wenig günstig bei einem solchen von 1: 60—90 und als sehr ungünstig bei einem solchen von 1 zu über 90. Die Versuchsergebnisse von 0. Lemmermann* 2) gehen dahin, daß in einem Boden, welcher 0,2351 % und weniger in 10 °/0- bezw. 16 %-iger Salzsäure lösliches Kali enthält, für Roggen und Weizen eine Kalidüngung angebracht ist, daß für Hafer eine solche hei 0,2424 % Kali und mehr nicht am Platze ist. B. Dyer3) geht von der Azidität des Wurzelsaftes aus; derselbe hat die Azidität der Wurzeln von etwa 100 aus 20 verschiedenen Klassen des natürlichen Systems ausgewählten Pflanzen bestimmt und glaubt hierfür in der 1 °/0-igen Z i t r o n e n s ä u r e einen Aus- druck gefunden zu haben; er kommt zu dem Schlüsse, daß ein Boden mit nur 0,01 % in 1 %il?er Zitronensäure löslicher Phosphorsäure ein Bedürfnis nach Phosphorsäure und bei 0,005 °/o in 1 °/0-iger Zitronensäure löslichem Kali ein solches nach Kali hat. B. Dyer hat die Zitronensäurelösung 7 Tage lang auf den Boden einwirken lassen und während dieser Zeit 400-mal umgeschüttelt. Nach Versuchen von G. Berju4 *) wird es zur Bestimmung des in 1 %-iger Zitronensäure löslichen Kalkes und Kalis für praktische Zwecke wohl stets und für die Phosphorsäure in den meisten Fällen genügen, den Boden mit dieser Lösung im Wagner sehen Rotierapparat 6 Stunden hindurch und am folgenden Tage wieder 2 Stunden zu schütteln; durch ein 8-stündiges Schütteln hintereinander würde nicht dieselbe Lösungs- wirkung erreicht werden. Auf die Arbeiten von M. Gerlach,6) welcher schon früher wie B. Dyer auf die 1 %- bezw. 2%-ige Zitronensäurelösung als Lösungsmittel für die Bodenphosphor- säure hingewiesen hat, und auf die Veröffentlichungen Emmerlings6) über die verschiedenen Formen der Phosphorsäure im Boden und deren Bestimmung sei hier nur verwiesen. Bogdanow7) schlägt für die Bestimmung der verschiedenen Pflanzennährstoff6 vor: Zur Bestimmung des aufnehmbaren Stickstoffs den Boden in einem Thermostaten 7) Journ. f. Landwirtschaft 1895, 43, 49. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1898, 49, 287. 3) Centralbl. f. Agrikultur-Chemie 1894, 23, 799. 4) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 55, 19. 6) Ebenda 1896, 40, 202. 6) Ebenda 1899, 52. 60. 7) Exper. Stat. Reo. 1901, 12, 325. 75 Untersuchung der Mineralböden. 48 Stunden lang auf 30° zu erwärmen und alsdann den Ammoniak- und Salpeter- säuregehalt des Bodens zu bestimmen; zur Bestimmung der bodenlösliohen Phosphor- säure den Boden 29 Stunden lang mit der 4-fachen Menge einer 2°/0-igen wässerigen Essigsäurelösung zu behandeln; die übrigen in Betracht kommenden Nährstoffe in der wässerigen Lösung, die durch 48-stündiges Schütteln von 1 Teil Boden mit 100 Teilen Wasser erhalten wird, zu bestimmen. K. K. Gedroiz1) konnte aber weder durch An- wendung einer 2 °/n-igen Essigsäure noch einer 2 °/0-igen Zitronensäure eine stetige Be- ziehung zwischen dem Gehalt des Bodens an löslicher Phosphorsäure und der von den Pflanzen wirklich aufgenommenen Menge Phosphorsäure finden. Wir haben gefunden, daß von den in 2 °/0-iger Zitronensäure löslichen Menge Boden- nährstoffen nur ein mehr oder weniger geringer Anteil von den Pflanzen aufgenommen wird, daß dieser Prozentanteil naturgemäß bei den einzelnen Kulturpflanzen wie auch einzelnen Böden verschieden ist. So wurden in Prozenten der in 2 °/0-iger Zitronensäure löslichen Bodennährstoffe unter sonst gleichen Verhältnissen von den Pflanzen aufgenommen: Nährstoffe löslich in 2 °/0-iger Zitronensäure Kali................ Kalk................ Phosphorsäure. . . Künstliches Bodeugemlsoh mit adsorptlv gebundenen Nährstoffen Hillsenfrüchte Gerste 30,73 o/0 33,88 °/0 0,54 „ 0,14 „ 3,80 „ 4,31 „ Sandboden Gerste 16,90 o/0 1,36 „ 3,27 „ Lehmiger Sandboden Gerste 26,37 o/0 1,38 „ 4,19 „ Lehmboden Gerste 25.56 %. 0,79 „ 4,82 „ Wenn somit die Menge der in 2 °/0-iger Zitronensäure löslichen Bodennährstoffe auch bei weitem größer ist als die von den Pflanzen wirklich aufgenommene Menge Nährstoffe, so würde die Anwendung einer 2 °/0-igen Zitronensäure doch dazu dienen können, die Menge der in einem Boden vorhandenen aufnebmbaren Nährstoffe zu berechnen, wenn die Menge der wirklich durch die Pflanzen aufgenommenen Nährstoffe in Prozenten der durch das Lösungsmittel, gelösten Nährstoffe für die einzelnen Kulturpflanzen wie Bodenarten eine annähernd gleiche wäre. Darüber müssen noch weitere Versuche entscheiden. Hall und Plymen2) haben zur Bestimmung der unmittelbar wirksamen Pflanzen- nährstoffe im Boden die Löslichkeit des Kalis und der Phosphorsäure in l°/0-iger Zitronensäure, in äquivalenten Lösungen von Salzsäure und Essigsäure, in einer gesättigten wässerigen Kohlensäurelösung und in ammoniakalischer Ammon- zitratlösung geprüft. Die Löslichkeit von Kali und Phosphorsäure war in den verschiedenen Lösungsmitteln nicht dieselbe; sie war am geringsten in dem kohlensäurehaltigen Wasser. Die l°/0-ige Zitronensäure lieferte mit der Erfahrung am besten übereinstimmende Ergebnisse, obgleich sich auch hierbei Abweichungen feststellen ließen. H. Seyder8) findet, daß weder die Ausziehung mit Zitronensäure nach Dy er noch diejenige mit 1/s Normal-Salzsäure nach Goß befriedigende Ergebnisse liefert, besonders nicht, wenn die Nährstoffe zumeist in organischen Verbindungen vorhanden sind. W. Maxwell4) sieht in den einfachen Kohlenstoffsäuren und Amidosäuren, Reverlin und de la Harpe6) sehen in der Oxalsäure Lösungsmittel zur annähernden Feststellung der wahrscheinlich aufnebmbaren Pflanzennährstoffe im Boden, da diese Säuren den in der Natur stattfindenden Vorgängen ähnlich wirken. Th. Schlößing6) hat Boden sehr oft mit Wasser geschüttelt und in der wässerigen Lösung die Phosphorsäure bestimmt; er findet so in 300 g von 3 verschiedenen Bodenarten 33, 16 bezw. 10 mg lösliche Phosphorsäure und stellt fest, daß diese Menge unter Berück- sichtigung der aus den Wurzeln und Stoppelresten, sowie aus dem bodenbildenden Gestein x) Nach Journ. f. exper. Landwirtschaft 1903, 4, 432 in Centralbl. f. Agrikultur- Chemie 1904, 33, 146. 2) Proceedings Chem. Soc. 17, 239 und Centralbl. f. Agrik.-Chem. 1902, 31, 298. 3) Minnesota Agrio. Exper. Stat. Rep. 1900, 67. 4) Landw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 331. 6) Vergl. Lemmermann, Landw. Versuchs-Stationen 1898, 49, 287. 6) Compt. rend. 127, 236, 327. 76 Untersuchung von Boden. im Boden gelösten Phosphorsäure für viele Jahre ausreicht. Ferner hat Th. Schlößing noch 0,01 und 0,1 °/0-ige Salpetersäure als Lösungsmittel benutzt. Sigmund1) wendet ebenfalls Lösungen von 0,1—0,2 °/0-igem Salpetersäureanhydrid (Na06) an und glaubt auf Grund von gleichzeitigen Anhauversuchen schließen zu dürfen, daß calciumkarbonatreiche Böden ein Bedürfnis nach Phosphorsäure haben, wenn sie weniger als 0,04 °/0, caloium- karbonatarme Böden dagegen ein Bedürfnis nach Phosphorsäure haben, wenn sie weniger als 0,025°/0 in obiger Salpetersäure lösliche Phosphorsäure enthalten. B. Sjollema* 2) kommt indes zu dem Schluß, daß alle diese Verfahren, hei denen der Boden mit einer schwachen Säure oder einem Salz behandelt wird, in chemischem Sinne eine wissenschaftliche Grundlage nicht besitzen. Das ist gewiß richtig und ist auch wohl von keiner Seite behauptet worden; wir haben es im Boden nicht mit rein chemischen, sondern mit chemisch- physiologischen Vorgängen zu tun, und diese letzteren lassen sich kaum in eine chemische Eeaktionsformel bringen. Ich führe die verschiedenen Versuchsergehnisse hier nur an, um zu zeigen, daß es doch nicht unmöglich erscheint, auf dem einen oder anderen Wege zu für die Praxis genügenden Anhaltspunkten zu gelangen; heute ist es allerdings noch nicht möglich, auf Grund der chemischen Untersuchung des Bodens bestimmte Düngungsvor- schriften zu geben. 5. Bestimmung der im adsorbierten Zustande in der Ackererde vorhandenen Nährstoffe, Kali, Kalk, Magnesia. 0. Kellner3) hat gefunden, daß eine gesättigte Salmiaklösung das im Boden vorhandene, adsorptiv gebundene Kali (und auch Kalk) in Lösung bringt, dagegen das in anderer Form vorhandene Kali nicht angreift. Er sättigte verschiedene Böden mit Kali und ließ dann Salmiaklösung darauf ein wirken; die dadurch gelösten Kalimengen waren gleich den vorher adsorbierten -j- den Mengen, welche der Boden im ursprünglichen Zustande ohne adsorptiv zugeführtes Kali an die Salmiaklösung abgah. Kellner verfährt wie folgt: 20 g Boden werden in eine geräumige Platinsohale gebracht und mit 50 ccm einer in der Kälte gesättigten Lösung reinen Salmiaks !/2 Stunde lang auf dem Wasserbade unter häufigem Umrühren mit einem Platinspatel behandelt. Nach dem Absetzen des Bodens wird die überstehende Lösung durch ein kleines Filter gegossen und mit heißem Wasser nachgespült. Sodann wird die Behandlung von neuem mit 50 ccm Salmiaklösung in derselben Weise wiederholt, bis ein Teil des Filtrats heim Abdampfen über der Flamme keinen Eückstand mehr hinterläßt. Dieses wird nach 15—20-maligem Ausziehen erreicht; die Filtrate werden in einer Literflasche gesammelt, bis zur Marke verdünnt und in einem aliquoten Teil Kali, Kalk und Magnesia bestimmt. Kellner hat sodann in einem Boden tunlichst viele Pflanzen (Erbsen) gezogen und die im Boden adsorptiv gebundenen Basen Kali, Kalk und Magnesia vor und nach dem Wachstum nach vorstehendem Verfahren bestimmt; er findet, daß die von den Pflanzen aufgenommenen Mengen Kali und Kalk (für Magnesia traf dieses nicht zu) den nach der Entwicklung noch vorhandenen Mengen Kali und Kalk gleich waren den Mengen Kali und Kalk, welche vor dem Wachstum der Pflanzen im Boden im adsorptiv gebundenen Zustande vorhanden waren. Kellner schließt hieraus, daß Kali und Kalk nur im adsorptiv gebundenen oder gelösten Zustande zur Ernährung der Pflanzen dienen, daß sie dagegen aus schwer löslichen Verbindungen (wasserfreien Silikaten usw.) von den Wurzeln nicht aufgenommen werden. Wenn sich diese Beobachtung auch auf anderen Bodenarten allgemein bestätigt, so ist dieses Verfahren ein wesentlicher Fortschritt in der Bodenuntersuchung. Die Untersuchungen von D. Meyer4 *) über die Kalkverbindungen der Ackererde und deren Löslichkeit in 10°/0 Chlorämmoniumlösung sprechen für die angeführten Ergebnisse Kellners. A. Eümpler6) glaubt im Kalkwasser (oder in einer 2%-igen Chloroalcium- lösung) ein Lösungsmittel für die Bestimmung des leicht löslichen bezw. in Zeolithform D Wiener Landw. Ztg. 1902, 42, 362. 2) Chem.-Zeitung, 1901. 25. 311. 3) Landw. Versuchs-Stationen 1887, 33, 359. 4) Landw. Jahrbücher 1900, 29, 913. 6) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 55, 149 u. Die deutsche Zuckerindustrie 1901- Untersuchung; der Mineralböden. 77 vorhandenen Kalis gefunden zu haben. 60 g Boden werden mit dem kalifreien Kalk- waaser angerieben, der Brei auf einen mit Watte verstopften Trichter gebracht, darauf nach und nach mit im ganzen 1200 ccm Kalkwasser ühergossen und im Filtrat das gelöste Kali bestimmt. Dieselben Mengen Kali werden auch gelöst, wenn man 10 g Boden mit 200 ccm einer 2 °/0-igen Chlorcaloiumlösuug auszieht. 6. Die wasserhaltende Kraft (oder die Wasserkapazität) des Bodens. Im all- gemeinen steigt und fällt die Wasserkapazität des Bodens (S. 49) mit dem Absorptions- koeffizienten für Ammoniak; dieses ist aber nicht immer der Fall, weshalb eine jedesmalige Ermittelung gerade dieser Eigenschaft von Belang ist. Eine Wasserkapazität von 25—35°/0 gilt im allgemeinen als günstig; niedrigere und wesentlich höhere Zahlen bedingen eine weniger gute physikalische Eigenschaft des Bodens. R. Heinrich legt neben der Wasserkapazität auch großen Wert auf die Bestimmung der Luftdurchlässigkeit des Bodens (S. 61). 7. Das Wasseraufsaugungsvermögen (die Kapillaranziehuug) des Bodens. Die Fähigkeit der Wasserleitung aus den tieferen Schichten zur Oberfläche gilt ebenfalls als wichtiger Maßstab für die Beurteilung der Güte eines Bodens. Bei sehr toniger, dichter Beschaffenheit des Bodens steigt das Wasser (nach S, 64) in 24 Stunden nur um 5—10 cm, hei geringerem Tongehalt um 10—20 cm und bei sehr günstiger physikalischer Beschaffen- heit um 25—40 cm. Ein größerer Ton- und Humusgehalt vermindert die Schnelligkeit und den Grad des Aufsteigens und ebenso ist das letztere ein verhältnismäßig geringes bei sehr grobem Korn des Sandes. 8. Die Benetzungswärme bezw. Hygroskopizität des Bodens. Über die Ver- wertung dieser beiden Eigenschaften zur Beurteilung der Güte eines Bodens vergl. S. 64 u. 67. Außer diesen als wesentlichst bezeichneten Anhaltspunkten zur Beurteilung der Ackererden sind noch einige andere besondere Vorschläge gemacht, welche hier kurz erwähnt werden mögen. 9. Bestimmung der organischen Substanz der „mattere noire“ (Schwarzstoffes) von L. Grandeau. L. Grandeau1) glaubte seinerzeit gefunden zu haben, daß die Fruchtbarkeit der Ackererden in direkter Beziehung stehe zu der Menge der an organische Substanz gebundenen, in Ammoniak löslichen Mineralstoffe (Phosphorsäure, Kali, Kalk), daß der Fruchtbarkeits-Unterschied verschiedener Bodenarten besonders mehr durch den Phosphor- säure-Gehalt des Ammoniak-Auszugs als durch den des Säure-Auszuges angezeigt wird. Be- handelt man nämlich einen Boden mit verdünnter bezw. so viel Salzsäure, daß der vorhandene Kalk eben gelöst wird, wäscht den Boden mit Wasser aus, trocknet ihn an der Luft und fügt man dann zu dem von kohlensaurem Calcium befreiten Boden verdünntes Ammoniak (Ammoniak und destill. Wasser zu gleichen Teilen), so löst das Ammoniak organische Substanz und an diese gebundene Mineralstoffe, nämlich Phosphorsäure, Kali, Kalk auf, welche nach dem Verdampfen und Glühen des Auszuges ermittelt werden können. 0. Titsch* 2) und A. Tuxen konnten indes derartige Beziehungen zwischen der Menge der an organische Substanz gebundenen und inAmmoniak löslichen Mineralstoffe (bezw. Phosphorsäure) und der Fruchtbarkeit bei den von ihnen untersuchten Böden nicht finden; Tuxen glaubt vielmehr, „daß die Menge von Stoffen, welche die Salzsäure durch das Freimachen des „Schwarzstoffes“ aus der Erde zieht, maßgebender ist, als die Bestimmung des Schwarzstoffes und seiner Phosphorsäure“. Im Anschluß hieran mag erwähnt sein, daß A. Petermann und Friedburg3) s. Z. glaubten, in der Dialyse ein Mittel gefunden zu haben, die Güte eines Bodens zu bestimmen. Wenn man Boden in einen mit Pergamentpapier verschlossenen Dialysator4) bringt und diesen *) L. Grandeau, Eecherches expörim. sur le röle des matteres organ. du sol dans la nutrition des plantes. Vergl. dessen Handbuch d. agrik.-chem. Analyse. Berlin 1879, S. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1881, 26, 1. . 3) Ebenda 1872, 15, 466 u. Bull, de l’Aoademie roy. de Belgicpie 1882, 3, No. 1 im Centralbl. f. Agrik.-Chem. 1883, 22, 361. . 4) Das Pergamentpapier darf nicht mit Gummiring, sondern muß mit einem cm breiten Platinband um den unteren, verdickten Glasrand befestigt werden; auch is' zu berücksichtigen, daß das Pergamentpapier für sich allein Stoffe an destilliertes Wasser a gibt, welche in Abzug gebracht werden müssen. 78 Untersuchung von Boden. in eine größere Schale mit destilliertem Wasser hängt, so gibt der Boden an das destillierte Wasser mehr oder weniger ah: Kalk, Magnesia, Eisen, Kali, Natron, Kieselsäure, Chlor, Phosphorsäure, Schwefelsäure und auch organ. Substanz, welche durch Pergamentpapier diffundiert. Aus letzterem Verhalten glaubt Petermann, wie schon in den 50-er Jahren Risler, schließen zu sollen, „daß die Pflanzen einen Teil ihres Kohlenstoffs den organischen Substanzen des Bodens“ verdanken. 10. Ermittelung der aufnehmbaren Nährstoffe (der Fruchtbarkeit) des Bodens aus dem Gehalt der in ihm gewachsenen Pflanzen an Nährstoffen. Da es bis jetzt nicht möglich ist, die Menge der aufnehmbaren Nährstoffe durch die chemische Untersuchung direkt zu bestimmen — Mineralsäuren, Zitronensäure führen zu viel, kohlensäure- haltiges Wasser zu wenig in Lösung —, so ist mehrfach der Versuch gemacht worden, aus dem Gehalt der in dem Boden gewachsenen Pflanzen an Nährstoffen auf einen größeren oder geringeren Gehalt des Bodens an aufnehmbaren Nährstoffen zu schließen. Weinhold1) verglich die Aschen der verschiedenen Unkräuter miteinander; er er- wartete eine Ähnlichkeit der Aschen der auf demselben Boden gewachsenen Unkräuter und glaubte, daß sich auf einem Boden nur solche Unkräuter entwickeln würden, für deren Gedeihen der Boden die günstigsten chemischen (und physikalischen) Bedingungen zeigt. A. Emmerling2) untersuchte die Aschen von Heusorten, verglich ihre Zusammensetzung mit der mittleren Zusammensetzung normalen Heus und glaubte aus der Verschieden- heit zwischen beiden folgern zu dürfen, welche Nährstoffe in der fraglichen Wiese in ungenügendem Verhältnisse vorhanden seien. Ä. Atterberg8) hat die Haferkörner zum Ausgang seiner Untersuchungen genommen und konnte in mehreren Fällen aus dem Gehalt des Hafers an Stickstoff und Phosphorsäure und dem Verhältnis dieser Nährstoffe zu- einander schließen, daß dem Boden bald Phosphorsäure, bald Stickstoff fehlte. Das Verhältnis von Stickstoff: Phosphorsäure schwankt in den Haferkörnern von 100:16 bis 100:83; das günstigste Verhältnis für das Wachstum ist 100 N; 60—55 P205. Zeigen die Haferkörner dieses letztere Verhältnis, dann befinden sich die beiden genannten Stoffe in richtigem Verhältnis im Boden, und ist die Ernte dazu eine sehr große, so ist weder Düngung mit dem einen noch mit dem anderen Stoff erforderlich; ist die Brntemenge aber eine geringe, so fehlt es an beiden Stoffen. Ist das Verhältnis 100 N: 20 P206, so fehlt es dem Boden an Phosphorsäure; ist das Verhältnis dagegen 100 N: 70 P2O5, so ist Stickstoffmangel vor- handen. Hellriegel4) förderte diese Frage auf einer anderen Grundlage; er zog Gersten- pflanzen in einem nahezu kalifreien Quarzsande, dem er eine Nährstofflösung zusotzte, in welcher nur der Kaligehalt schwankte. Der Kaligehalt des Strohes fiel je nach den gegebenen Kalimengen von 6,43 auf 0,40 °/0 der Trockensubstanz; der letztere Gehalt ist der durchschnittlich niedrigste an Kali für die betreffenden Organe der Gersten- pflanze. In den Körnern fiel der Kaligehalt bis auf 0,18 u/0 der Trockensubstanz. Da sich von dem gegebenen Kali 66—100 °/0 in der Ernte wiederfanden, glaubte Hellriegel auch bei den Kulturpflanzen des Feldes aus diesem Verhältnis den Gehalt an aufnehmbareffl Kali — wie überhaupt an aufnehmbaren Mineralstoffen — im Boden berechnen zu können- Gegen letztere Annahme läßt sich indes geltend machen, daß das Kali im Ackerboden sich in einer anderen Form, nämlich im adsorbierten, also schwerer löslichen Zustande als im Quarzsande befindet, daher aus dem Verhalten der Pflanze gegen das im Quarzsande dargereichte Kali nicht auf das Verhalten gegen das im Boden enthaltene Kali geschlossen werden darf, wenngleich die- Pflanzen auch das adsorbierte Kali aufzunehmen vermögen- Da ferner die einzelnen Organe der Pflanzen einen verschiedenen Gehalt an Mineralstoffen aufweisen, so ist R. Heinrich5 6) der Ansicht, daß für besagten Zweck nicht die ganzen Pflanzen, sondern nur die einzelnen Organe untersucht werden dürfen; er hält di0 4) Landw. Versuchs-Stationen 1862, 4, 188 und 1864, 6, 50. 2) Landw. Wochenbl. f. Schleswig-Holstein 1875, No. 24 u. 25. 8) Landw. Jahrbücher 1886, 15, 415 und 1887, 16, 757. 4) Jahresbericht f. Agrikultur-Chemie 1867, 117. 6) R. Heinrich, Grundlagen zur Beurteilung der Ackerkrume. Wismar 1882, 49 u. #'• Untersuchung der Minerälböden. 79 Wurzeln der Pflanzen für das geeignetste Organ, weil sich in ihnen die Differenz des Nährstoffgehaltes (zwischen „arm“ und „reich“) am meisten und deutlicher zeigt, als in den höher gelegenen, jüngeren Pfianzenteileu. Als Kulturpflanze wählte er zunächst den Hafer, weil er auf den verschiedenartigsten Böden wächst. Der Hafer wurde teils auf sehr reichen, teils auf an aufnehmbarem Stickstoff sehr armen Böden gezogen; letztere wurden dann durch einseitige Düngung mit Stickstoff und Kali bezw. Stickstoff und Phosphorsäure erschöpft, um auch einen an Phosphorsäure bezw. Kali armen Boden zu erhalten. Auf diese Weise wurden in der Trockensubstanz der Haferwurzeln gefunden Mengen: geringe mittlere geringe mittlere für Stickstoff . . 0,5 —0,6% 0,7—0,9 % für Kalk . . . 0,2—0,3%!) 0,3—0,4 % „ Kali .... 0,08—0,1 „ 0,2—0,4 „ „ Magnesia . . 0,1? ? „ Phosphorsäure 0,08—0,2 „ 0,2—0,3 „ „ Schwefelsäure 0,03? ? Unter diesen Niedrigstgehalten in den Haferwurzeln kann kein günstiges Wachstum mehr erwartet werden. Je weiter sich aber die Gehalte in den Haferwurzeln von den Niedrigstzahlen entfernen, desto weniger wird die Zuführung von aufnehmbaren Nähr- stoffen durch die künstliche Düngung erforderlich sein. Weist die Trockensubstanz einer Haferwurzel z. B. folgende Gehalte auf; 1. Kall 2. Kall 3. Pall Stickstoff................. 1,24 % 0,82 % 0,61 % Kali.........................0,87 „ 1,23 „ ’ 0,36 „ Phosphorsäure.................0,18 „ 0,63 „ 0,21 „ so ist im 1. Kall nur eine Düngung mit Phosphorsäure, im 2. und 3. Kall nur die mit Stickstoff angezeigt. Je ärmer die Wurzeln an Nährstoffen sind, desto ärmer ist die be- treffende Ackerkrume; je reichlicher die normalen Wurzeln Nährstoffe enthalten, desto reicher muß auch der Boden sein, dem sie ihre Nährstoffe entzogen haben. Derjenige Bestandteil, der in geringster Menge vorhanden ist, regelt die Erträge und bewirkt, daß die Ernten gering oder mittelgut ausfallen. Die übrigen Nährstoffe können dann in viel reichlicher als oben angegebener Menge vorhanden sein, ohne daß sie deshalb den Ertrag zu steigern imstande wären. Wenn die Pflanzenwurzeln einen hohen Gehalt an Nährstoffen aufweisen und der Boden gleichzeitig eine hohe absolute Menge Nährstoffe enthält, dann kann der Landwirt die weitere Aufschließuüg der Bodenbestandteile dem regelrechten Verlauf der Verwitterung überlassen und braucht in dem vollen Ersatz der entzogenen Nährstoffe nicht ängstlich zu sein. Ist der absolute Gehalt des Bodens ein hoher, der Gehalt der Pflanzenwurzeln aber ein geringer, so kommt es nur darauf an, durch entsprechende Kulturen, durch Anwendung von Stalldünger und indirekt wirkenden Düngemitteln (Gips, Kalk, Kochsalz) den Vorrat aufzuschließen und in eine aufnehmbare Korm überzuführen. A. v. Dikow2) hat die Versuche Heinrichs bei der Gerstenpflanze auf einem mageren, mehrere Jahre nicht gedüngten Sandboden unter Anwendung steigender Dünger- mengen nachgeprüft und schließt aus den Versuchen, daß das Gesetz des Minimums von Heinrich als richtig anzusehen, das Gesetz des Maximums wahrscheinlich ist, daß die Wurzeln der Pflanzen wohl das Düngerbedürfnis anzeigen, daß aber der Nähr- stoffgehalt der Wurzeln nicht als Maßstab für die Menge der aufnehmbaren Nährstoffe im Boden dienen kann; nur dann, wenn der Nährstoffgehalt der Wurzeln die Höchstmenge erreicht, ist der Zweck der Düngung zur Erzeugung der größtmöglichen Menge organischer Substanz als erreicht anzusehen. Haeßner3) schließt aus seinen Versuchen, nach denen der Gehalt der gedüngten Gerstenwurzeln an Stickstoff und Phosphorsäure mit dem Gehalt der Wurzeln von unge- *) Diese Zahl drückt wahrscheinlich nicht die Niedrigstmenge aus, sondern muß vielleicht noch weiter herabgesetzt werden. 2) Journ. f. Landwirtschaft 1891, 39, 134. 3) Haeßner, Untersuchungen über den Nährstoffgehalt in den Wurzeln und Körnern der Gerste und Verhalten derselben zu den im Boden vorhandenen assimilierbaren Pflanzen- nährstoffen, 1887. 80 Untersuchung von Boden. düngten Parzellen gleich war, die ünhaltharkeit der Ansicht Heinrichs; jedoch ist nicht ausgeschlossen, daß der benutzte Boden noch hinreichend aufnehmbare Nährstoffe enthielt. A. Helmkampf1) hält die Wurzeln ebenfalls für keine geeignete üntersuohuugs- masse, sondern glaubt, daß die Pflanzenuntersuchung in Verbindung mit einem Dfingungs- versuch geeignet ist, die Düngungsbedürftigkeit eines Bodens anzugeben, und schlägt folgendes Verfahren vor: „Soll der Nährstoffzustand eines Ackers geprüft werden, so ist zunächst die Anstellung eines Düugungsversuches (mit Halmfrucht) erforderlich. Sodann wird zur Zeit der Blüte einer jeden Parzelle ein Durchschnittsmuster der auf ihr gewachsenen Pflauzen- masse entnommen und untersucht. Zeigt sich nun, daß der Gehalt der Pflanzen infolge der Düngung mit einem Nährstoff an diesem eine Steigerung erfährt, so folgt daraus die Düngungsbedürftigkeit für diesen Stoff; bleibt aber andererseits trotz Düngung der Gehalt überall der gleiche, so ist auf genügenden Vorrat im Acker zu schließen.“ M. Stahl-Sohröder3) hat die Versuche Heinrichs wie Atterbergs eingehend nachgeprüft; auch er verwirft die Wurzeln als Untersuchungsmasse für die Beurteilung des Düngebedürfnisses des Bodens, weil sie sich einerseits nicht genügend quantitativ sammeln lassen, andererseits Luxuskonsumtion treiben, d. h. einen Überschuß an Nährstoffen aufnehmen und enthalten können, ohne daß dieser Mehrgehalt in einer Mehrernte zum Ausdruck gelangt. Aus dem Grunde besteht auch das v. Dikowsche Gesetz des Maximums nicht. Dagegen bietet der Vorschlag Atterbergs mehr Aussicht auf Erfolg- Es müssen indes bei der Bestimmung des Verhältnisses von Stickstoff: Phosphorsäure mehr die klimatischen und Witterungs Verhältnisse der Anbaugegend berücksichtigt werden. Stahl-Schröder findet z. B. in den in Peterhof bei Riga geernteten Haferkörnern das richtige und günstige Verhältnis von Stickstoff: Phosphorsäure wie 100 : 30—40; ist dasselbe enger, dann liegt Stickstoff-Mangel oder Phosphorsäure-Überschuß vor; ist es weiter, dann ist Phosphorsäure-Mangel oder Stickstoff-Überschuß vorhanden. Weil aber das Bedürfnis der Pflanzen nach Stickstoff, Phosphorsäure, Kali usW- verschieden ist, außerdem aber die einzelnen Kulturpflanzen sich bezüglich der Ausnutzung der einzelnen Bodennährstoffe verschieden verhalten, so lassen sich aus der Untersuchung der Haferkörner allein ohne Zweifel noch keine richtigen Düngungsregeln für die anderen Kulturpflanzen ableiten. H. Joulie3) sucht durch zahlreiche Untersuchungen zu ermitteln, was ein fruchtbarer Boden enthalten muß, und benutzt die so gewonnenen Werte zur Beurteilung anderer Acker- erden; ist dann der betreffende Pflanzen wuchs zur Zeit der Blüte und Reife ein befriedigender, so war die Düngung eine richtige, ist aber der Erfolg ungünstig, so wird die Pflanz® untersucht und aus der Zusammensetzung im Vergleich zur typischen Durchschnitts-Zu- sammensetzung derselben Pflanze, welche durch die Untersuchung zahlreicher am besten und vollkommensten ausgewachsener Einzelpflanzen gefunden ist, ermessen, was der ersteren Pflanze fehlt. Auch M. Märcker4) läßt eine Untersuchung des Bodens gleichsam durch die Pflanz® ausführen, indem er ermittelt, wie große Mengen gewisser Nährstoffe —, zunächst der Phosphorsäure — durch die Pflanzen aus Bodenarten von verschiedener Beschaffenbett aufgenommen werden können. Dabei stellte sich heraus, daß die Aufnahme der Phosphor- säure durch die Pflanze sich mit der Löslichkeit der Phosphorsäure im Boden steigert®, daß die von der Pflanze aufgenommene Phosphorsäure in geradem Verhältnis zu der durch Ammoniumzitrat (Petermann) aus dem Boden gelösten Phosphorsäure steht. Deshalb glaubt M. Märcker in dem Ammoniumzitrat oder nach anderen Versuchen in einer 5 °/0-igeIJ Zitronensäurelösung ein Mittel zur Bestimmung der bodenlöslichen, d. h. der jedesmal fdr die Pflanze aufnehmbaren Phosphorsäure gefunden zu haben. (Vergl. hierzu vorstehend® Ausführungen S. 75.) 4) Journ. f. Landwirtschaft 1892, 40, 85. 2) Ebenda 1904, 52, 31, soweit bis Schluß des Druckes dieses Bogens erschienen i^- 3) Journ. d’agric. 1, No. 1086, 89. 4) Jahrbuch der Versuchs-Station Halle 1890. Untersuchung der Mineralhöden. 81 11. Schädliche Bestandteile des Bodens. Wenn ein Boden neben saurem Humus (S. 36) gleichzeitig mehr oder weniger Eisenoxydul enthält, so ist dieses ein Zeichen mangelhafter Durchlüftung, die unter Umständen ein Wachstum sog. saurer Pflanzen (Sauer- gräser, Moos usw.) zur Folge hat. Alsdann muß in erster Linie auf eine zweckmäßige Durch- lüftung, sei es durch Entwässerung (Drainage) oder durch Aufbesserung der physikalischen Eigenschaften der dicht geschlossenen Ackerkrume hingearbeitet werden. Auch ist die Anwendung von gebranntem Kalk oder von diesem und einem Kalisalz oder von Mergel oder von Holzasche angezeigt. Als direkt sehr schädlich ist „Schwefelkies“ bezw. „Wasserkies“ in einem Boden zu bezeichnen, weil er bei der Zersetzung die für Pflanzen giftige freie Schwefelsäure und ferner ebenso giftiges Ferrosulfat liefert. Letzteres setzt sich im Boden allerdings bald mit kohlensauren Salzen um, indem sich z. B. schwefelsaures Calcium und Ferrihydroxyd bildet. Letzteres ist unschädlich,1) das schwefelsaure Calcium aber leichter löslich als kohlensaures Calcium, und so kann für den Anfang das Ferrosulfat sogar eine günstige, d. h. indirekt düngende Wirkung äußern. Das hält aber nur so lange an, als Vorrat an kohlensauren Erdalkalien vorhanden ist. Auch andere leicht zersetzliche Sohwefelverbindungen, wie Schwefel- calcium, Zinkblende usw., sind schädlich im Boden. Schwefelcaloium gelangt z.B. mitunter in den Abfällen der Soda- und Pottasche-Fabriken (nach Leblancs Verfahren), ferner in den Abfällen von Gasfabriken als Gaskalk zur Anwendung; letzterer enthält gleichzeitig schäd- liche unterschwefligsaure Salze, teerige Erzeugnisse und vor allem Bhodanammonium, welches letztere schon in sehr geringen Mengen (0,5—1,0 g für 1 qm Boden bezw. 0,0025°/0 nach E. Haselhoff2) giftig auf die Pflanzen wirkt. Zinkblende (Schwefelzink) zersetzt sich im Boden leicht zu schwefelsaurem Zink, welches für sich in einer Menge von 5—10 mg für 1 1 Nährlösung schon Pflanzen zum Absterben bringt. Unlösliche Zinkverbindungen, z. B. kohlensaures Zink, wirken nicht oder nur dann schädlich, wenn sie infolge reichlicher Kohlensäurebildung und genügenden Wassers in Lösung gebracht werden. Es kann daher mitunter zinksulfathaltiges Wasser lange Zeit zur Berieselung von Wiesen benutzt werden, ohne daß eine schädliche Wirkung zutage tritt, nämlich dann, wenn der Boden reich an kohlensauren Erden (und Humus)3) ist, mit denen sich das schwefelsaure Zink zu schwefelsauren Erden (Kalk, Magnesia) und zu unlöslichem, kohlensaurem Zink umsetzt. Dieser Umsetzungsvorgang hat aber zur Folge, daß die schwefelsauren Salze, auch gebildetes sohwefelsaures Kalium als löslich mit dem Rieselwasser aus dem Boden weggeführt werden, so daß letzterer an Pflanzen- nährstoffen mehr und mehr verarmt, während sich das Zink in ihm anhäuft. Zu der direkt schädlichen Wirkung des Zinksulfates gesellt sich dann die indirekt schädliche Wirkung, welche die Böden nicht selten ganz ertraglos macht. Ebenso wie Schwefelkies und Ferrosulfat, Zinkblende und Zinksulfat verhält sich Schwefelkupfer und Kupfer- sulfat; nur scheint Kupfersulfat als solches nicht so giftig für Pflanzen wie Zinksulfat zu sein; nach hiesigen Versuchen gedeihen Mais und Bohnen bei einem Gehalt von 10 mg Kupfersulfat auf 1 1 Nährlösung ganz regelrecht, die schädliche Wirkung beginnt erst bei 15—20 mg auf 1 1. Um derartig beschädigte Böden wieder aufzubessern, empfiehlt sich in erster Linie unter Umbrechen derselben eine starke Kälkung oder Mergelung. Als äußerst giftiger Bestandteil ist auch die arsenige Säure aufzuführen, welche mitunter durch Abwasser aus Gerbereien, Färbereien und Farbefabriken usw. in den Boden gelangen kann. Nach Fr. Nobbe bringt schon 1 mg arsenige Säure in 1 1 Nährlösung meßbare Wachstumsstörungen hervor, während es nach des Verfassers Versuchen im Boden 1) Das Ferrihydroxyd wird erst bei größeren Mengen schädlich, indem es die Poren des Bodens verschließt, also die Luftdurohlässigkeit beeinträchtigt und dadurch ver- sauernd wirkt. 2) Zeitschr. f. Pflanzenkrankheiten 1904, 14, 1. 3) Auch der Humus bildet mit dem Zinksulfat unlösliches humussaures Zink. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. ö 82 Untersuchung von Boden. — vielleicht infolge Verflüchtigung durch Bildung von Arsenwasserstoff — nicht so stark schädlich zu wirken scheint; die nachteiligen Wirkungen machten sich jedoch im Boden auch schon hei geringen Mengen, nämlich 0,025 °/(„ deutlich geltend. ‘ Zu den direkt schädlichen Bestandteilen der Ackererde gehören ferner lösliche Salze in größerer Menge, so Chlornatrium, Chlorcalcium, Chlormagnesium, wie sie mitunter durch Überschwemmungen mit Meerwasser oder durch Berieselung mit Abwasser aus Steinkohlengruben, Salinen, Kalisalz-Bergwerken, Sodafabriken (nach dem Ammoniak-Verfahren) im Boden auftreten können. Wie schon oben S. 71 bemerkt, macht ein Gehalt von 0,1 °/0 und mehr Kochsalz den Boden unfruchtbar. Chlorcalcium und Chlormagnesium scheinen an sich nicht so stark schädlich zu sein als Chlor- natrium. Bei hinreichender Feuchtigkeit äußern die löslichen Salze häufig keine schäd- liche Wirkung, sondern erst beim Austrocknen des Bodens (im Sommer), wo die Boden- lösung konzentrierter wird; denn die Pflanzen gedeihen regelrecht nur in Nährsalzlösungen von 1 zu 1000, sind aber gegen eine einseitige Salzlösung noch empfindlicher. Gelangen derartige salzhaltige Wässer wiederholt auf einen Boden, so lagern sich nach Ad. Mayer die Tonteilohen dichter aneinander, der Boden wird „dicht geschlämmt“; ferner ent- führen sie dem Boden durch Wechselzersetzung und auch durch ihre stärker lösende Wirkung, gegenüber gewöhnlichem Wasser, wichtige Nährstoffe, besonders Kali (Chlor- natrium löst auch Kalk und Magnesia), so daß infolgedessen die Erträge ebenfalls nach- lassen. Diese lösende Wirkung äußern die Salze schon deutlich, wenn sie in einer Menge von 0,5 g auf 1 1 vorhanden sind; die schädliche Wirkung kann durch einen gleichzeitig vorhandenen, verhältnismäßig hohen Kaligehalt des Wassers zum Teil aus- geglichen werden. Bei Böden, welche durch Salze dieser Art, besonders durch Kochsalz verdorben sind, wird Anbau solcher Pflanzen empfohlen, welche, wie Kohl, Kaps oder Gerste (wegen der flachen Bewurzelung) verhältnismäßig viel Salz vertragen; bei den durch Überschwemmungen mit Meerwasser beschädigten Böden hat sich nach Ad. Mayer auch eine Düngung mit Stickstoff (Salpeter) als günstig erwiesen, ebenso der Anbau von bodenlockernden Gewächsen (z. B. Klee und sonstigen tiefwurzeluden Pflanzen); dabei soll man den Boden vorWinter in rauhe Furchen legen, damit der Frost auf ihn einwirken kann und die Salzteilchen den Winter über besser in den Untergrund gewaschen werden. Außer den Chloriden kommt mitunter auch kohlensaures Natrium im Boden als schädliches Salz vor, so z. B. im Boden der ungarischen Pußta, wo es bei geringer Boden- feuchtigkeit vorübergehende Unfruchtbarkeit hervorruft; Sprengel fand in einer un- fruchtbaren Ackererde aus Portorico 0,66 °/0 kohlensaures Natrium. Auf die Nachteile, welche Magnesiumsalze, auch sogar Magnesiumkarbonat haben, wenn letzteres in größerer Menge als Calciumkarbonat vorhanden ist, habe ich schon S. 71 hingewiesen. Auf diese und andere außergewöhnliche Bestandteile ist unter Umständen ebenfalls Kücksicht zu nehmen, wenn es sich um Beurteilung der Güte und Fruchtbarkeit eines Bodens handelt. Wer sich eingehender darüber, wie die vorstehend aufgeführten außer- gewöhnlichen Bestandteile nachteilig auf Boden und Pflanzen wirken, unterrichten will, den verweise ich auf meine Schrift: „Verunreinigung der Gewässer, deren schädliche Folgen usw.“. Berlin 1899. B. Untersuchung der Moorböden. Im allgemeinen gelten für die physikalische und chemische Untersuchung des Moorbodens dieselben Regeln, wie für diejenige der mineralischen Bodenarten. Di® Eigenartigkeit des erstgenannten macht jedoch im besonderen eine Menge von Ab- änderungen notwendig, so daß es ratsam ist, die Untersuchung der Moorbodenarten getrennt für sich zu behandeln. Untersuchung der Moorböden. 83 Im folgenden sollen die Verfahren beschrieben werden, die für die Unter- suchung des Moorbodens von der Moor-Yersuchs-Station in Bremen ausgearbeitet und augenblicklich dort in Gebrauch sind. Wenn diese Verfahren in der einen oder anderen Richtung noch nicht die erwünschte Erweiterung und Vervollständigung gefunden haben, so liegt das einmal an der Neuheit des Gegenstandes, für den fast keine Vorarbeiten Vorlagen, dann an der Fülle anderer herantretenden wichtigen Fragen, welche die Zeit und Arbeitskraft der Station in Anspruch nahmen. Im großen und ganzen soll die Darstellung dem hei der Untersuchung von Mineralböden eingehaltenen Gange folgen; es kann daher auf manches zurück- verwiesen werden. Die Besonderheiten der Moorboden-Untersuchung werden dagegen eingehende Besprechung finden. I. Probenahme. Abgesehen von den für alle Bodenarten gleichmäßig geltenden Vorschriften über die Probenahme zum Zwecke chemischer und physikalischer Untersuchung — auch hier sei vor allem auf die Erlangung einer wahren Durchsohnittsprobe hin- gewiesen — ist bei der Entnahme von Moorproben folgendes besonders zu beachten: Wegen der häufig sehr verschiedenen Beschaffenheit der obersten, für die Pflanzen zunächst in Betracht kommenden Schicht und der tieferen Moorschichten ist ein Getrennthalten bei der Probenahme unerläßlich. Die Untersuchung der tieferen Moorschichten, soweit sie durch die Entwässerungsgräben angeschnitten werden, soll Auskunft darüber gehen, ob der Vorrat an Pflanzennährstoffen auf größere Tiefe hin anhält, sowie notwendige Aufschlüsse über den Zersetzungszustand und das Verhalten der tieferen Moorschichten bei Entwässerung und Durch- lüftung liefern. Dann ist zu berücksichtigen, daß beim Ausheben der zahlreichen Entwässerungsgräben nicht unerhebliche Mengen aus den unteren Moorlagen auf die Oberfläche geschafft und über diese verteilt werden, die Beschaffenheit der späteren Kulturschicht also wesentlich beeinflussen. Nicht selten finden sich zudem in den tieferen Schichten pflanzenschädliche Stoffe, welche, auf die Oberfläche ge- bracht, äußerst giftig auf das Pflanzenwachstum wirken. Der mineralische Untergrund, falls er bei Mooren von geringer Mächtigkeit durch die Gräben angeschnitten wird, ist ebenfalls auf pflanzenschädliche Substanzen zu untersuchen, dann, wenn z. B. eine Sanddeckkultur geplant wird, bei welcher der Sand dem Untergründe ent- nommen werden soll, auch auf seine Eignung als Bedeckungsmaterial in physikalischer Hinsicht. Alle diese Erwägungen haben zur Aufstellung einer Vorschrift für die Ent- nahme von Bodenproben seitens der Moor-Versuchs-Station geführt, die im Wort- laut hier folgt. Besonders sei noch hervorgehoben, daß die Moorproben in ihrem natürlichen Zustand, also möglichst frisch, nicht etwa an der Luft vorge- trocknet, zur Untersuchung gelangen müssen, da nur so, wie weiter unten ausge- führt werden wird, richtige Anhaltspunkte für die Beurteilung der fraglichen Moor- flächen gewonnen werden können. Anweisung zur Entnahme von Moorboden-Proben behufs chemischer und physikalischer Untersuchung. Da die chemischen und physikalischen Eigenschaften der für die Kultivierung be- stimmten Moore das Gedeihen der Kulturen wesentlich beeinflussen und sehr häufig für die Art und Weise der Benutz»ng maßgebend sind, so ist es unerläßlich, vor der Inangriffnahme irgend welcher Kultur auf Flächen, über deren Verwertbarkeit genügende Erfahrungen noch nicht vorliegen — neben Feststellung der Wasserverhältnisse und sonstiger das Pflanzen- 6* 84 Untersuchung von Boden. Wachstum beeinflussenden Faktoren — den Boden auf seine chemische Zusammensetzung und diejenigen physikalischen Eigenschaften zu prüfen, welche für das Plianzenwachstum besonders wichtig sind. Soll aber die Untersuchung einwurfsfreie Ergebnisse liefern, so ist es vor allem geboten, bei der Entnahme der Proben die größte Sorgfalt und alle Vorsichtsmaßregeln zu beachten, um ihnen den Charakter der Durchschnittsproben zu sichern. Zu dem Zweck stellt man zunächst durch Beobachtung des augenblicklichen Pfianzenwnohses und der äußeren Bodenbeschaffenheit fest, ob die in Betracht kommenden Ländereien a) eine einheitliche Beschaffenheit besitzen, b) bedeutende Verschiedenheiten aufweisen. Im Falle a verteilt mau die Probenahme gleichmäßig über die ganze Fläche in der Weise, daß mau an möglichst vielen Stellen die lebende Bodennarbe möglichst flach abschält und 1. Proben von etwa 1—2 kg von der Oberfläche bis zu 20 cm Tiefe, 2. Proben von etwa 1—2 kg von 20 cm Tiefe bis zur Sohlentiefe der vorhandenen oder noch zu ziehenden Entwässerungsgräben aushebt. 3. Für den Fall, daß die Gräben überall oder an einzelnen Stellen schon in den mineralischen Untergrund einsohneiden, hält man den (ebenfalls einzusendenden) mineralischen Teil (Probe 3) von dem moorigen Teil der Probe 2 gesondert. Sämtliche Binzelprobeu aus der Oberflächenschicht (unter 1) werden auf das sorg- fältigste durcheinandergemischt, daraus wird ein Durchschnittsmuster von mindestens 2-—3 kg entnommen und in einen vorher mit unauslöschlicher Farbe benummerten reinen Beutel verpackt. Ebenso gewinnt man je eine Durchschnittsprobe aus den tieferen Schichten (unter 2 und 3). Im Falle b verfährt man auf jeder einzelnen der untereinander verschiedenen Flächen für sich genau wie auf Fläche a und entnimmt somit weitere Durchschnittsproben: la, 2 a usw., 1b usw. Ist der Moorstand geringer als 20 cm, so ist in der angegebenen Weise je eine Durchsohnittsprobe aus der eigentlichen Moorsohicht und aus dem mineralischen Untergrund zu nehmen. Finden sich in der Nähe des Moores oder in erreichbarer Tiefe des Untergrundes mineralische Bodenarten: Sand, Lehm, Mergel, Wiesenkalk und der gl., die möglicherweise für die Meliorierung des Moorbodens Bedeutung gewinnen könnten, so sind auch hiervon Durchschnitteproben von 1—l,/a kg zu entnehmen und mit einer genauen Beschreibung der Lagerungsverhältnisse, des räumlichen Umfanges usw. zu versehen. Die Proben sind in frischem Zustand, gut und jede für sich verpackt, zur Untersuchung einzusenden. Es ist wünschenswert, daß von jeder zu untersuchenden Fläche ein etwa 3 dm langes und breites Stück der ursprünglichen Bodennarbe (Gras-, Heide-, Moosnarbe oder dergleichen) mit den darauf befindlichen Pflanzen in unverletztem Zustand eingesandt wird. Die Aus- wahl des Narbenstückes ist so zu treffen, daß dadurch eine einigermaßen richtige Vorstellung von dem durchschnittlichen gegenwärtigen Pflanzenbestand der Moorfläche gewonnen werden kann. Ist dieser Bestand sehr verschieden, so sollten, falls nicht überhaupt Fall b der Probenahme Platz greift, mehrere Narbenproben von derselben Fläche eingesandt worden. Die Narbenproben werden am zweckmäßigsten nach der Entnahme mit einer Bezeichnung versehen, in besondere Kistchen verpackt und möglichst bald mit der Post abgeschiokt, damit die Pflanzen in noch erkennbarem Zustande eintreffen. Wenn die Anlage von Dauerweiden oder Wiesen beabsichtigt wird, so ist es von aller- größter Wichtigkeit, mehrere derartige Narbenstücke von jeder Fläche einznsenden, und zwar bei Unterschieden im Niveau der einzelnen Fläche mindestens je eines von dem höheren und von dem tieferen Teile. Befinden sich in der Nähe auf demselben Boden gute Dauerweiden oder Wiesen, so ist es sehr erwünscht, daß auch von diesen eine kenn- zeichnende Narbenprobe oder eine etwa 1 kg große Durchschnittsprobe des Heus eing@' reicht wird. Untersuchung der Moorböden. 85 Da durch die Herstellung der unter 1 genannten Misohprobe die natürliche Lagerung und Struktur des Moorbodens unter Umständen stark geändert werden kann, so ist ferner noch die Einsendung mindestens eines, besser mehrerer Bodenwürfel von 10 cm Kante aus der Oberfläohenschicht des Moores bis 20 cm Tiefe, die die durchschnittliche Beschaffenheit der Oberfläche in ungestörter Lagerung darstellen, anzuraten. II. Vorbereitung zur Untersuchung und physikalische Untersuchung. Für die Beurteilung der Güte und Kulturfähigkeit eines Moorbodens ist es sehr wesentlich, den Grad der Zersetzung zu bestimmen, in welchem sich die moor- bildenden Pflanzen befinden. Es ist schwierig, hierfür bestimmte Vorschriften zu geben; nur durch Vergleichungen einer großen Reihe der verschiedenartigsten Moor- bildungen in den verschiedensten Zuständen der Mumifikation ist es möglich, Sicher- heit in der Beurteilung des Zersetzungszustandes zu erlangen. Im allgemeinen läßt sich folgendes sagen; Ist die Zersetzung der moorbilden- den Pflanzenreste so weit vorgeschritten, daß ihre Struktur mit bloßem Auge nicht mehr erkennbar ist und das ganze Bodenmuster erdig und mehr oder weniger krümelig erscheint, so kann die Moorsubstanz als vorzüglich zersetzt be- zeichnet werden. Von vornherein darf als wahrscheinlich, wenn auch nicht als sicher angenommen werden, daß ein solcher Moorboden einen verhältnismäßig großen Vorrat an Stickstoff und meistens auch an Kalk enthält. Bei weniger weit vorgeschrittener Humifikation sind zahlreiche in ihrer Struktur noch erhaltene Pflanzenreste erkennbar; der betreffende Moorboden wird als gut oder ziemlich gut zersetzt zu bezeichnen sein. Sind fast alle Pflanzenteile noch vollkommen erhalten, arm an erdigen Beimengungen, unter Umständen noch sperrig, so ist die Moor- substanz mäßig oder schlecht humifiziert. Trotz vollkommener Erhaltung der äußeren Struktur kann der Zerfall im Innern der Pflanzenreste so weit gediehen sein, daß sie z. B. beim Zerreiben zwischen den Fingern vollständig erdig erscheinen. Ein so beschaffenes Moor wird sich sehr schnell durch die Einwirkung der Atmo- sphärilien vollkommen zersetzen, es ist als vorläufig noch mäßig zersetzt, aber als leicht zersetzlich zu kennzeichnen. — In jedem Fall wird bei den Moorböden von unvollkommenem Zersetzungszustand nach der Anlage der Entwässerungsgräben eine mehr oder weniger beträchtliche Verdichtung und eine dadurch verursachte Senkung der Mooroberfläche ein treten, worauf bei dem Vorschlag von Kultur- maßregeln notwendigerweise hingewiesen werden muß. "V or allem ist die Bestimmung der Pflanzen, aus denen das Moor entstanden und mit denen es im natürlichen Zustande bestanden ist, äußerst wertvoll. Sie läßt in den meisten Fällen sofort erkennen, ob wir es mit einem von Natur graswüchsigen sog. Niederungsmoor oder mit einer vorwiegend aus Torfmoosen, Heide und Woll- gräsern entstandenen Hochmoorbildung oder besser einem Heide-Moostorfmoore zu tun haben. Durch zahlreiche Untersuchungen der Moor-Versuchs-Station ist dar- getan, daß die erstgenannten bedeutend kalkreicher sind als die letzteren. Als obere Grenze des Kalkgehaltes für die Hochmoore wurde 0,5°/0auf Trocken- substanz berechnet, als untere Grenze für die ausgesprochen graswüchsigen Moore 2,5 °/0, frei gedacht von zufälligen Bestandteilen, ebenfalls auf Trockensubstanz berechnet, festgesetzt. Zwischen beiden finden sich selbstverständlich zahlreiche Übergänge, auch können in demselben Moore durch eine Veränderung der Entstehungs- bedingungen niederungsmoorartige und hochmoorartige Schichten in abwechselnder Lagerung entstanden sein. Jedenfalls gibt die Erkenntnis, welche Art von Moor- boden vorliegt, schon für die analytische Untersuchung, die Bestimmung der Zer- 86 Untersuchung von Boden. Setzungsfähigkeit u. dergl. wertvolle Winke. Aus diesen Gründen verlangt die obenstehende Anweisung auch die Einsendung eines kennzeichnenden Narbenstückes der betreffenden Moorflächen. Die besprochenen Beobachtungen sind nur an der frischen Moorsubstanz mit Sicherheit anzustellen und werden daher am besten vor jeder weiteren Verarbeitung ausgeführt. Der Wassergehalt der Moorprohen, soweit er sich von vornherein beurteilen läßt, verdient ebenfalls Beachtung, da durch das Abzapfen des Wassers aus sehr wasserreichen Mooren eine bedeutende Volumverminderung der Moormasse eintritt. Im allgemeinen ist die Untersuchung der rein organischen und der mit Mineralsubstanzen (Sand, Kalk, Ton) in größerer oder kleinerer Menge gemischten sog. anmoorigen Böden gleich; vorteilhafterweise schenkt man jedoch diesen Ver- hältnissen schon bei der Vorbereitung zur Untersuchung Beachtung, da man dadurch wertvolle Anhaltspunkte für die Untersuchung selbst erhält. Die analytische Untersuchung der Bodenproben liefert nur dann sichere An- haltspunkte für den Vorschlag von Kultivierungsmaßnahmen, wenn es möglich ist, die ermittelte Zusammensetzung mit derjenigen von Böden zu vergleichen, welche schon in Kultur sind, deren Fruchtbarkeit bekannt und bei denen die Zweckmäßig- keit der Meliorierung durch den Erfolg bewiesen ist. Bei der außerordentlichen Verschiedenheit der Moorböden in bezug auf den Zersetzungszustand, den Gehalt an Mineralstoffen, die Dichtigkeit der Lagerung können jedoch die prozentigen Zahlen der Untersuchung nicht viel besagen. Enthält z. B. ein mit Sand gemischter Moorboden A in Prozenten der Trockensubstanz 1,5 °/0 Stickstoff, ein von Sand freier B dagegen 3°/0 Stickstoff, so würde der Schluß, daß der letztere der an diesem wichtigen Pflanzennährstoff reichere sei, durchaus unsicher sein, denn da 1 cbm des natürlichen Bodens A z. B. 680 kg feste Stoffe (trocken gedacht), 1 cbm des Bodens B dagegen nur 250 kg feste Stoffe enthalten kann, so ergibt sich, daß auf einem Hektar bis zur Tiefe von 20 cm an Stickstoff vorhanden sind im Moorboden A 20400 kg, „ „ B 15000 „ daß also entgegen der durch die prozentigen Zahlen gewonnenen Anschauung der Boden A der stickstoffreichere ist. Daher ist es, um eine sichere Vorstellung über die den Pflanzen in einer bestimmten Schicht zugängliche Nährstoffmenge zu erlangen, bei den Moorboden- arten in noch viel höherem Maße als hei den mineralischen Böden notwendig, das scheinbare spezifische Gewicht oder das Volumgewicht zu ermitteln. Bei den unter Beachtung der oben gegebenen Anweisung entnommenen und zur Untersuchung von auswärts eingeschickten Proben wird dieses nach dem an der Moor-Versuchs-Station üblichen Verfahren in folgender Weise ausgeführt; Die Moorprobe wird sorgfältig gemischt und mit den Händen so dicht zusammengepreßt, als es ohne Aufbietung übermäßiger Kraft geht; nach Herstellung einer ebenen Fläche wird aus dieser mit Hilfe einer vorher tarierten Blechform ein Würfel von 10 oder 15 cm Höhe entsprechend 1000 hezw. 3375 com Inhalt ausgestochen, gewogen, die Moorsubstanz auf Hürden flach ausgebreitet, im Trockenschrank hei mäßiger Temperatur (90°) lufttrocken gemacht und nach dem Erkalten wieder gewogen. Die Masse läßt sich dann leicht zerkleinern und mahlen. Hierzu leistet eine Excelsiormühle für Hand- oder Maschinenbetrieb mit verstellbarer Mahlscheibe vorzügliche Dienste,1) vergl. auch unter „Futtermittel“. Die so ge' J) Zu beziehen von dem Grusonwerk Friedr. Krupp in Buckau-Magdeburg bez'tf- Eisenwerk Gaggenau in Gaggenau (Baden). Untersuchung der Moorböden. 87 wonnene lufttrockne Probe dient auch zur chemischen Untersuchung; in ihr wird (s. u.) eine Bestimmung der Trockensubstanz ausgeftlhrt; damit erhält man die nötigen Unterlagen, um berechnen zu können, wie viel z. B. 1 cbm des natürlichen Moores an frischer und trocken gedachter Substanz enthält; man kann dann leicht mit Hilfe der prozentigen Zahlen der Untersuchung den absoluten Gehalt einer beliebigen Bodenmenge an wertbestimmenden Stoffen ermitteln. Das beschriebene Verfahren ist allerdings nicht vollkommen einwandfrei. Die Veränderung im Wassergehalt und in der Lagerung der Moorteilchen bei der Probe- nahme und dem Versand wird die Größe des Volumgewichts in gewissem Grade beeinflussen. Bedenkt man aber einerseits, daß man bei dem beschriebenen Verfahren fast nie die feste Lagerung der Moorteilchen wie im natürlichen Moore erreicht, also jedenfalls die Bestimmung des Volumgewichtes und infolgedessen der in einem bestimmten Bodeny olumen vorhandenen Nährstoff mengen eher etwas zu niedrig als zu hoch ausfällt, — die vorzuschlagenden Kulturmaßnahmen werden hierdurch nicht beein- flußt — und daß vor allem das Verfahren seit Jahren sich praktisch bewährt hat,, zieht man andererseits in Erwägung, daß es sehr schwer ist, das Verfahren durch ein anderes zu ersetzen, das ebenso einfach ist, ohne an die Einsicht und Geschick- lichkeit der Einsender von Moorproben bei der Probenahme besondere Ansprüche zu stellen, so wird man sich vorläufig wenigstens mit ihm begnügen können. Die Bestimmung des Volumgewichtes ist natürlich frei von allen den Fehlern, die durch die Veränderungen im Wassergehalt und in der Lagerung der Moor- substanz bei der Probenahme, dem Versand u. dergl. verursacht werden, wenn mit Hilfe der Blechform die Würfel an Ort und Stelle selbst ausgehoben werden. Es ist das aus naheliegenden Gründen allerdings nur selten ausführbar. Am zweck- mäßigsten läßt man sich hierfür eine Anzahl vollkommen gleich großer Blech- würfel von den oben angegebenen Maßen mit gut schließendem, übergreifendem Deckel hersteilen. Bei Bestimmungen des Volumgewichtes in der oberen Schicht, der Ackerkrume, wird die Bodennarbe, falls sie vorhanden ist, flach abgeschält; handelt es sich um die tieferen Schichten, so werden die oberen bis zur entsprechenden Tiefe sorgfältig abgetragen, dann ein Würfel eingedrückt, ausgehoben, die über- stellenden Teile mit einem scharfen Messer abgeschnitten und geglättet, der Würfel mit dem zugehörigen Deckel verschlossen und die Fugen zur Verhinderung der Wasserverdunstung mit gummierten Papier streifen verklebt.1) Auf die beschriebene Art werden an verschiedenen Stellen der Moorfläche, nötigenfalls auch in verschiedenen Schichten Würfel ausgestochen und dadurch die Sicherheit der Volumgewichts- bestimmung vergrößert, aus einer gleichmäßig über die Fläche verteilten Anzahl von Probelöchern zudem noch ein Durchschnittsmuster des Moorbodens gewonnen. Für die Bestimmung des Volumens der festen Moorteile, des spezifischen Gewichtes des Moorbodens und im Anschluß daran der Porosität des Moorbodens dient ein besonders eingerichtetes Volumenometer.2) Es hält sehr schwer, aus stark sandigen Mooren eine richtige Durchschnitts- probe für die Untersuchung zu gewinnen, da nach dem Trocknen an un sich leicht entmischen. Beide werden daher zweckmäßig voneman er Be ’) Die Würfelform hat am Boden ein kleines Loch, um beim Einpressen dei Mooi- probe ein Entweichen der Luft aus der Form zu gestatten. 2) Br. Tacke, Zeitachr. f. angew. Chemie 1893, 39. 88 Untersuchung von Boden. Dieses wird an der Moor-Versuchs-Station in der Art ausgeftlhrt, daß die Moor- prohe in hohen Zylindern mit nicht zu wenig Wasser vollkommen zerkleinert und aufgerührt wird. Der Sand setzt sich ziemlich schnell in dichter Schicht ah, während das leichte Moor ziemlich langsam niedersinkt und nur eine lockere Schicht bildet. Etwa in letzterer noch vorhandener Sand fällt hei schwachen Eüttelbewegungen, die man mit Hilfe eines Stahes in der Moorschicht hervorbringt, bald zu Boden. Die Flüssigkeit mit der Moorsuhstanz wird dann vorsichtig ahgegossen und das Verfahren so oft wiederholt, bis der Sand vollkommen frei von erkennbarer or- ganischer Substanz erscheint. Die Flüssigkeit mit dem Moore wird in einer großen Porzellanschale zur Trockne verdampft, der Sand ebenfalls getrocknet und beide getrennt untersucht. III. Chemische Untersuchung. Es sollen hier unter Hinweis auf die chemische Untersuchung der mineralischen Bodenarten nur die Abweichungen von dem allgemein gebräuchlichen Verfahren Besprechung finden, die durch den Reichtum der Moorboden an organischer Substanz nötig werden. 1. Die Trockensubstanzbestimmung. Eine völlig genaue Bestimmung des Troekensubstanzgehaltes im Torf ist kaum möglich, da die organische Masse das Wasser in verschiedenem Zustande des Gehundenseins enthält und mit wie ohne Anwendung von Wärme beim Austrocknen bereits einen teilweisen Zerfall be- stimmter organischer Bestandteile unter Abgabe von Wasser erleidet, ehe noch das sog. hygroskopische Wasser entfernt ist. Jedoch liefern das Trocknen im Vakuum über konzentrierter Schwefelsäure oder Phosphorsäureanhydrid bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, das Trocknen im Luft- und Wasserstoff ström bei höherer Temperatur unter teilweiser Evakuierung des Trockenraumes oder das Trocknen bei höherer Temperatur und Erkaltenlassen der Substanz im Exsikkator in luftdicht verschließbaren Gefäßen, die vor dem Wägen auf einen Augenblick zum Ausgleich der Spannungsunterschiede gelüftet werden, im allgemeinen untereinander über- einstimmende und genügend genaue Ergebnisse.1) Handelt es sich lediglich darum, einen Moorboden auf seinen Vorrat an Pflanzennährstoffen zum Zwecke der Empfehlung von Kultivierungsmaßnahmen zu untersuchen, so wird man sich meist mit einer zwar etwas weniger genauen, aber einfacher und schneller auszuführenden Wasserbestimmung begnügen dürfen. Hierbei werden zweckmäßig nicht zu geringe Mengen (5—10 g) angewendet. 2. Veraschung. Für die Untersuchung auf mineralische Bestandteile wird der Moorboden gewöhnlich verascht. Die Untersuchungen, die darüber Auskunft liefern sollen, in welcher Verbindungsform die Moorbestandteile im ursprünglichen Moor enthalten sind, haben zwar bemerkenswerte Ergebnisse geliefert, sind jedoch analytisch noch nicht verwertbar. Dieselben können natürlich nur an der unveränderten Moorsubstanz angestellt werden.* 2) Die Veraschung ward am besten in einer möglichst flachen geräumigen Platin- schale ausgeführt, das Glühen durch einen Bunsenbrenner mit Sternaufsatz (Plamraen- >) Man vergl. K. Virchow, Landw. Jahrbücher 1880, 9, 1022; Br. Tacke, Chem.-Ztg. 1895, 19, 1756; H. Tryller, Landw. Versuchs-Stationen 1897, 49, 145; H. Puchner, ebenda 1901, 55, 309; A. Mitscherlich, Landw. Jahrbücher 1902, 31, 577 und A. Arntz, Landw. Versuchs-Stationen 1904. 59, 411. 2) Vergl. C. L. Wiklund, Landw. Jahrbücher 1891, 20, 909; M. Schmoeger, Ber. d. D. chem. Ges. 1893, 26, 386; Br. Tacke, Chem.-Ztg. 1895,, 19, 1756. Untersuchung der Moorböden. 89 Verbreiter) bewerkstelligt. Die Hitze soll dunkle Rotglut nicht überschreiten. Gegen das Ende der Veraschung muß häufig mit einem Platindraht oder Spatel umgerührt werden, weil die Kohleschicht auf der Oberfläche der Asche sonst schwer verbrennt. Die Moorasche ist äußerst hygroskopisch und daher möglichst schnell mit einer Platte bedeckt zu wägen. Die Exsikkatoren müssen dicht schließen und das Trookenmittel muß häufig erneuert werden; bei einem schon längere Zeit benutzten Exsikkator zieht Moorasche wie trockne Moorsubstanz Wasser an. Betreffs der bei Bestimmung gewisser leicht sich verflüchtigenden Bestandteile, wie Chlor, Kalium, zu beachtenden Vorsichtsmaßregeln bei Herstellung der Asche gelten die für Untersuchung von Pflanzen (vergl. „Pflanzenasche“) gültigen Regeln. Die mehr oder weniger stark mit Sand, Ton oder Kalk vermischten Moor- böden werden in derselben Weise behandelt: Soll die Untersuchung eines Moorbodens lediglich die nötigen Anhaltspunkte für die Beurteilung seiner Kulturfähigkeit liefern, so wird nach dem an der Moor- Versuchs-Station üblichen Verfahren die Asche gewogen, mit konzentrierter Salzsäure von 1,135 spezifischem Gewicht unter Zusatz von wenig Salpetersäure gekocht, zur Trockne verdampft, der Rückstand nach dem Uberführen der Kieselsäure in die unlösliche Form mit Salzsäure aufgenommen, filtriert und das Unlösliche, sowie im Filtrate Kalk und Phosphorsäure bestimmt. In der lufttrocknen Substanz wird der Stickstoff und behufs Umrechnung des Untersuohungsergebnisses auf Trockensubstanz die Feuchtigkeit ermittelt. Von einer Bestimmung des Kalis wird seitens der Moor-Versuchs-Station meistens abgesehen, da seine Menge in der überwiegenden Anzahl der Moore so gering ist, daß sie bei der Düngung unberücksichtigt bleiben kann. In besonderen Fällen, z. B. wenn das Moor auf kalireichem Untergrund aufgewachsen oder mit Ton durchsetzt ist, oder wenn ein solcher Untergrund selbst zur Bedeckung bei Deckkulturen verwendet werden soll, wird eine Bestimmung des Kalis ausgeführt. Die vollständige Untersuchung der Moorbodenasche weicht nicht von den hei Mineralböden bezw. Pflanzenaschen gebräuchlichen Verfahren ab. 3. Bestimmung einzelner Bestandteile. Bezüglich der Bestimmung einzelner Bestandteile des Moorbodens sei noch folgendes bemerkt: a) Stickstoff. Der Stickstoffgehalt des Moorbodens wird nach dem von Wilfarth u. a. abgeänderten Kjeldahlschen Verfahren durch Kochen mit kon- zentrierter Schwefelsäure unter Zusatz von metallischem Quecksilber usw. bestimmt. Bei sandfreien Moorböden pflegen 2 g der lufttrocknen Masse für die Bestimmung auszureichen, bei sandhaltigen (anmoorigen) Moorböden wird entsprechend mehr (5—10 g) nötig sein. Das Uberschäumen im Anfang wird durch vorsichtiges Erhitzen und Zusatz eines Körnchens (stickstofffreien) Paraffins verhindert (vergl. auch S. 37). b) Schwefel und Phosphor. Die Bestimmung des in Form von Sulfiden vor- handenen Schwefels nach dem von M. Fleischer angegebenen Verfahren ist weiter unten S. 96 u. ff. behandelt. Für den Gesamtschwefel und Gesamtphosphor im Moorboden sind die be- kannten Verfahren anzuwenden (siehe Untersuchung der Pflanzenasche); bei kalk- armen Mooren ist vor dem Veraschen, besonders für die Bestimmung des. Schwefels, der Zusatz basischer Stoffe (z. B. Soda) erforderlich.1) ') Vergl. G. Gundlach, Journal f. Landwirtschaft 1892, 40, 223 und G. Schmoeger, Landw. Jahrbücher 1896, 25, 1047. 90 Untersuchung von Boden. c) Pflanzensehädliche Stoffe. Das Auffinden und die quantitative Be- stimmung derartiger Stoffe im Moore selbst ist bisweilen mit großen Schwierigkeiten verknüpft. Das Verfahren wird in einem besonderen Abschnitt über die Untersuchung der Untergrundsande weiter unten erörtert werden. d) Bestimmung der Absorption wichtiger Pflanzennährstoffe durch den Moorboden. Das Verfahren ist im wesentlichen demjenigen bei mineralischen Bodenarten gleich.1) Besonders zu beachten ist nur folgendes: Wegen der großen wasserhaltenden Kraft des Moorbodens darf man nicht mit zu kleinen Mengen der Nährstofflösungen arbeiten, um nach Beendigung der Absorption eine für die Unter- suchung genügende Menge von Flüssigkeit zu erhalten. Bei der Berechnung der Ergebnisse ist es unerläßlich, den Wassergehalt der verwendeten Moorprohen zu berücksichtigen, widrigenfalls man zu durchaus falschen Schlüssen gelangt. Im übrigen sei auf den betreffenden Abschnitt hei der Untersuchung der Mineralböden S. 46 verwiesen. e) Bestimmung der freien Humussäuren im Moorboden. Für die Be- stimmung der freien Humussäuren im Moorboden hat Br. Tacke* 2) folgendes Ver- fahren angegeben: Das Zersetzungsgefäß c wird mit dem auf das feinste zerkleinerten frische» Moorboden, dessen Azidität ermittelt werden soll, beschickt und durch das in di® Flüssigkeit tauchende Rohr Wasserstoff eingeleitet, der in einem Apparat a vo» ’) A. König, Über das Absorptionsvermögen humoser Medien; Landw. Jahrbücher 1882, 11, 1; Landw. Versuchs-Stationen 1881, 26, 400. Der Einfluß des Wassergehalte^ lufttrocken verwandter Böden auf die Berechnung des Resultates bei Ahsorptionsversuche») Journ. f. Landwirtschaft 1882, 30, 337. 2) Chem.-Ztg. 1897, 21, 174, Untersuchung der Moorböden. 91 bekannter Form entwickelt und in den Waschflaschen b mit Säuren und Alkali gewaschen wird. Der aus c austretende Gasstrom geht durch eine v. P ettenkof ersehe Absorptionsröhre e und tritt in dem Gefäß f unter Waser aus. Der Gang des Stromes wird durch die Schraubenklemme h geregelt; die feinere Regelung läßt sich sehr leicht durch höheres oder tieferes Eintauchen des Rohres im Gefäß f erreichen, wodurch eine Verschiebung des Widerstandes für den aus- tretenden Gasstrom in sehr engen Grenzen möglich ist. Der Ansatz mit dem Quetschhahn d dient dazu, die Aufschlämmung von kohlensaurem Calcium zu dem Inhalt im Zersetzungsgefäß c treten zu lassen. Nach Einfüllung des Moorbodens und von 100—200 ccm Wasser in c wird zunächst durch den ganzen Apparat 1 Stunde lang Wasserstoff geleitet, um den Sauerstoff und die im Apparat vorhandene Kohlensäure zu entfernen. Zum Aufschlämmen der Stoffe wird ausgekochtes Wasser benutzt, des- gleichen zur Herstellung der Lösung verdünnter Säure im Wasserstoffentwickelungs- apparat a. Ist aller Sauerstoff und alle Kohlensäure durch Wasserstoff im Apparat verdrängt, so wird bei ununterbrochenem Gasstrom durch Lüftung des Stopfens in das Absorptionsrohr e die Absorptionsflüssigkeit (100 ccm oder Natronlauge) einge- füllt, sodann durch d ein Uberschuß von aufgeschlämmtem kohlensaurem Calcium und unter zeitweiligem Umschütteln des Inhaltes im Gefäß c mindestens weitere 3 Stunden Wasserstoff in langsamem Strom durchgeleitet, darauf der Inhalt des Absorptions- rohres e unter möglichster Verhütung des Zudringens von Kohlensäure aus der Luft entleert und die Veränderung der Azidität nach dem Verfahren von CI. Winkler1) (Zusatz von reinstem Chlorbaryum und Titrieren mit oder ^ Salzsäure, unter Ver- wendung von Phenolphthalein als Indikator) bestimmt, indem man die Lösung samt Niederschlag direkt2) titriert. Der Gehalt der verwendeten Lauge an freiem Alkali wird vorher in derselben Weise (unter Einhaltung derselben Verdünnungen) durch Titration mit Salzsäure nach Zusatz von Chlorbaryum unter Anwendung von Phenolphthalein als Indikator festgestellt. Die Differenz zwischen den beiden Titrationen ergibt die Menge Kohlensäure, die aus dem Calciumkarbonat durch Einwirkung der freien Humus- säure des Moorbodens entwickelt worden ist, und in dieser ein Maß für den Säure- grad des Bodens. Wichtig ist es, daß bei der Titration am Schlüsse der Zusatz der Säure langsam erfolgt. Durch die Ermittelung des Säuregrades (Gehaltes an freier Säure, Humussäure) lassen sich nach Br. Tacke eine Reihe Fragen, wie über das Kalkbedürfnis, die Wirkung der Eohphosphate usw. auf verschiedenen Moorböden beantworten. IV. Berechnung der Untersuchung und ihre Verwertung zur Beurteilung der Güte eines Moorbodens. Die Untersuchungsergebnisse werden am besten auf Prozente der vollkommen trocken gedachten Moorsubstanz berechnet und daun auf Grund der Volumgewichtsbestimmung er- mittelt, wie viel von den betreffenden Pflanzennährstoffen in einem bestimmten Bodenvolumen, z. B. auf einer Fläche von 1 ha, in der Oberflächenschicht von 0—20 cm oder in einer gleich *) Vergl. CI. Winkler, Maßanalyse, und Fr. Boeckmann, Untersuohungsmethoden 1893, 1, 411. 3) Vergl, F. W. Küster, Zeitschr. f. anorgan. Chemie 1896, 18, 127, und G. Lunge, Zeitschr. f. angew. Chemie 1897, 41. 92 Untersuchung von Boden. mächtigen Schicht der tieferen Lagen vorhanden ist. Durch den Vergleich mit Moorböden von anerkannter Fruchtbarkeit wird dann ein gewisses Wertmaß für die gerade vorliegenden Moorflächen und Anhaltspunkte für Kultivierungsvorschläge gewonnen. Die Untersuchungen der Moor-Versuchs-Station haben, wie schon oben S. 85 erwähnt wurde, gezeigt, daß der Kalkgehalt der verschiedenen Moorbodenarten ein kennzeichnendes Unterscheidungsmerkmal bietet. Es lassen sich hiernach die Moore in zwei Hauptgruppeu trennen, erstens in solche mit weniger als 0,5 °/0, zweitens in solche mit mehr als 2,5 °/0 Kalk, auf trockne Moor- substanz, frei gedacht von zufälligen Bestandteilen, berechnet. Zu der ersten, der Gruppe der kalkarmen Moore, zählen unter anderen die sog. Hochmoore oder Moostorf-Heide- Moore, zu der Gruppe der kalkreichen Moore die allgemein als Grünlands- oder Niederungsmoore bezeichneten. Die zwischen den ausgesprochenen Hochmooren und Grünlandsmooren stehenden Moorbildungen, zu denen eine große Anzahl der süd- deutschen Moore, die Mehrzahl der Gebirgsmoore, ebenso z. B. die Moore der schwedischen Provinz Smaland gehören, weisen in der Eegel nicht nur einen höheren Kalk- und Stick- stoffgehalt, sondern auch einen weit besseren Zersetzungszustand auf, als die Moostorf' Heide-Moore. Für diese verschiedenen Moorarten ist die Art der landwirtschaftlichen Nutzbar- machung eine durchaus verschiedene. Die Untersuchung läßt zunächst mit Sicherheit er- kennen, welche Moorbodenart vorliegt. Folgende Zusammenstellung aus einer großen Anzahl von Untersuchungen berech- neter Durchschnittszahlen, welche einem Aufsatz von M. Fleischer1) entnommen sind, gibt über die Zusammensetzung der häufiger vorkommenden Moorbodenarten Aufschluß. In 100 Teilen Trockensubstanz sind enthalten: 1 cbm frisches Moostorf-Heide-Moore: stl<*stoff Io Kall °/o Kalk °/o Phosphorsäure °/o Moor enthält Trockensubstanz Oberfläche, sog. Heidehumus* 2 3) . . 1,2 0,05 0,35 0.10 120 kg. Tiefere Schicht, Moostorf (jüngerer) 0,8 0.03 0,25 0,04 90 „ Graswüchsige Moore .... 2,5 0,10 4,00 0,25 250 „ In der Mitte stehende Moore . 2,0 0,10 1,00 0,20 180 „ Wie aber schon oben auseinandergesetzt wurde, geben die prozentigen Zahle11 keine genügende Vorstellung von den Vorräten an Pflanzennährstoffen in den verschiedene» Moorböden; diese erhält man erst, wenn man mit Hilfe des Volumgewichts berechnet, wie viel z. B. in der obersten Schicht von 20 cm, welche zunächst für die Pflanze als Kultur- schicht in Betracht kommt, an den betreffenden Nährstoffen auf 1 ha Fläche vorhanden ist. Es ergibt sich dann folgendes; Auf 1 ha Fläche bis zu 20 cm Tiefe sind vorhanden: Stickstoff Kall Kalk Phosphorsäure Oberfläche, sog. Heidehumus . . . 2880 kg 100 kg 840 kg 240 kg. Moostorf 1450 „ 54 „ 450 „ 72 „ Graswüchsige Moore .... . 12500 „ 500 „ 20200 „ 1250 „ In der Mitte stehende Moore . . 7200 „ 360 „ 3600 „ 720 „ Zum Vergleich mögen poch die folgenden Angaben dienen. Zusammensetzung einiger typischen Bodenarten nach Untersuchung»11 der Moor-Versuchs-Station:3) *) M. Fleischer, Unsere Moore und ihre landwirtschaftliche Verwertung; Mentzel und von Lengerkes landw. Kalender 1888, II. T., 31. 2) Darunter wird die besser zersetzte Oberflächenschioht verstanden, die durch Vef' Witterung der organischen Substanz und durch die bodenbereichernde Wirkung des Heide' Wuchses auf die Oberfläche mit bestimmten Pflanzennährstoffen angereichert ist. 3) M. Fleischer, Mitteilungen des Vereins zur Förderung der Moorkultur 1111 Deutschen Reiche 1889, 7, 205. Untersuchung der Moorböden. 93 100 kg trocknen Bodens enthalten: Boden. <X> rd e 03 6 hg £ Stickstoff 13 M kg lö kg aä '53 (£ P bfl cö s kg S| S| 3 s kg o © o CO rd PH kg ■Ä © 03 P |S ■S “ m kg Kohlen- w säure Humoser Heidesand. Sandheidefläche in der Arbeiterkolonie Loxstedt bei Bremerhaven .... 5,22 0,16 0,05 0,03 0,04 ? 0,02 ? Cujavischer Boden (dunkelt Rittergut Lachmirowitz, Kr, Inowrazlaw 2,39 0,16 0,24 0,95 0,44 3,14 0,09 0,07 0,43 Weser-Marschboden. Aus der Nähe von Bremerhaven . . . 8,64 0,26 0,70 6,72 1,63 9,20 0,20 0,17 4,63 Niederungsmoor aus dem Dröm- ling (unkultiviert). Rittergut Cunrau (obere Schicht), Torfstich 82,56 3,23 0,05 6,96 0,19 3,31 0,25 1,51 Hochmoorboden durch Brenn- kultur ausgenutzt (unkultiviert). Hellweger Moor, Kr. Achim, Moorkolonie Hintzendorf 91,47 1,06 0,06 0,27 0,19 0,79 0,09 0,22 Hochmoorboden in alter Kultur (ohne Sand). Hellweger Moor, Kr. Achim, Moorkolonie Giersdorf 1,38 0,07 0,59 0,35 0,91 0,16 0,30 Ausgetorfter Hoohmoorboden (unkultiviert). Lilienthaler Hochmoor, Kr. Osterholz, Moorkolonie Wörpedorf 99,6E 0,99 0,07 0,24 0,28 0,23 0,05 0,27 Ausgetorfter Hochmoorboden (mit Sand kultiviert). Lilienthaler Hochmoor, Moorkolonie Wör- pedorf . ; . . 34,4r 0,69 0,06 0,27 0,09 0,75 0,11 0,18 — Aus einer anderen an demselben Orte gegebenen Zusammenstellung über die Mengen an wichtigen Pflanzennährstoffen in 1 cbm der natürlichen Böden ist die folgende labelle berechnet worden, welche angibt, wieviel Kilogramm Stickstoff, Kali, Kalk und I hosphorsänre in einer 20 cm mächtigen Oberflächenschicht von 1 ha Fläche vorhanden sind. Bodenarten. Humoser Heidesand (Sandheidefläche in der Arbeiter-Kolonie Loxstedt bei Bremerhaven) Cujavischer Boden (dunkel). Rittergut Lachmiro- witz, Kreis Inowrazlaw................... Weser-Marschboden aus der Nähe von Bremer- haven ..................................... Niederungsmoor aus dem Drömling (unkultiv.), Rittergut Cunrau (obere Schicht, Torfstich) Stickstoff Kali kg kg 4000 1200 5000 7600 4200 11200 16200 200 Kalk Phosphor- saure kg kg 800 600 30000 2800 92200 3200 29800 1200 94 Untersuchung von Boden. Bodenarten. Stickstoff kg Kali kg Kalk kg Phosphor- säure kg Hochmoorboden durch Brennkultur ausgenutzt (unkultiviert), Hellweger Moor, Kreis Achim, Moorkolonie Hintzendorf 3000 200 800 120 Hochmoorboden in alter Kultur (ohne Sand), Hellweger Moor, Kreis Achim, Moorkolonie Giersdorf 4400 200 800 600 Ausgetorfter Hochmoorboden (unkultiv.), Lilien- thaler Hochmoor, Kreis Osterholz, Moorkolonie Wörpedorf 1800 200 400 200 Ausgetorfter Hochmoorboden (mit Sand kulti- viert, alte Kultur), Lilien thaler Hochmoor Osterholz, Moorkolonie Wörpedorf .... 3400 400 2200 800 Mit Hilfe dieser Zahlen wird sich jeder Moorhoden auf Grund der durch die Unter- suchung und das Yolumgewicht gewonnenen Werte seiner Zusammensetzung nach kenn- zeichnen und annähernd auf seinen landwirtschaftlichen Wert beurteilen lassen. Auf die einzelnen Arten der Meliorierung, welche bei den erwähnten Moorhodenarten eine durchaus verschiedene ist, kann hier nicht näher eingegangen werden; in bezug hierauf sei auf die schon mehrfach erwähnte Schrift von M. Fleischer, sowie die übrigen Veröffentlichungei1 der Moor-Versuchsstation verwiesen. Wiederholt wurde schon betont, daß bei der Beurteilung der Güte eines Moorbodens nicht weniger, wie die chemische Zusammensetzung, der Zersetzungszustand Beachtung ver- langt, da dieser die Kulturfähigkeit in hohem Grade beeinflußt. Derselbe pflegt bei kalk- reichen Mooren weit günstiger zu sein als bei kalkarmen; in den erstgenannten Mooren gehen die chemischen Umsetzungen, namentlich die Bildung von Kohlensäure und Salpetersäure, wie die von der Moor-Versuchs-Station ausgeführten Untersuchungen zeigen, mit unver- gleichlich viel größerer Energie vor sich, als in den letzteren Mooren. Endlich muß noch darauf hingewiesen werden, daß neben den chemischen und physikalischen Bodeneigenschaften noch eine ganze Reihe landwirtschaftlicher und tech- nischer Gesichtspunkte, namentlich die Lage, die Mächtigkeit, die Wasserverhältnisse, in Betracht zu ziehen sind, um ein abschließendes Urteil über die Kulturwürdigkeit von Moorflächen zu erlangen. V. V. Untersuchung der Materialien zur Bedeckung des Moorbodens bei def Anlage von Deckkulturen nach Rimpaus System („Dammkultur“). Als Bedeckungsmaterial für den Moorboden dient der Mineralboden aus de»1 Untergrund oder aus der Umgebung des Moores. In der Mehrzahl der Fälle handelt es sich dabei um Sand- oder Kiesböden mit oder ohne einen Gehalt an kohleh' saurem Kalk, nicht selten aber auch um kalkfreie oder kalkhaltige Tonböden oder um 'Wiesenmergel (sog. Wlesenkalk). Das Urteil, ob dieser oder jener Boden ein geeignetes Bedeckungsmaterial abgibt, stützt sich im wesentlichen auf die Beobachtung der folgenden Eigenschaften'■ Farbe, Gehalt an tonigen Beimengungen, „ „ kohlensaurem Kalk, „ „ Peldspatteilchen, „ „ organischen Stoffen, „ „ Eisenoxyd- und Eisenoxydulverbindungen, „ „ schädlichen Bestandteilen (Schwefeleisen und dessen OxydationseU Zeugnissen, schwefelsaurem Eisenoxydul und freier Schwefelsäure)) Untersuchung der Moorböden. 95 außerdem auf die Ermittelung der Körnigkeit und des Gehaltes an kiesigen Bei- mengungen und deren Kennzeichnung hei Sandböden, der Zähigkeit und des Sandgehaltes hei Tonhöden. Um über die Körnigkeit eines Sandes Aufschluß zu erhalten, empfiehlt es sich, die etwa vorhandenen tonigen Teilchen durch Ahschlämmen zu entfernen. Man verfährt dabei zweckmäßig in der Weise, daß man in einem zylindrischen, nicht zu niedrigen Gefäße eine Probe Sand mit Wasser stark aufrtlhrt, den Sand sich absitzen läßt, den Ton, soweit er in dem Wasser aufgeschwemmt ist, mit dem Wasser abgießt. Durch Wiederholung des Verfahrens erhält man den Sand bald genügend tonfrei, um sich betreffs seiner Körnigkeit keinen Täuschungen auszusetzen. Benutzt man stets ziemlich gleich große Gefäße und gleiche Wasser- mengen, so lassen sich die einzelnen Sande sehr gut miteinander vergleichen, und man gewinnt bei einiger Übung durch dieses schnell auszuführende einfache Ver- fahren ein genügend sicheres Urteil, ob der Sandboden als grob-, mittel-, feinkörnig oder als fein- bis mittelkörnig oder mittel- bis feinkörnig usw. zu bezeichnen ist. Ein Gehalt an Kies oder Steinen verdient wegen der vielleicht daraus sich ergebenden Schwierigkeiten bei der Bearbeitung und wegen des Einflusses auf die Kapillarität der mineralischen Decke Beachtung, ebenso die Gegenwart größerer Mengen organischer Stoffe wegen der hierdurch verursachten dunklen Färbung. In der Hegel beschränkt man sich auf eine qualitative Untersuchung. Wo quantitative Bestimmungen einzelner Bestandteile (kohlensaurer Kalk, Kali, Phosphor- säure) wünschenswert erscheinen, wird nach den üblichen Verfahren gearbeitet. Bezüglich der Brauchbarkeit eines Bedeckungsmaterials läßt sich im übrigen keine allgemein gültige Segel geben, in jedem besonderen Falle kann nur aus einer Reihe von Erwägungen und Beobachtungen verschiedener Art das richtige Urteil gewonnen werden. Zum Teil ist z. B. die Verwendung davon abhängig, welche Kulturart beabsichtigt wird, wie die Entwässerungsverhältnisse sich gestalten, welche Früchte im besonderen gebaut werden. Allgemein gültig ist nur, daß die vorliegenden Erfahrungn nicht zugunsten des einen oder anderen Bedeckungs- materials sprechen; sie lehren nur, daß für Moore von gewisser Beschaffenheit dieses oder jenes Bedeckungsmaterial besonders brauchbar ist, ohne die Verwendung eines anderen auszusohließen. Die Untersuchung der Bedeckungsmaterialien auf pflanzen- schädliche Stoffe erfordert eine eingehende Besprechung. Als solche sind bis jetzt Schwefeleisen und seine Oxydationserzeugnisse, schwefelsaures Eisenoxydul und freie Schwefelsäure, gefunden worden. Sie können außer in den mineralischen Untergrundschichten auch in den tieferen Moorschichten verkommen. Das Ver- fahren für den Nachweis derselben ist jedoch in beiden Fällen dasselbe. Äußere Merkmale für das Vorhandensein von Schwefeleisen gibt es nicht. Die Tiefe, in welcher es vorkommt, kann sehr verschieden sein; es wurde bei einem ganz flachen Moorstande von 25—30 cm, wie auch in größerer Tiefe von 75 cm und mehr gefunden. Besonders ist die Ubergangsschicht zwischen Moor und Sand darauf zu untersuchen. Sehr erschwerend für die Auffindung ist der Umstand, daß es nesterweise vorkommt. Die Probenahme muß daher mit großer Vorsicht und an möglichst vielen Stellen des Untergrundes vorgenommen werden. Wegen der hieraus sich ergebenden Schwierigkeiten einer ganz sicheren Probenahme wird seitens der Moor-Versuchsstation von der Verwendung von Untergrundsanden stets ab- geraten, in denen qualitativ irgend erhebliche Mengen von Schwefeleisen oder schwefelsaurem Eisenoxydul nachweisbar, sind. Für die Ermittelung der pflanzen- 9g Untersuchung von Boden. schädlichen Stoffe wurden an der Moor-Versuchs-Station die folgenden Verfahren ausgearbeitet:x) a) Qualitativer Nachweis. a) Wasserlösliches Eisenoxydul. Die Moor- oder Sandprobe wird in einem Bechergläschen etwa mit dem doppelten Volumen Wasser libergossen, eine Messerspitze voll fein zerriebenen roten Blutlaugensalzes zugesetzt und nach dem Umrühren mit einem Glasstab 24 Stunden lang stehen gelassen. Ist bis dahin keine Blaufärbung eingetreten, so ist sicher kein Eisensulfat vorhanden. Bei Gegenwart desselben entstehen entweder an der Oberfläche der festen Masse oder an einzelnen häufig von außen sichtbaren Stellen, an Holzresten und dergl. blaue oder bläuliche Färbungen. Die bei Sandproben sehr deutliche Eeaktion ist bei den dunkel ge- färbten Moorproben schwieriger zu erkennen.* 2 3 * * * *) Bei Gegenwart von kohlensauren Salzen (kohlensaurem Calcium) wird, wenn aus Schwefeleisen durch Oxydation schwefelsaures Eisenoxydul entsteht, bald eine Umsetzung eintreten und, falls die Mengen der kohlensauren Salze ausreichen, alles Eisensulfat in Karbonat verwandelt und kein wasserlösliches Eisenoxydul nachzu- w'eisen sein. ß) Sohwefeleisen. Nach den vorliegenden Untersuchungen8) hat das in den Mooren vorkommende Schwefeleisen die Zusammensetzung FeS2 und die Form des Wasserkieses, welcher sich bei Gegenwart von Wasser und Luft leicht in schwefelsaures Eisenoxydul und freie Schwefelsäure umsetzt. Daneben finden sich andere schwerer zersetzbare Schwefeleisenverbindungen, wenn auch seltener. Der qualitative Nachweis des Schwefeleisens stützt sich darauf, daß es bei heftigem Glühen unter Luftzutritt allen Schwefel in Form von Schwefliger Säure bezw. Schwefelsäure abgibt, und daß selbst sehr geringe Mengen Schwefliger Säure sich durch den Geruch mit Sicherheit erkennen lassen. Die fragliche Probe wird in einem Platintiegel mit aufgelegtem Deckel auf einem Gebläse zum Glühen erhitzt, dann schnell in eine eiserne Pfanne ausge- schilttet und zur Nase geführt. Kleine Mengen Schwefliger Säure werden an dem scharfen stechenden Geruch sofort erkannt. Sind in der Probe kohlensaure oder humus- saure Salze vorhanden, so wird ein Teil der entstandenen Säure von den Basen dieser Salze zurückgehalten werden. Aber unter Umständen tritt selbst bei einem großen Überschuß von kohlensaurem Kalk, wie z. B. in schwefelkieshaltigen Mergeln, beim Glühen eine starke Entwicklung von Schwefliger Säure auf, vielleicht weil die Mischung von kohlensaurem Kalk und Schwefeleisen nicht innig genug ist, um alle Schweflige Säure festzuhalten. Wässerige Auszüge geben dann keine Eeaktion auf Eisenoxydul- Ein derartiges kalkreiches Deckmaterial kann ohne Bedenken verwendet werden, da in dem vorhandenen kohlensauren Kalk zugleich ein Mittel, die etwa aus Schwefel- kies entstehende Schwefelsäure unschädlich zu machen, geboten ist. Es empfiehlt sich daher, neben der Prüfung auf wasserlösliches Eisenoxydul und Schwefeleisexi stets die auf Kohlensäure vorzunehmen. ') M. Fleischer, Landw. Jahrbücher 1886, 15, 50. 2) Betreffs des Auftretens der Eeaktion bei Gegenwart von Eisenphosphat vergl- Br. Tacke, Mitteilung des Vereins zur Förderung der Moorkultur 1892, 10, 46. 3) M. Märcker, Zeitschr. des landw. Vereins der Provinz Sachsen 1874, No. 2 und 3, S. 64 ff. W. Th. Osswald, Landw. Jahrbücher 1877, (>, 391 ff. K. Virchow, Ebenda 1880, 9, 1034. M. Fleischer, Ebenda 1886, 15, 50ff. Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs-Erzeugnissen. 97 b) Quantitative Bestimmung der pllanzenschädlichen Stoffe. Um die Zersetzungserzeugnisse des Schwefeleisens, schwefelsaures Eisenoxydul und freie Schwefelsäure, der Menge nach zu bestimmen, werden die Proben mit Wasser ausgezogen und die in den wässerigen Auszügen gelösten Bestandteile er- mittelt. Es sind darin stets vorhanden: Kali, Natron, Kalk, Magnesia, Schwefel- säure, Chlor, bisweilen geringe Mengen Kieselsäure und Eisenoxydul, in den wässerigen Auszügen aus Moor zudem noch gelöste organische Stoffe. Aus den mit schädlichen und unschädlichen Sanden seitens der Moor-Versuchs-Station angestellten vergleichenden Untersuchungen geht hervor, daß man zu durchaus sicheren Ergebnissen gelangt, wenn man das Chlor als an Natrium bezw. Kalium, den Rest der Alkalien, Kalk und Magnesia, an Schwefelsäure gebunden berechnet; die übrig bleibende Schwefelsäure ist dann an Eisenoxydul gebunden oder in freiem Zustand zugegen. Die in den Wasserauszügen aus unschädlichen Sanden vor- handenen Basen reichen aus, um die vorhandene Säure zu neutralisieren; in den aus schädlichen Sanden waren nach Bindung der Alkalien und alkalischen Erden noch mehr oder weniger beträchtliche Mengen Schwefelsäure an Eisenoxydul gebunden oder in freiem Zustand vorhanden. Wenngleich bei den Auszügen aus Moorproben wegen der in der Lösung vorhandenen humussauren Salze die Menge der nach dem angegebenen Verfahren gefundenen freien oder an Eisenoxydul gebundenen Schwefelsäure zu niedrig gefunden wird, weil die Basen der humussauren Salze als an Schwefelsäure gebunden berechnet werden, so dürfte dadurch kaum dem praktischen Wert des Verfahrens Abbruch geschehen, da anzunehmen ist, daß die humussauren Alkalien oder Erdalkalien sich mit dem schwefelsauren Eisenoxydul im Boden bald zu humussaurem Eisen- oxydul und Sulfaten der Alkalien, des Kalkes, der Magnesia umsetzen und dadurch die nach obiger Berechnung nicht gefundene Menge freier oder an Eisenoxydul ge- bundener Schwefelsäure ganz oder größtenteils unschädlich wird. Der Fehler fällt beim Vorhandensein größerer Mengen schädlich wirkender Schwefelsäure übrigens kaum ins Gewicht. Quantitative Bestimmung des Schwefeleisens. Dieselbe wird nach dem S. 40 u. f. beschriebenen Verfahren von M. Fleischer ausgeführt. Es empfiehlt sich, beim Glühen von Moorboden im Glasrohr die Luft durch reinen Sauerstoff zu ersetzen, um eine vollkommene Verbrennung zu erzielen; anderenfalls kann mangels Sauerstoffs ein Teil des Schwefels unzersetzt bleiben. Schließlich kann man, um sich von der Unschädlichkeit eines Bedeckungs- materials zu überzeugen, einen Keimversuch in demselben anstellen. Pflanzen- schädliche Stoffe machen sich bald durch das Absterben der jungen Pflänzchen in kennzeichnender Weise bemerkbar. Durch entsprechende Mengen von gebranntem oder kohlensaurem Kalk gelingt es, die aus Schwefeleisen herstammenden pflanzenschädlichen Stoffe unwirksam zu machen. Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs- Erzeugnissen. Für die Untersuchung der Gesteinsarten und deren Verwitterungserzeugnisse lassen sich kaum allgemein anzuwendende Verfahren angeben. Dieselben richten sich einerseits nach der Art des Gesteins, andererseits nach dem Zweck der Unter- suchung. Soll durch die Untersuchung nur der landwirtschaftliche Nutzungswert der Gesteine und deren Verwitterungserzeugnisse ermittelt werden, so verfährt man im Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 7 98 Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs-Erzeugnissen. allgemeinen wie bei der Untersuchung der mineralischen Bodenarten. Handelt es sich um eine einfache Bausch-Untersuchung, durch welche die einzelnen Bestandteile des Gesteins bestimmt werden sollen, so verfährt man wie folgt: 1. Aufschließung mit kohlensaurem Kalium-Natrium. Ein Teil des sehr fein zerriebenen Minerals (1—3 g) wird mit der 4-fachen Menge von kohlensaurem Kalium-Natrium — Gemisch von 13 Teilen wasserfreiem, kohlensaurem Kalium und 10 Teilen wasserfreiem, kohlensaurem Natrium — in einem geräumigen Platintiegel mittels eines Platinspatels innig vermengt, anfänglich gelinde, dann im Gebläse so lange erhitzt, bis die Masse ruhig fließt und keine Blasen mehr wirft. Die er- kaltete Schmelze (nötigenfalls mit Tiegel)1) wird in einem Becherglase mit der 10—15-fachen Menge Wasser unter Erwärmen aufgeweicht, dann unter Bedecken des Becherglases mit einem Uhrglase mit Salzsäure (nötigenfalls unter Zusatz von etwas Salpetersäure) im Uberschuß versetzt, so lange damit stehen gelassen, his keine Kohlensäure mehr entweicht, dann in eine Porzellanschale gespült, in dieser auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft und zur vollständigen Ab- scheidung der Kieselsäure noch einige Zeit im Luftbade erwärmt. Der Rückstand wird mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen, die abgeschiedene Kieselsäure filtriert, ausgewaschen, getrocknet, geglüht und gewogen. Das salzsaure Filtrat wird auf ein bestimmtes Volumen gebracht und in aliquoten Teilen die Basen: Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk, Magnesia usw. nach den S. 24 u. ff. unter „Boden“ angegebenen Verfahren bestimmt. Die Alkalien können selbstverständlich in dieser Lösung nicht bestimmt werden, für deren Bestimmung bedarf es der 2. Aufschließung mit Flußsäure. Je nach dem Gehalt an Alkali-Silikaten werden 1 bis 10 g des äußerst fein zerriebenen Gesteins mit Flußsäure aufgeschlossen und weiter behandelt, wie unter „Boden“ S. 34 u. ff. beschrieben ist. 3. Aufschließung mit kohlensaiirem Baryum oder Baryumhydroxyd, Salz- säure usw. Wenn man die doppelte Aufschließung, einerseits mit kohlensaurem Kalium-Natrium, andererseits mit Flußsäure umgehen will, so pflegt man auch mit kohlensaurem Baryum oder Baryumhydroxyd aufzuschließen, weil sich die so erhaltene Schmelze sowohl zur Bestimmung der Kieselsäure, als sämtlicher Basen verwenden läßt. Jedoch bedarf es zur Aufschließung mit letzteren einer sehr hohen Tempe- ratur, welche nur mit einem guten Gasgebläse, einem Sefströmschen Ofen usw. erreicht werden kann. Das sehr fein zerriebene und bei etwa 200° getrocknete Gestein wird mit der 5-fachen Menge von kohlensaurem Baryum in einem geräumigen Platintiegel oder der 4-fachen Menge Barymmhydroxyd in einem Silbertiegel innig vermengt und bis zum ruhigen Schmelzen der Masse erhitzt. Die Abscheidung der Kieselsäure erfolgt wie unter No. 1; das salzsaure, von der Kieselsäure befreite Filtrat dagegen wird unter Vermeidung eines größeren Überschusses nach und nach mit verdünnter Schwefelsäure versetzt, vom ausgefällten Baryumsulfat abfiltriert, das Filtrat hiervon einschließlich Waschwasser auf ein bestimmtes Volumen gebracht und in aliquoten Teilen die Basen nach den unter „Boden“ S. 24 u. ff. angegebenen Verfahren be- stimmt. Aus der so gefundenen Zusammensetzung des ganzen Gesteins lassen sich oftmals annähernd die. prozentigen Verhältnisse der einzelnen Mineralien (Gehalt an Quarz, J) Wenn man den noch fast glühenden Tiegel auf eine kalte, dicke, blanke Eisen- platte stellt, gelingt es in der Regel, den geschmolzenen Kuchen als Ganzes aus dem Tiegel zu entfernen; man braucht in diesem Falle die anhängenden Teilchen nur mit warmem Wasser aufzuweichen und in die Schale zu spülen. Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs-Erzeugnissen. 99 Eeldspat, Glimmer, Augit, Hornblende usw.) berechnen, wie dieses unter „Boden“ S. 34 beschrieben ist. Hierbei empfiehlt es sich, wenn ein Gemisch verschiedener Mineralien vor- liegt, diese mechanisch nach S. 21 u. f. zu trennen und als solche zu bestimmen. Bei der Untersuchung der Gesteine ist außer der vorstehenden Bausch-Unter- suchung noch folgendes zu beachten: Manche Silikate, wie die wasserhaltigen Zeolithe, werden schon durch heiße konzentrierte Salzsäure zersetzt; letztere kann daher mit gutem Erfolg hei der Untersuchung von zeolithartigen, kristallinischen Gesteinen, wie z. B. von Basalt, Phenolith, vulkanischen Laven usw., verwendet werden. Andere Silikate, wie Magnesiaglimmer, werden von heißer konzentrierter Salzsäure nur wenig, dagegen mehr oder weniger stark von heißer konzentrierter Schwefelsäure angegriffen; z. B. gibt mancher noch unverwitterte glimmerreiche Sandstein an kochende konzentrierte Salzsäure kaum eine Spur von Magnesia ah, während heim Erhitzen des Gesteinspulvers (oder des Rückstandes von der Behandlung mit heißer Salzsäure) mit konzentrierter Schwefelsäure eine merkliche Menge Magnesia in Lösung geht. In diesem Falle kann man aus der gefundenen Magnesia durch Multiplikation mit 3,355 annähernd die Menge des vorhandenen Magnesiaglimmers berechnen. 4. Aufschließung mit Borsäure (yergl. S. 35). 5. Bestimmung des Quarzgehaltes. Nach A. Müller1) hat man in der Behandlung mit Phosphorsäurelösung hei bestimmter Temperatur ein geeignetes Mittel, direkt den Quarzgehalt der Ackererden und gemischten Gesteine quantitativ zu be- stimmen, indem hierbei alle Silikate unter gallertartiger Ahscheidung der Kiesel- säure zersetzt werden, der Quarzsand aber keine Veränderung erleidet, wenn die Behandlung nicht eine zu lange und die Temperatur nicht eine zu hohe ist. Man bedient sich am besten einer sirupartigen Phosphorsäure, welche durch Abdampfen auf 38—37 °/0 aus offizineller Säure' von 1,13—1,18 spezifischem Ge- wicht dargestellt wird. Säure, welche über diesen Gehalt eingedampft ist, hat das Unangenehme an sich, daß sie bei gewöhnlicher Temperatur kristallinisch erstarrt und also vor der Anwendung erwärmt werden muß. Das aufzuschließende Gestein muß fein gepulvert werden, braucht jedoch nicht geschlämmt zu sein. Je nach dem Gehalt an Silikaten bedarf es einer ver- schieden großen Menge Phosphorsäurehydrat, für 0,5—1 g des Materials wenigstens 15—-20 g; sonst verdickt sich die Masse zu sehr durch die abgeschiedene kleister- artige Kieselsäure. Man erhitzt die Masse in einem Platinschälchen in einem ge- eigneten Apparate (Luftbad usw.) bis auf 190—200° und behandelt bei dieser Temperatur unter fleißigem Umrühren mit einem Platinspatel 5—6 Stunden lang. Hierauf wird die erkaltete Schmelze allmählich und unter wiederholter Sedimentation und Dekantierung mit Wasser und einprozentiger Natronlauge ausgekocht, der Bodensatz auf einem Filter gesammelt und der Quarz mit Säure, Alkali, Säure und Wasser rein gewaschen. Bei eisen- und tonreichen Gesteinen ist es gut, der ersten Natronlauge etwas Seignettesalz zuzusetzen. Das Trtibfiltrieren verhindert man durch Auswaschen der kieselsäurehaltigen Natronlauge mit reiner Sodalösung, der Säurelösung mit einer Lösung von salpetersaurem Ammon. Der Quarzrückstand nimmt bei einer wiederholten mehrstündigen Behandlung mit Phosphorsäure nur sehr unbedeutend an Gewicht ab. Derselbe wird mittels des Mikroskopes und durch Verflüchtigung mittels Flußsäure auf Reinheit geprüft. Man kann auch natürliche Bodenarten nach 9 Journ, f. prakt. Chemie 98, 14. 7* 100 Untersuchung von Gesteinen und deren Verwitterungs-Erzeugnissen. diesem Verfahren auf ihren Gehalt an Quarzsand untersuchen, nur ist es in diesem Talle notwendig, erst die organische Substanz (Humus) zu entfernen und eine noch etwas größere Menge von Phosphorsäure anzuwenden. 6. Bestimmung der kohlensauren Verbindungen. Sind dem Gestein kohlen- saure Salze heigemengt, so lassen sich diese durch Behandeln mit Essigsäure, unter Umständen auch mit verdünnter Salzsäure oder Salpetersäure entfernen, ohne daß die sonstigen Gemengteile eine Veränderung erleiden. Die Menge der kohlensauren Salze erfährt man durch eine Bestimmung der in der sauren Lösung vorhandenen Basen (durchweg Kalk, Magnesia, Eisenoxydul usw.), wobei der unter „Boden“ S. 24 u. ff. beschriebene Gang innegehalten werden kann. 7. Bestimmung der Schwefelverbindungen. Bei Gegenwart von Schwefel- metallen bestimmt man die Menge des Schwefels entweder durch Zusammenschmelzen von 1 Teil Substanz mit 6 Teilen wasserfreiem Natriumkarbonat und 4 Teilen reinem Salpeter oder auf nassem Wege durch Vermengen der fein gepulverten Substanz mit chlorsaurem Kalium und Zusatz von konzentrierter Salzsäure in kleinen Mengen. Vergl. unter „Boden“ S. 39. 8. Bestimmung des Eisenoxyduls. Zur Bestimmung des Eisenoxyduls genügt in den meisten Fällen eine Aufschließung des fein gepulverten Gesteins mit Schwefelsäure in zugeschmolzenen Glasröhren; bei sehr schwer zersetzbaren Silikaten erhitzt man die sehr fein gepulverte Substanz mit reiner Flußsäure und mäßig verdünnter Schwefelsäure in zugeschmolzenen Röhren von böhmischem Kaliglas. Die erhaltene schwefelsaure Lösung wird nach S. 24 mit Kaliumpermanganat titriert. Um bei dem letzten Aufschließungsverfahren recht genaue Ergebnisse zu erhalten, werden in einer zweiten Probe gleiche Mengen Flußsäure und Schwefelsäure für sich allein in einer gleichen Glasröhre genau so behandelt, die zur Rotfärbung dieser Flüssigkeit erforderliche Menge Kaliumpermanganat ermittelt und von der ersten für das aufgeschlossene Gestein gefundenen Menge abgezogen. Vergl. auch die Eisenoxydul-Bestimmung im „Boden“ S. 41. 9. Bestimmung der Verwitterbarkeit. Die größere oder geringere Verwitter- barkeit der Gesteine ergibt sich zum Teil schon aus dem Gehalt an Schwefelver- bindungen, an Eisenoxydul und kohlensauren Salzen. Denn je größer der Gehalt an diesen, um so größer ist im allgemeinen, sei es durch Oxydation des Schwefels und Eisenoxyduls, sei es durch Auswaschen der eingesprengten kohlensauren Salze durch kohlensäurehaltiges Regen- bezw. Bodenwasser, die Verwitterbarkeit der Gesteine. Manche Gesteine, wie die Dolerite und Trachyte, lassen sich durch Be- handeln mit Schwefelsäure auf ihr rascheres und langsameres Zerfallen und damit auf den Grad ihrer Verwitterbarkeit prüfen. Man übergießt zu dem Zweck nach J. Neßler das in erbsengroße Stückchen zerschlagene Gestein auf je 100 g. mit 10 ccm Schwefelsäure (gleiche Teile konzentrierte Schwefelsäure und Wasser). Nach einigen Tagen, sind die Steine mehr oder weniger in feine Teile zerfallen; es kann alsdann durch Untersuchung des Rückstandes und der Lösung ermittelt werden, wieviel Kali usw. durch die Schwefelsäure gelöst ist. Bei Dachschiefer und ähnlichen Gebilden verfährt man zur Prüfung auf den Grad ihrer Verwitterbarkeit für technische Zwecke nach R. Fresenius wie folgt; Man sägt aus dem zu prüfenden Schiefergestein ein länglich viereckiges Stück von etwa 7 cm Länge und 3 cm Breite heraus, umbindet es an einem Ende mit starker Schnur, hängt es in eine Kochflasche, in welche man zuvor etwa 100 ccm einer ziemlieh gesättigten Lösung von schwefliger Säure in Wasser gebracht hat, und verschließt die Flasche fest mit einem Stopfen (am besten einem Kautschukstopfen), welcher zugleich Untersuchung von Kalksteinen, Mergel bezw. Kalkdüngemitteln. 101 die Schnur einklemmt und somit das Schieferstück in dem Luftraum der Flasche in der Art schwebend erhält, daß sein unterster Teil noch 3 oder 4 cm von dem Fltissigkeits- spiegel entfernt ist. Zweckmäßig ist es, in einem zweiten ebenso beschickten Kolben ein ähnliches Stück eines anerkannt guten Schiefers aufzuhängen, damit man die Über- einstimmung oder Verschiedenheit des Verhaltens vergleichend feststellen kann. Man läßt alsdann die Kochflasohen bei gewöhnlicher Temperatur stehen und beobachtet die Schieferstücke in geeigneten Zeiträumen (etwa nach 7 und 14 Tagen, sowie nach 4 Wochen), ohne dahei die Stopfen abzunehmen. Je nach der Natur des Schiefers erscheint das betreffende Stück in kürzerer oder längerer Zeit mehr oder weniger naß, weich, zer- brechlich, gespalten, gekltiftet oder aufgeschwollen. Dieses Verfahren kann indes keinen richtigen Maßstah zur Beurteilung der Dachschiefer ahgehen, wenn sie Calciumkarhonat und zwar im porösen oder kompakten Zustande enthalten. Nach Fred. Reverdin und Ch. de la Harpe1) entscheidet überhaupt die chemische Prüfung der Dachschiefer (außer .auf Gehalt an Oalcium- karhonat auch auf Eisenoxydul) weniger als die Ermittelung der Porosität in den einer bezw. verschiedenen Temperaturschwankungen unterworfenen Schiefern; für diese Prüfungen werden von ihnen besondere Verfahren angegeben. Brunner2) hält für die Beurteilung den Imhihitionsversuch für wichtig, hei dem Schieferstücke von 12 cm Länge und 6 cm Breite in ein Becherglas gestellt werden, dessen Boden 1 cm hoch mit Wasser bedeckt ist, das Becherglas darauf geschlossen und nun beobachtet wird, wie hoch das 'Wasser innerhalb 24 Stunden im Schiefer gestiegen ist. In guten Schiefern steigt das Wasser kaum auf, sie werden nur wenige Millimeter über der Wasseroberfläche feucht. Die verschiedenen Verwitterungsstufen und Yerwitterungserzeugnisse der kristallinischen Gesteine, wie auch alle erdiggeschichteten Gebirgsarten und deren Zerbröckelungsmassen müssen für agrikulturchemische Zw'ecke, oder wenn man über den Grad und die Art der Verwitterung sich möglichst genaue Auskunft verschaffen will, in der Regel einer ganz ähnlichen Behandlung unterworfen werden, wie der Ackerboden, d. h. man zieht hinreichend große Mengen der pulverförmigen oder gepulverten Substanz der Reihe nach mit kalter und heißer konzentrierter Salz- säure, mit konzentrierter Schwefelsäure aus und bringt zuletzt den Rückstand mittels Flußsäure oder auf sonst geeignete Weise in einen der vollständigen Untersuchung zugänglichen Zustand. Kalksteine, Mergel bezw. Kalkdüngemittel. Die Probenahme von Kalksteinen und Mergeln aus den Brüchen oder Gruben hat so zu erfolgen, daß die Probe (etwa 2 kg groß) einen guten Durchschnitt der einzelnen Schichten bildet; dahei sind die Proben der verschiedenen Schichten scharf auseinander zu halten. Ein zum Brennen verwendbarer Kalkstein soll mindestens 90°/0 kohlensaures Calcium enthalten. Betragen die Beimengungen von Ton usw. 10 °/0 und darüber, so spricht man meistens von Mergeln. Die Mergel werden fett oder mager genannt, je nachdem sie mehr oder weniger als 50°/0 kohlensaures Calcium enthalten; ferner unterscheidet man, je nach dem Vorwiegen von Ton oder Sand, Tonmergel und Sandmergel. Die Mergel bestehen nämlich hauptsächlich aus kohlensaurem Calcium, kohlensaurem Magnesium, Ton und Sand neben etwas Kieselsäure und Eisen- ') Chem.-Zeitung 1890, 14, 64, 94, 126. a) G. Lunge, Chem.-teohn. Untersuchungsmethoden 1899, 546; nach Deutsche Töpfer- und Ziegler-Ztg. 1894, No. 47. 102 Untersuchung von Kalksteinen, Mergel bezw. Kalkdüngemitteln. oxydul usw. — Ihre Farbe wird durch Eisen und organische Stoffe bedingt. Die an kohlensaurem Magnesium reichen Mergel heißen „Dolomitmergel“; sie zeichnen sich dadurch vor den Kalkmergeln aus, daß sie mit Säuren in der Kälte keine oder nur wenig Kohlensäure entwickeln. Hinsichtlich der landwirt- schaftlichen Wertschätzung der Magnesia in den Kalksteinen und Mergeln hat der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche beschlossen,1) daß zu den wertbestimmenden Bestand- teilen auch die Magnesia zu rechnen und demzufolge bei der Unter- suchung zu berücksichtigen ist. Die Untersuchung erstreckt sich auf folgende Bestimmungen: 1. Die Bestimmung des Wassers. In der Regel werden 5 g bei 105—110° getrocknet. Für eine genaue Bestimmung des Wassers genügt jedoch ein Austrocknen bei 105° nicht. Zu dem Zweck wird die auf einem Platinschiffchen ab- gewogene Substanzmenge im Verbrennungsrohre er- hitzt, das Wasser durch einen trocknen Luftstrom in ein vorgelegtes Chlorcalciumrohr getrieben und letzteres vor und nach dem Versuch gewogen. 2. Die Bestimmung der Kohlensäure. a) G-ewichtsanalytisch, vergl. S. 15. b) Volumetrisch nach Scheibler. Der Scheibler sehe Apparat (Pig. 17) besitzt fol- gende Einrichtung: 2 Glasrohre von 28 mm Durchmesser sind an einem Holzstativ in senkrechter Stellung befestigt. Das Rohr zur Rechten ist in halbe und ganze Kubik- zentimeter geteilt und faßt etwa 800 com. Unten sind beide Rohre durch ein gebogenes Glasröhrchen miteinander ver- bunden. Das Rohr links ist oben nur mit einem Watte- pfropfen verschlossen. Von diesem Rohre geht unten eine Glasröhre ab, welche nach aufwärts gebogen ist und durch einen mit Quetschhahn versehenen Kautschukschlauch mit einer unten tubulierten offenen Flasche in Verbindung steht. Der Schlauch muß so lang sein, daß man die Flasche bequem auf das über dem Stativ befindliche Brettchen stellen kann. Das graduierte Glasrohr ist oben durch eine nach unten führende Röhre, an welcher sich seitlich ein Ansatz mit Glashahn befindet, mit einem spindelförmig erweiterten Glasrohr verbunden, welches die Kohlensäure aufniramt, damit dieselbe nicht durch das Wasser in dem graduierten Glasrohr absorbiert wird. Mit dem unteren Ende dieser Glasspindel wird durch einen Kautschukschlauch das Entwickelungs- gefäß verbunden, eine einfache Glasflasohe mit weitem Halse, in welchen ein mit Rohr versehener Kautschukstopfen genau hinein paßt. Beim Gebrauch des Apparates stellt man die mit Wasser gefüllte Flasche oben auf das Brett und läßt, während der Glashahn rechts geöffnet ist, die beiden Bohre bis über die Teilung hinaus voll laufen. Darauf setzt man die Flasche herunter und läßt durch vorsichtiges Offnen des Quetschhahnes so viel Wasser ablaufen, daß der untere Meniskus im graduierten Bohre auf 0 steht. Um immer annähernd gleiche Tension des Wasserdampfes zu haben, schwenkt man die Entwickelungsflasche vor dem Gebrauch mit konzentrierter Kochsalzlösung aus. Darauf bringt man in dieselbe mit einer Pipette 20 ccm Salzsäure (1 Teil konzentrierte Salzsäure, 3 Teile Wasser), setzt mit einer geraden Tiegelzange ein Porzellantiegelchen mit 2—4 S der zu untersuchenden Substanz, je nach ihrem Gehalt an Kohlensäure, in die Säure Fig. 17. Kohlensäure-Bestimmnngs- Äpparat nach Scheibler. J) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 47, 216. Untersuchung von Kalksteinen, Mergel bezw. Kalkdtingemitteln. 103 und drückt den Kautschukstopfen fest in den Hals der Flasche, ohne diese mit der Hand zu erwärmen. Jetzt schließt man den Glashahn und läßt etwa 20 ccm Wasser durch Öffnen des Quetsohhahnes ahfließen, weil sonst beim Beginn durch die heftige Kohlensäureentwickelung das Wasser aus dem Eohre links herausgeschleudert werden würde. Hierdurch wird das Niveau im Eohre rechts etwas sinken, sich jedoch bei einem Punkte ganz gleichbleibend einstellen. Sollte dies nicht der Fall sein, so ist der Apparat an irgend einer Stelle undicht und muß erst für Dichtung gesorgt werden. Schließt der Apparat dicht, so ergreift man mit der linken Hand den Quetschhahn, mit der rechten die Entwiokelungsflasche am Halse (um Erwärmung zu vermeiden), neigt die Flasche bis zum Umfallen des Tiegels und setzt sie darauf in eine kreisförmig schüttelnde Be- wegung. Während der Kohlensäureentwickelung läßt man durch Öffnen des Quetsohhahnes immer so viel Wasser abfließen, als das Niveau im Eohre rechts sinkt. Man schüttelt, bis das Niveau im Eohre rechts gleich bleibt, läßt dann den Apparat 10 Minuten ruhig stehen, schüttelt nochmals, stellt das Wasser in den Eöhren auf gleiches Niveau ein und liest die Anzahl der entwickelten Kubikzentimeter Kohlensäure ab. Unter Berücksichtigung der Temperatur und des Barometerstandes berechnet man das Gewicht der Kohlensäure oder des ihr entsprechenden Calciumkarbonats nach den von Finkener berechneten Tabellen, in welchen das Gewicht eines Kubikzentimeters Kohlensäure in tausendstel Milligrammen angegeben ist (vergl. Tabelle No. la und Ib am Schluß). In diese Zahl ist zugleich der Fehler eingerechnet, der dadurch entsteht, daß das Gas feucht gemessen und eine gewisse Menge Kohlensäure von der Salzsäure des Entwickelungsgetäßes absorbiert wird. Für die volumetrische Bestimmung der Kohlensäure sind eine Eeihe ähnlicher, auf demselben Grundsatz beruhender Apparate angegeben, von denen noch besonders der von Q. Lunge und L. Marchlewski1) erwähnt sein möge. 3. Bestimmung der organischen Stoffe. a) Annähernd erhält man die Menge derselben indirekt durch anhaltendes Glühen, indem man von dem Gesamt-Glühverluste die gefundene Wasser- und Kohlensäuremenge abzieht. b) Direkt, wenn humose Stoffe vorhanden sind, wie bei Boden S. 13 u. f. 4. Bestimmung der Schwefelverbindungen wie bei Boden S. 39. 5. Bestimmung des Eisenoxyduls wie bei Boden S. 41. 6. Vollständige Untersuchung. a) Salzsäure-Auszug: 10 g werden mit Salzsäure zur Trockne verdampft, mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen und auf 500 ccm gebracht. In je 25 ccm werden bestimmt; a) Eisenoxyd und Tonerde nach Oxydation mit chlorsaurem Kalium durch Fällen mit Ammoniak bis zu eben eintretender alkalischer Reaktion und schnelles Filtrieren. Sollen beide Teile getrennt bestimmt werden, so behandelt man in der- selben Weise 100 com, löst den Niederschlag vom Filter in verdünnter Schwefel- säure, reduziert mit Zink usw. (S. 19) im Kolben mit Bunsenschem Ventil und titriert mit Chamäleon wie bei Boden S. 24, ß2. Bei größeren vorhandenen Mengen Eisenoxyd und Tonerde fällt man wie bei Boden S. 24, ß 1 mit essigsaurem Natrium. ß) Kalk und Magnesia werden im Filtrat der Ammoniakfällung durch Zusatz von Ammoniumoxalat bezw. Natriumphosphat wie üblich bestimmt. y) Phosphor säure. Die Mergel und Kalksteine enthalten nur in ganz seltenen Fällen nennenswerte Mengen Phosphorsäure. Soll diese bestimmt werden, so nimmt man 200 ccm des Filtrats und mehr, macht dieses erst ammoniakalisch, dann salpeter- sauer und fällt die Phosphorsäure mit molybdänsaurem Ammon, vergl. unter „Düngemittel'1. d) Schwefelsäure und Alkalien wie bei Boden S. 29 u. f. ') Zeitsohr. f. angew. Chemie 1891, 229. 104 Untersuchung von Kalksteinen, Mergel bezw. Kalkdüngemitteln. b) Schwefelsäure-Aufschließung: Der in Salzsäure unlösliche und aus- gewaschene Rückstand wird erst mit einer Lösung von Natriumkarbonat und etwas Natriumhydroxyd ausgekocht, um die durch Salzsäure gelöste Kieselsäure zu bestimmen; der ausgewaschene Rückstand hiervon wird direkt noch feucht zweimal mit konzentrierter Schwefelsäure in einer Platinschale bis fast zur Trockne verraucht und die auf- geschlossene Masse zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile (Kieselsäure, Tonerde, Sand, Kalk und Alkalien) wie bei Boden S. 24 bezw. 31 behandelt. c) Erfordert die Untersuchung auch eine Bestimmung der Silikate in dem Sande, so wird genau wie bei Boden S. 32 u, f. verfahren. Für die Untersuchung von Kalkdüngemitteln hat der Verband land- wirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche auf Antrag von Br. Tacke1) folgende Bestimmungen getroffen: Bei diesen Untersuchungen kommen in Betracht; A. 1. Gebrannter Kalk in Stücken oder gemahlen. 2. Gebrannter gelöschter Kalk. 3. Gebrannte oder gebrannte und gelöschte Graukalke (stark magnesiahaltige gebrannte Kalke). B. 4. Kalkmergel und Tonmergel. 5. Dolomitische Mergel. C. 6. Gemische aus A und B in verschiedenem Verhältnis. D. 7. Abfallkalke (Nebenerzeugnisse der chemischen Industrie). Als wertbestimmend für die Kalkdüngemittel ist in allen Fällen nur der Gehalt derselben an Kalk oder Magnesia in basisch wirkender Form zu betrachten (Oxyd, Oxydhydrat, Karbonat, nicht in Ver- bindungen der genannten Basen mit anderen Säuren, Calciumsulfat, Magnesium- und Caloiumsilikate). Probenahme. Bei gebranntem Kalke in Stücken hat die Probenahme in der Art zu geschehen, daß eine größere Anzahl von Brocken von verschiedenen Stellen des Haufens zu haselnußgroßen Stücken zerschlagen, aus der sorgfältig gemischten Probe eine Durchschnittsprobe von mindestens 500 g genommen und in eine trockne Flasche gefüllt und dicht verschlossen wird. Bei den übrigen Kalkdüngemitteln in gemahlener Form erfolgt die Probenahme nach den für Düngemittel geltenden Vorschriften. Da Kalkdüngemittel, die Ätzkalk enthalten, namentlich in gemahlener Form während des Versandes Wasser und Kohlensäure aufnehmen, so ist bei solchen die Probe bei loser Verladung nach Entfernung der oberen Schicht der Ladung, bei Verladung in Säcken aus der Mitte der Säcke zu entnehmen. Die Verpackung der Probe hat bei gebranntem Kalk und gelöschtem Kalk jedoch in dicht verschlossenen Flaschen, nicht in Büchsen zu erfolgen. Vorbereitung der Proben im Laboratorium. Die Proben müssen mög- lichst schnell so weit zerkleinert werden, daß sie durch ein Millimetersieb gehen. Aus dem Durchgesiebten wird eine Probe so schnell als möglich durch ein Thomasmehl- sieb gebracht und zur Untersuchung .verwendet. Untersuchung A. Bei Kalkdüngemitteln unter A 1 und 2 bekannter Herkunft mit geringem Gehalt an Magnesia (bis 5 °/0) wird der Gehalt an basisch wirkenden Stoffen wie folgt ermittelt: 0,25 g werden mit etwa 200 ccm erwärmtem Wasser aufgeschüttelt, mit 25 oder 50 ccm titrierter Schwefelsäure versetzt (etwa 1/5 normal), die Kohlensäure durch Kochen entfernt und die überschüssige Säure !) Landw. Versuchs-Stationen 1899, 52, 76; 1900, 54, 7; vergl. auch ImmendorfL Zeitschrift f. angew. Chemie 1900, 1147. Untersuchung von Strontianit. 105 durch Natronlauge oder Barythydrat unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator ermittelt. Die Gehaltsberechnung wird ohne Rücksicht auf die vorhandene Menge Magnesia auf Calciumoxyd ausgeführt. Bei Graukalken, A 3, ist außerdem eine Bestimmung des Gehaltes an Magnesia auszuführen und auf Grund derselben der Gehalt an Kalk in basisch wirkender Form zu berechnen. (Die Bestimmung des Wassergehaltes wird in Kalkdüngemitteln, die Ätzkalk oder Kalkhydrat enthalten, durch Glühen (von 1—2 g) im Rohr und Auffangen des Wassers in einem Chlorcalciumrohr ausgeführt, der Gehalt an Kohlensäure nach dem Gewichte oder volumetrisch ermittelt.) B. Bei Kalk- und Tonmergel bekannten Ursprungs mit geringem Gehalt an Magnesia (bis 5 °/0 MgO) wird der Gehalt an wirksamen Bestandteilen durch Be- stimmung der Kohlensäure und Umrechnung derselben auf kohlensauren Kalk oder nach dem unter A angegebenen Verfahren ermittelt. Bei dolomitischen Mergeln ist außerdem eine Bestimmung der Magnesia auszuführen und der Gehalt an solcher als Karbonat in Rechnung zu ziehen. C. Bei Gemischen von Kalkdüngemitteln verschiedener Art (Ätzkalk, gelöschter Kalk und Mergel) wird der Gehalt an basisch wirkenden Stoffen nach A durch Titrieren bestimmt. (Das Wasser ist durch Glühen im Bohr, Kohlensäure gewichtsanalytisch oder volumetrisch zu ermitteln, bei Mischdüngern aus stark magnesiahaltigen Kalken außerdem noch Magnesia.) D. Abfallkalke (Nebenerzeugnisse der chemischen Industrie) müssen auf das Freisein von pflanzenschädlichen Stoffen geprüft werden. Die Beurteilung der Mergel- und Kalksteine. Zum Brennen von Kalksteinen für landwirtschaftliche Düngungszwecke sind die reinsten, d. h. die fast nur aus kohlensaurem Calcium bestehenden Sorten (Weißkalksteine) am besten. Ton und Sand enthaltende Kalksteine (Wasserkalksteine) brennen sich entweder nur schwierig oder liefern hydraulische Kalke, welche im Boden leicht zu festen, zementartigen Klumpen zusammenballen. Über die Frage, ob und wann ein Kalkstein bezw. Mergel zur Zementfabrikation geeignet ist, vergl. weiter unten unter „Roman-Zemente“. Bei den Mergeln entscheidet außer dem Gehalt an kohlensauren Salzen (Kalk und Magnesia) der Grad ihrer Verwitterbarkeit, d. h. die Schnelligkeit des Zerfallens zu feinem Pulver; denn je feinpulveriger dieselben sind, um so schneller und besser wirken sie bei gleichem Gehalt. Zur Prüfung der Verwitter- barkeit läßt man die steinigen Mergel eine Zeitlang, am besten im Winter, um sie auch dem Froste auszusetsen, an der Luft liegen und beobachtet, ob sie unter diesen Verhältnissen zu kleineren Stückchen und feinem Pulver zerfallen. Bezüglich einer etwaigen „Schlämmuntersuchung“ vergl. unter „Boden“ S. 6 u. ff. Ein Gehalt an Eisenoxydul befördert das Zerfallen, wirkt aber andererseits bei größeren Mengen wieder nachteilig und soll z. B. das Schorfigwerden der Kartoffeln begünstigen. Strontianit. In einigen Orten von Westfalen finden sich Mergel und Kalksteine mit Strontianit durchsetzt, welcher in der Zuckerindustrie Verwendung gefunden hat. Der Strontianit enthält neben Strontium- stets etwas Calcium-, selten Baryum- karbonat, ferner als Verunreinigung Sand, Ton und Schwefelkies. Zur Bestimmung des Unlöslichen werden 20 g Strontianit mit 100 ccm verdünnter Salzsäure von 1,07 spezifischem Gewicht ohne Erwärmen gelöst, der Rückstand nach längstens 12 Stunden abfiltriert und gewogen. 106 Untersuchung von Strontianit. Zur weiteren Untersuchung derartiger Gesteine sind folgende Verfahren in Vorschlag gebracht: 1. Sogenanntes deutsches Verfahren: 1 g Strontianit1) wird in über- schüssiger verdünnter Salzsäure gelöst, die Lösung erhitzt und mindestens 10 Minuten in lebhaftem Kochen erhalten. Nachdem die Lösung etwas abgekühlt ist, wird nach Oxydation mit etwas ohlorsaurem Kalium mit kohlensäurefreier Ammoniakflüssigkeit in schwachem Überschuß gefällt (es empfiehlt sich, einige Tropfen Rosolsäurelösung als Indikator zuzusetzen), die Flüssigkeit zum Kochen erhitzt, bis der Niederschlag flockig wird, dann rascli filtriert und mit heißem Wasser bis zum Verschwinden der Chlor- reaktion ausgewaschen. Der gesammelte Niederschlag wird verascht, gewogen und nach Abzug der Filterasche als „Oxyde“ in Rechnung gestellt. Der Niederschlag besteht aus etwas Eisenoxyd bezw. Schwefelkies, Tonerde und Sand. Das Filtrat wird mit Ätzammoniak und kohlensaurem Ammon gefällt, der Niederschlag (Sr C08 + Ca C08) nach dem Absetzen abfiltriert und mit kochendem Wasser bis zum Verschwinden der Chlorreaktion ausgewaschen. Darauf löst man den Niederschlag unter Bedecken des Trichters mit verdünnter Salpetersäure, wäscht mit heißem Wasser bis zum Verschwinden der sauren Reaktion nach und dampft Lösung und Waschwasser auf dem Wasserbade in einer Glasschale zur Trockne ein. Man trocknet die Glasschale bei 130° und nimmt nach dem Erkalten mit einem Gemisch von gleichen Teilen Äther und absolutem Alkohol auf. Um ein vollständiges Ausziehen des Calciumnitrates zu ermöglichen, müssen die Strontium- nitrat-Kristalle tunlichst zerdrückt werden. Man wäscht die Masse auf einem Filter mit dem Äther-Alkohol-Gemisch aus, bis das Filtrat mit verdünnter Schwefel- säure nach einigem Stehen keine Reaktion mehr gibt, trocknet bei 100° im Trockenschrank und wägt, nachdem man das vom Niederschlage befreite Filter für sich verascht und den Kristallen beigefügt hat. Man kann aber auch richtiger die Kristalle auf einem vorher gewogenen Filter sammeln, trocknen und wäge»- Die gefundene Menge Sr(N08)2 multipliziert mit 0,697 ergibt die Menge Strontium- karhonat. Zur Bestimmung des Calciumkarbonates erwärmt man das Filtrat gelinde auf dem Wasserbade bis zur Vertreibung des Äthers, fällt mit verdünnter Schwefel- säure, läßt nach dem Erkalten einige Zeit stehen, filtriert, wäscht einmal mft Alkohol nach, läßt langsam trocknen und glüht,* 2) Die gefundene Menge CaS04 multipliziert mit 0,735 gibt die Menge des Calciumkarbonates. 2. Sogenanntes französisches Verfahren: 2 g der gepulverten Probe werden mit Salzsäure in geringem Uberschuß zur Trockne verdampft, mit Wasser, dem man 10 g Natriumacetat zugesetzt hat, aufgenommen, längere Zeit gekocht, der Niederschlag (Eisenoxyd und Tonerde neben Gangart) abfiltriert und mit heißem Wasser gut ausgewaschen. Das klare Filtrat wird in einer Porzellanschale unter Zusatz vo» 400 ccm einer Lösung von schwefelsaurem Ammon, die 260 g festes schwefelsaures Ammon auf 1 Liter enthält, so daß auf 1 g Substanz 50 g Ammonsulfat komme») 1/2 bis 3/4 gelinde Stunde gekocht, sodann 12 Stunden beiseite gestellt, abfiltriert und mit der erwähnten Ammonsulfatlösung ausgewaschen. (Etwa x/2 Liter Lösung genügt zum Auswaschen.) Das Filter wird getrocknet, mit Schwefelsäure befeuchtet, geglüht und gewogen. Die gefundene Menge SrS04 multipliziert mit 0,8088 gibt die r) Oder besser 10 g, indem man das Filtrat davon auf 1000 ccm bringt und hiervon 100 ccm zur Bestimmung von Strontian und Kalk verwendet. 2) Zur Entfernung des CaS gibt man nach dem Erkalten einige Tropfen verdünntet Schwefelsäure hinzu, dampft ein und glüht vorsichtig. 107 Untersuchung von Tonen. Menge SrCOg. Es ist von größter Wichtigkeit, sich von der Reinheit des Ammonsulfats zu überzeugen, da sonst die erhaltenen Ergebnisse sehr abweichend sein können. Die Bestimmung des Strontiums im Strontianit, wie hier angegeben, liefert nach Meißl stets zu hohe Ergebnisse, weil mit dem Strontian stets Kalk und Baryt ausfallen; es ist deshalb notwendig, sowohl Kalk wie Baryt zu bestimmen und diese von dem ersteren Niederschlag in Abzug zu bringen, wie es hei dem von den öster- reichischen Chemikern vereinbarten Verfahren geschieht. Danach werden 20 g der gut gemischten Substanz in verdünnter Salzsäure gelöst, in einer Porzellanschale zur Trockne eingedampft und die Kieselsäure daraus, wie üblich, abgeschieden. Sodann wird von der abgeschiedenen Kieselsäure ahfiltriert und das Filtrat auf 500 ccm gebracht. 50 ccm des klaren Filtrates = 2 g Substanz werden mit möglichst kohlensäurefreiem Ammon gefällt, in Salzsäure gelöst, nochmals gefällt und auf diese Weise Eisen und Tonerde entfernt. Das Filtrat von diesem Eisen- und Tonerde-Niederschlag wird schwach ammoniakalisch gemacht und in der Kälte mit reinem, gipsfreiem, schwefelsaurem Ammon die Fällung des Strontians aus- geführt — auf lg der ursprünglichen Substanz nimmt man 2 g schwefelsaures Ammon zur Fällung —. Nach 12-stündigem Stehen hat sich der Niederschlag von schwefelsaurem Strontium, der noch durch schwefelsaures Baryum und schwefel- saures Calcium verunreinigt ist, vollkommen ahgesetzt; hierauf wird der Nieder- schlag filtriert und mit ammonsulfathaltigem Wasser ausgewaschen. Die dem Niederschlag anhängenden Mengen von schwefelsaurem Baryum und schwefelsaurem Calcium müssen in Abzug gebracht werden. Dieselben werden in folgender Weise1) bestimmt: 1. Baryum: 5 g Substanz werden in Salpetersäure gelöst, zur Trockne ein- gedampft und hei 190° 2 Stunden getrocknet; das salpetersaure Calcium wird mit Alkohol und Äther ausgezogen. Der Rückstand wird in Wasser gelöst, ammoniakalisch gemacht, mit essigsaurem und chromsaurem Ammonium gefällt, das chromsaure Baryum in Salzsäure gelöst und als schwefelsaures Baryum gefällt. 2. Calcium: 10 g Substanz werden in 50 ccm Salzsäure von 20 Be. gelöst, die Lösung mit 12 ccm konzentrierter Schwefelsäure, welche vorher auf die Hälfte verdünnt wurde, gefällt, auf ein bestimmtes Volumen aufgefüllt und filtriert. Die Hälfte des Filtrates wird mit Ammoniak und oxalsaurem Ammon gefällt und das gefällte oxalsaure Calcium mit Kaliumpermanganat titriert. Tone. Ton ist ein Verwitterungserzeugnis des Feldspats. Man versteht unter Ton im engeren Sinne amorphe, wasserhaltige, kieselsaure Tonerde, im weiteren Sinne ein wasserhaltiges Doppelsilikat aus kieselsaurer Tonerde mit kieselsauren Erden, Alkalien, Eisen und staubfeinem Sande. Bezüglich der Probenahme und Schlämmuntersuchung vergl. unter „Mineral-Böden“ S. 4 u. 6. Die chemische Untersuchung hat sich zu erstrecken auf die Bestimmung der Menge der Tonerde und der an diese gebundenen Kieselsäure, ferner auf die der Menge des heigemengten Sandes, des Calcium- und Magnesiumkarhonats, des Eisen- oxyduls und Eisenoxyds, der Schwefelsäure und auch nötigenfalls des Chlors. i) i) Vergl. auch R. Fresenius, Zeitschr. f. anal. Chemie 1893, 32, 189, 312. 108 Untersuchung von Tonen. Zur Bestimmung; 1. des Wassers erhitzt man eine gewogene Menge Ws zur Gewichtsbeständigkeit auf 120°; 2. der Kohlensäure verfährt man wie hei Boden S. 15; 3. des Eisen- oxyduls wie hei Boden S. 41. 4. Vollständige chemische Untersuchung. a) Salzsäure-Auszug. 5 oder 10 g werden mit Salzsäure zur Trockne verdampft, mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen, in einen 500 ccm-Kolhen filtriert und ausgewaschen. Der Salzsäure-Auszug wird wie beim Mergel auf die einzelnen Bestandteile untersucht. Der unlösliche Eückstand wird mit einer Lösung von kohlensaurem Natrium und etwas Ätznatron ausgekocht, abfiltriert und ausge- waschen; das Filtrat wird mit überschüssiger Salzsäure zur Trockne verdampft, um die durch Salzsäure abgeschiedene Kieselsäure zu ermitteln. b) Schwefelsäure-Auf Schließung. Der Rückstand von der Behandlung mit Salzsäure wird nach dem Auskochen mit einer Lösung von Natriumkarbonat und etwas Ätznatron mit Wasser vollkommen ausgewaschen und noch feucht samt dem Filter zweimal mit konzentrierter Schwefelsäure in einer Platinschale auf einer Asbestplatte bis fast zur Trockne verdampft oder noch genauer nach S. 19, 7 b in einem zugeschraolzenen Rohre aufgeschlossen. Die aufgeschlossene Masse wird wie bei Boden S. 31, 2 a zur Bestimmung der aufgeschlossenen Kieselsäure, des Sandes und der einzelnen Basen verwendet. c) Erfordert die Untersuchung auch eine Bestimmung der Silikate in dem Sand, so' wird genau wie bei Boden S. 32 u. ff. verfahren. 5. Anhaltspunkte zur Beurteilung. Die in der Natur durch Verwitterung der zusammengesetzten Silikatgesteine vorkommenden Tonablagerungen zeigen in bezug auf ihre chemische Zusammen- setzung, auf ihre physikalische Eigenschaft und ihre Verwendbarkeit außerordent- liche Verschiedenheiten. Im allgemeinen werden die verschiedenartigen Eigenschaften der Tone und tonigen Ablagerungen bedingt: a) durch die Art des Gesteins, dessen Verwitterungserzeugnis der Ton ist, b) durch das Alter des Tonlagers, c) durch den Ort der Ablagerung und die herrschend gewesenen und noch herrschenden klimatischen Verhältnisse, d) durch eingeschwemmte fremde Bestandteile, hier besonders der organischen Stoffe, deren Gegenwart die Überführung des Eisens in Ferrosulfat veranlaßte, welches durch einen Auslaugungsvorgang fortgewaschen wurde. Je nach der Verwendbarkeit lassen sich die Tone folgendermaßen einteilen: 1. Kaolin oder Porzellanerde. 2. Plastische Tone: a) der Pfeifenton, b) der feuerfeste Ton, c) der Töpferton. 3. Ziegelerde. 1. Der Kaolin oder die Porzellanerde — hauptsächlich im ürgebirge ver- kommend — ist, abgesehen von geringen Verunreinigungen, eine Verbindung von Kieselsäure mit Tonerde und chemisch gebundenem Wasser; er hat nach Förch- hammer die Zusammensetzung: 47,03 °/0 Kieselsäure, 39,23 °/0 Tonerde, 13,74 °/o Wasser. 2. Die plastischen Tone sind als Kaoline zu betrachten, denen wechselnde Mengen Eisenoxydhydrat, Manganoxydhydrat, kohlensaures Calcium, kohlensaures Magnesium und organische Stoffe beigomengt sind. Je größer in den Tonen der Untersuchung von Tonen. 109 Gehalt an fremden Beimengungen ist, besonders an Kalk, Magnesia und Alkalien, desto schmelzbarer werden sie. Eisenoxyd hat weniger Einfluß auf die Feuer- beständigkeit der Tone. Die als feuerfester Ton zur Herstellung von Muffeln, Retorten, Schmelztiegeln, Bekleidungen für Feuerungsanlagen Verwendung findenden Tone sollen nicht mehr als 5—10% Beimengungen enthalten; je mehr die Fluß- mittel (Kalk, Magnesia, Alkalien) die Menge von 4% übersteigen, bei um so niedrigerer Temperatur macht sich die Verschiedenheit in der Feuerbeständigkeit geltend. Im allgemeinen kann man annehmen, daß es bei Beurteilung des pyrometrischen Wertes eines feuerfesten Tones aus der chemischen Untersuchung im großen und ganzen auf zwei Verhältnisse ankommt, nämlich einmal auf das Verhältnis der Ton- erde zu den Flußmitteln und weiter auf das der Tonerde zu der Kieselsäure. Je mehr Tonerde ein Ton auf 1 Teil Flußmittel enthält, um so schwerer ist er schmelzbar, wie andererseits die Feuerflüssigkeit eines Tones zunimmt mit der größeren Kieselsäuremenge. Ist bei zwei oder mehreren Tonen bald das eine, bald das andere Verhältnis vorwiegend oder zurücktretend, so läßt sich nach C. Bischof durch eine einfache Berechnung — durch Division des Sauerstoff- quotienten (der Tonerde in die Kieselerde) in den Sauerstoffquotienten (der Fluß- mittel in die Tonerde) — der pyrometrische Wert, ausgedrückt in einer ganz be- stimmten Zahl, feststellen. Um die Art der Berechnung zu zeigen, diene folgendes Beispiel eines Tones von Wellesweiler; Tonerde.............. Kieselerde, ehern, geh, „ als Sand . Magnesia .... Kalk................. Eisenoxyd. . . . Alkalien .... Glühverlust . . . Sauerstoff 35,19 = 16,399 0 38,051 11,501 = 49,55 = 26,427 0 0,31) 0,124 ) 0,45 °’129 l = 0,507 = 1,521 0 0,31 0,062 *) j 1,13) 0,192 2)j 13,70. Formel; 10.78 (A1303 + 1,61 SiOa) + RO oder 1. auf 10,78 Tonerde kommt 1 Teil Flußmittel, 1Q ?g 2. 1 Teil Tonerde kommt auf 1,61 Kieselerde, gibt den Quotienten-^ = 6,70, 3. 17,36 Kieselerde auf 1 Teil Flußmittel. _ Mit der Größe des Quotienten steigt die Schwerschmelzbarkeit des Tones; in der Tat gehört der Ton von Wellesweiler zu der besten Klasse. Ausnahmen von dieser Regel finden ihre Erklärung in kennzeichnen en physikalischen Umständen, deren nicht zu unterschätzen e eceuung ct rechte Licht gesetzt wird. Der bezeichnete Quotient gut nie i a ein > sondern bildet das eigentliche Merkmal für die Genauigkeit der Gesamtbeobachtungen, sei es, daß wir dadurch ein richtiges oder ein bestimmtes Bild erlangen. Da die Schwerschmelzbarkeit eines Tones abhängig ist von taWJ“ der Tonsubstanz zu den Flußmitteln, so läßt sich der Grad der Feuerheständigkert annähernd beurteilen durch Zusätze von reiner Kieselsäure und Tonerde zu dem zu prüfenden Material, welches man in innigster Mischung zu dünnen Platten aus- walzt, gut austrocknet und einer sehr hohen Temperatur aussetzt. *) Als Eisenoxydul berechnet. *) Als Kali berechnet. 110 Untersuchung von Tonen. Man wendet zweckmäßig als Zusatzmittel ein Gemisch von gleichen Teilen staubfeinem Bergkristall und absolut reiner Tonerde — erhalten durch Fällen von Ammoniak-Alaun mit Ammoniak und wiederholtes Auswaschen — an. Es werden für jeden Versuch verschiedene Proben mit 5, 10, 15, 20 °/0 Zusatz von Tonerde- Kieselsäure geglüht und nach dem Glühen beobachtet, bei welcher Probe ein Schmelzen nicht mehr stattgefunden hat. Zur Beurteilung von feuerfesten Tonen können noch folgende Untersuchungen dienen; Ton von . . . . Mülheim Obersuhl Kieselsäure .... 35,35 o/0 64,10 o/o. Tonerde . . 35,36 „ 26,26 „ Kalk , . .... 0,16 „ 0,75 „ Magnesia . .... 0,07 „ 1-42 „ Eisenoxyd. .... 2,69. „ 4,36 „ Kali. . . .... 1,24 „ 1,26 ,. Natron . . 1,42 „ Wasser. . • • ! • H-72 „ 0,53 „ Die Töpfertone besitzen merkliche Mengen von Eisenoxyd und kohlen- saurem Calcium und haben eine Zusammensetzung von etwa 57—61 °/0 Kieselsäure, 24—37 °/0 Tonerde, 4—7,5 °/0 Eisenoxyd, 0,5—2,5 °/0 Kalkerde und einen Sand- gehalt, der beispielsweise beim Bunzlauer Ton bis 30 °/0 geht. Diese Tone ver- tragen eine ziemlich starke Hitze, ohne zu schmelzen, können jedoch bei sehr gesteigerter Hitze in eine glasige Schlacke umgewandelt werden. Die Töpfertone lassen sich in allen sedimentären Formationen bis in das Diluvium hinein verfolgen, besonders reich daran sind jedoch die Kreideformation und die tertiären Formationsgruppen. Zusammensetzung der Töpfertone von Bunzlau Lautersheim Kieselsäure . . . . . 32,51 o/0 49.00 o/„. Tonerde . . . . . . 21,60 „ 33,09 „ Kalk .... • • ■ 0,34 „ 2,00 „ Magnesia . . . • ■ ■ 0,74 „ 0,20 „ Eisenoxyd. . . • • • 5,69 „ 2,10 „ Kali . • . 2,60 „ — Wasser. . . . . . . 6,39 „ 13,56 „ Sand .... . . . 30,51 „ — 3. Ziegelerde, Die am häufigsten für die Ziegelherstellung verwendete Ziegel- erde, deren Benennung eine äußerst verschiedene ist, besteht in einer in sehr ver- schiedenen Verhältnissen gemengten Masse von Ton, Sand und Eisenoxyd, zu der meist noch Kalk, Magnesia, Alkalien und Bitumen treten. Das Verhältnis von Ton und Sand bewegt sich von 80—40°/0 für Ton und von 20—60°/0 für Sand; iw ersteren Falle nennt man die Ziegelerde fett, im letzteren mager. Bin Teil der Kieselsäure ist mit der Tonmasse chemisch gebunden, während ein anderer, als freie Kieselsäure mit ihr in innigster Mischung vorhanden, durch Kochen mit Kali- lauge in Lösung gebracht werden kann. Quarzmehl, feiner und gröberer Sand lassen sich durch einen Schlämmvorgang von der kieselsauren Tonerde trennen. Das Eisen- oxyd, sowie auch das Eisenoxydhydrat sind einerseits an Kieselsäure chemisch ge- bunden, andererseits durch Einschwemmung mechanisch beigemengt. Beim Brennen färbt das Eisenoxyd die Ziegelerde rot, sobald Mengen von 4 °/0 davon vor- handen sind. 111 Untersuchung von Tonen. Im allgemeinen kann man folgendes annehmen: eine tonerdereiche und eisenarme Ziegelerde brennt sich weiß, eine massig eisenhaltige Ziegelerde brennt sich leder- gelb, eine tonerdearme und eisenreiche Ziegelerde brennt sich rot, eine tonerde- arme und eisenreiche Ziegelerde mit einem Gehalt an Kalkerde brennt sich bei niederer Temperatur rot, bei hoher dagegen durch Bildung von Calcium-Eisensilikat gelb. Der Eisengehalt der Ziegelerde befördert beim Brennen das Sintern und dem- gemäß das Brennen der Ware bei niederer Temperatur. Während ein hoher Kalkgehalt, zumal wenn der Kalk in festen Kalk- knollen vorhanden, für das Brennen der Ziegel nicht zulässig ist, indem er beim Brennen zu Ätzkalk wird, welcher später durch seine Umwandlung in Calcium- hydroxyd und -karbonat die Steine zum Zerfallen bringt, wirkt ein Gehalt von 10 °/0 bis zu 15 °/0 Calciumkarbonat in gleichmäßiger Verteilung günstig, weil der- selbe beim Brennen dem Zerspringen und Bissigwerden der Steine entgegen wirkt. Gips, der sich zuweilen in der Ziegelerde vorfindet, übt keinen Einfluß aus, wenn man die Steine so stark brennt, daß die Schwefelsäure ausgetrieben wird. Bei schwachem Brennen aber wird der Gips nur entwässert und veranlaßt durch Wiederaufnahme des verloren gegangenen Kristallwassers eine Zerstörung des Steines. Beim Vorhandensein von Magnesia bildet sich, wenn mit schwefelreicher Steinkohle gebrannt wurde, Magnesiumsulfat, welches später auswittert und den Stein an seiner Oberfläche zerstört. Die an frischen Mauern auswitternde weiße Schicht wird in der Praxis irrtümlich „Salpeter“ genannt. Bei Anwesenheit von Kali und Natron kann sich in ähnlicher Weise beim Brennen schwefelsaures Kalium oder Natrium bilden, welche durch Auswitterung ebenfalls schädlich wirken. Bitumen, welches dem Eohstoff häufig eine dunkle Farbe verleiht, wird beim Brennen vollständig zerstört. Sehr häufig vorkommende graue und grüne Ausschläge an den gebrannten Steinen werden durch vorhandenes Vanidin ver- anlaßt. Schwefelkies, der sich häufig in der Ziegelerde vorfindet, erleidet bei ge- ringerer Eotglut eine Oxydation zu Eisensulfat, welches als solches den Stein durch späteres Auskristallisieren mürbe machen würde. Bei gesteigerter Hitze findet indes eine Zersetzung des Salzes statt, indem die Schwefelsäure verflüchtigt wird, während Eisenoxyd zurückbleibt. Neben der chemischen Untersuchung empfiehlt sich für die Beurteilung, ob eine Ziegelerde für gewisse Zwecke brauchbar ist, eine größere Probe praktisch in der Weise zu prüfen, daß man dieselbe in anderen Ziegeleien, die ein tadelloses Erzeugnis liefern, brennen läßt. Zur Vergleichung möge hier die Zusammensetzung von drei Ziegelerden, die sich besonders für die Ziegel-Herstellung brauchbar erwiesen haben, aufgeführt werden: Sand . 61,26 »/„ 54,70% 50,76<> /„ Kieselsäure .... . 15,08 „ 21,04 „ 14,86 „ Tonerde . 10,58 „ 10,96 „ 10,78 „ Eisenoxyd .... . 2,56 „ 3,57 „ 2,67 „ Kohlensaures Calcium Spur 0,54 „ 8,34 „ Magnesia . 0,05 „ 0,12 „ 0,12 „ Alkalien Spur Spur Spur Glühverlust .... . 3,58 „ 3,78 „ 6,20 „ Wasser • 6,89 5,29 „ 7,37 „ 112 Untersuchung von gebranntem Kalk. Kalk, Zement. Gebrannter Kalk. Bei einem Gehalt von mindestens 90 °/0 Calciumkarbonat sind die in der Natur vorkommenden Kalksteine geeignet, im gebrannten Zustande als Mörtelmasse verwertet zu werden. Bin gehaltreicher, gut gebrannter Kalk mit wenig Verunreinigungen löscht sich, mit Wasser übergossen, schneller zu einem zarten, unfühlbaren Mehl oder Brei als ein sogenannter magerer Kalk, welcher letztere ein mehr körniges Pulver oder einen sich sandig anfühlenden Brei liefert. Mit Sand oder Kies gemischt, liefert der Kalkhrei den Luftmörtel, welcher die Eigenschaft hat, nach einiger Zeit durch Wasserverlust und Kohlensäureauf- nähme eine feste Masse zu bilden, deren größte Festigkeit häufig erst nach vielen Jahren erreicht wird. Die chemische Untersuchung des gebrannten Kalkes und des Mörtels geschieht im allgemeinen nach den bei Bodenuntersuchungen und Kalkstein angegebenen Verfahren. Dieselbe ist auf die Bestimmung des Gesamtkalkes, des Calciumoxydes bezw. Hydroxydes, der Kohlensäure, der hydratischen Kieselsäure, des Sandes, der Tonerde und des Wassers zu richten. 1. Bestimmung des Wassers. Ein einfaches Trocknen bei 105° genügt nicht, das chemisch gebundene Hydratwasser auszutreiben; auch ist ein Glühen nicht statthaft, weil hierdurch ein Entweichen der Kohlensäure herbeigeführt werden würde. Die Bestimmung des Wassers geschieht am besten in der WTeise, daß man 1—2 g Masse in einem Platinschiffchen unter Durchleiten von trockner Luft im Verbrennungsrohr glüht, das entweichende Wasser in einem vorher gewogenen Chlorcalciumrohr1) auffängt und zurückwägt; die Gewichtszunahme gibt das vor- handene Wasser. 2. Die Kohlensäure ward in 2—5 g Masse entweder aus dem Gewichtsverlust oder durch Auffangen in Kalilauge ermittelt, vergl. S. 15. Gut ausgebrannter Kalk darf nur Spuren oder höchstens bis 1 °/0 Kohlensäure enthalten. 3. Bestimmung der nicht flüchtigen Bestandteile. 10 g gebrannter gepulverter Kalk werden unter Bedecken mit einem Uhrglase in einer geräumigen Porzellanschale in Salzsäure gelöst, auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft) einige Zeit im Luftbade oder im Trockenschranke (zur vollständigen Abscheidung der Kieselsäure) erwärmt, mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen, filtriert, aus- gewaschen und das Filtrat auf 500 ccm gebracht. a) Kieselsäure und Sand. Der unlösliche, hinreichend ausgewaschene Rückstand wird getrocknet, geglüht und als Sand -f- Kieselsäure gewogen; darauf bringt man ihn in eine Porzellanschale oder besser Platinschale, kocht ihn längere Zeit mit einer hinreichenden, verdünnten Lösung von Natriumkarbonat und etwas Natriumhydroxyd aus, filtriert, wäscht genügend aus (vergl. S. 31 a «), trocknet) glüht und wägt wieder; das letzte Gewicht ist gleich dem vorhandenen Sand, die Differenz zwischen dieser und der ersten Gewichtsmenge gleich der hydratischen Kieselsäure. b) Tonerde (bezw. Eisenoxyd), Kalk und Magnesia. 25 com der salz- sauren Lösung werden erwärmt, mit Ammoniak bis zu eben eintretender alkalischer Reaktion versetzt, aufgekocht und schnell filtriert. Der Niederschlag ergib* Tonerde + Eisenoxyd. Soll letzteres besonders bestimmt werden, so fällt man !) Durch das Chlorcalciumrohr muß vorher einige Zeit trocknes Kohlensäuregas> darauf trockne Luft durchgeleitet sein. Untersuchung von Kalkmörtel. — Untersuchung von Zement oder Wasserkalk. 113 100 oder auch 200 ccm der salzsauren Lösung, löst den Niederschlag in Schwefelsäure, reduziert mit chemisch reinem Zink usw. (S. 19) und titriert mit Kaliumpermanganat (vergl. S. 24, ß 2). Im Mitrat der Ammoniak-Fällung wird wie üblich der Kalk durch Ammoniumoxalat und im Filtrat hiervon die Magnesia durch phosphorsaures Natrium usw. gefällt. c) Schwefelsäure und Alkalien. Ist die Bestimmung dieser Bestandteile er- wünscht, so nimmt man 200 oder 300 ccm der salzsauren Lösung, fällt in der Kochhitze mit Chlorbaryum, läßt mehrere Stunden in der Wärme stehen, filtriert das Baryumsulfat ab, wägt dieses und versetzt das Filtrat in der Kälte mit Ammoniak und kohlen- saurem Ammon, filtriert und verfährt zur Bestimmung der Alkalien wie sonst nach S. 29. Kalkmörtel. Der Kalk gewinnt erst durch Zusatz von Sand die Fähigkeit, zu erhärten; man nimmt gewöhnlich auf 1 Teil Kalk 3—6 Teile Sand. Die Güte des Sandes ist von wesentlichem Einfluß auf die Güte des Mörtels. In regelrechtem Mörtel findet man 8—10 °/0 gelöschten Kalk. Zur schnellen Unterrichtung über den Kalkgehalt eines Mörtels werden 100 g Mörtel in einem Halbliterkolben mit wenig Wasser vollkommen gelöscht, darauf unter Umschütteln mit Wasser bis zur Marke aufgefüllt. Nachdem der Inhalt durch kräftiges Schütteln gut gemischt ist, werden 100 ccm abpipettiert und in einem Literkolben mit Wasser bis zur Marke verdünnt. Yon dieser so erhaltenen Flüssigkeit titriert man 25 ccm mit Normalsalzsäure unter Anwendung von Phenolphtalem als Indikator, bis die Rosafärbung eben verschwindet. 1 ccm norm. HCl = 0,028 g CaO in 26 ccm Flüssigkeit. Bestimmung der Güte des Mörtels. Bei Gegenwart von mehr als 2 °/0 hydratischer Kieselsäure besitzt der Kalk hydraulische Eigenschaften. Die hydraulischen, d. h. hydratische Kieselsäure enthaltenden Kalke (auch Wasserkalke) sind, wie schon oben S. 105 bemerkt, für Düngungszwecke um so weniger geeignet, je mehr hydratische Kieselsäure sie enthalten, weil sie im Boden leicht zu festen, zement- artigen Klumpen zusammenballen. Für Düngungszwecke eignen sich am besten die sog. „Weiß- oder Fettkalke“, welche bis auf 0,5—2,0 °/0 nur aus Kalk (CaO) bestehen. Für Bauzwecke ist die Prüfung des Kalkes auf Stehvermögen, Lösch- fähigkeit und Ausgiebigkeit wesentlich.1) Für die Bestimmung der Ausgiebig- keit verwendet man zweckmäßig das Mörtelvolumometer von Michaelis. Zement oder Wasserkalk. Unter Zement versteht man im allgemeinen einen Kalkmörtel, welcher die Eigenschaft besitzt, mit Wasser zu einem Brei angerührt unter Wasser zu erhärten. Derselbe enthält einen gewissen Prozentsatz Kieselsäure, an Kalk und Tonerde ge- bunden, in einem für Salzsäure leicht auf schließbaren Zustande. Wenn auch die Ursache der Erhärtung noch nicht aufgeklärt ist, so glaubt man doch, daß der Vorgang unter Bindung von Wasser und von freier Kieselsäure an Basen zu basischen Verbindungen vor sich geht. Sämtliche Wassermörtel lassen sich einteilen in: 1. Puzzolane oder hydraulische Zuschläge, 2. Roman-Zemente, !) C. Schoch, „Die Mörtelinduatrie“ in „Chem.-techn. Untersuchungsmethoden“ von G. Lunge. Berlin 1899, 1, 599 Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 8 114 Untersuchung von Zement oder Wasserkalk. 3. Portland-Zeraente, 4. Gemischte Zemente. Da diese 4 Arten ganz gesonderten Herstellungen entstammen, ferner weil auch verschiedene Anforderungen an dieselben gestellt werden, so sollen dieselben im nachstehenden einzeln besprochen werden. 1. Puzzolan-Zemente. Es sind dieses solche Erzeugnisse, welche durch einfaches Vermischen von pulverförmigem Kalkhydrat mit natürlichen oder künst- lichen, staubfein zerkleinerten hydraulischen Zuschlägen, d. h. solchen Silikaten, in denen die Kieselsäure in für Salzsäure leicht aufschließbarer Form vorhanden ist, gewonnen werden. Von bei uns gewonnenen Zuschlägen ist besonders der in manchen Gegenden der Eifel gegrabene Tuffstein oder Traß zu nennen, welcher aus staubförmiger vulkanischer Asche durch Druck und Wasseraufnahme zu einem porösen aber festen Gestein gepreßt ist. Besonders geschätzt ist für die Puzzolanherstellung der blaue Tuffstein der Eifel. Von den künstlich gewonnenen Zuschlägen verwendet man seit einigen Jahren zur Herstellung von Puzzolan-Zement Schlacken aus Hochöfen mit 50—60 °/0 Kieselsäure und 15—20 °/0 Tonerde, welche wie Traß in Pulverform mit Kalkhydrat innig gemengt in den Handel gebracht werden; ebenso auch gemahlene Ziegelsteine, gebrannten Alaunschiefer und auch Asche von Braun- und Steinkohlen, überhaupt alle solche Abfallstoffe, welche die Kieselsäure in löslicher verbindungs- fähiger Form oder als saure Silikate enthalten. Die Untersuchung der Puzzolan-Zemente hat sich neben der Bestimmung des Kalkes (vergl. vorstehend unter „gebrannter Kalk“) auf die Natur des Zuschlages 2U erstrecken. Hochofenschlacke gibt sich beim Übergießen mit Salzsäure durch einen starken Geruch nach Schwefelwasserstoff unter Abscheidung von Schwefel zu er- kennen. Braun- und Steinkohlenasche zeichnen sich durch einen hohen Gehalt an Alkalien aus; gemahlene Ziegelsteine hinterlassen beim Behandeln mit Salzsäure einen verhältnismäßig großen Rückstand usw. 2. Roman-Zement. Der Roman-Zement wird durch Brennen von tonhaltige® Kalkmergeln unterhalb der Sintergrenze und Zerkleinerung des gebrannten Gestein8 bis zur Mehlform gewonnen. Die Güte eines durch Brennen von Kalkmergel gewonnenen Roman-Zementes ist abhängig von dem richtigen Mischungsverhältnisse des in den Gesteinen ent' haltenen Tones zum Kalk. Mergel, welche auf 100 Teile kohlensaures Calci®1® 20—25 Teile Ton,1) d. h. Silikatverbindungen der Tonerde, des Eisens und der Alkalien mit nicht wesentlichen Mengen groben Sandes enthalten, eignen sich z®r Zementherstellung. Wenn der Sand in staubfeinem Zustande vorhanden ist, so wird auch diese® beim Brennen aufgeschlossen, während grobkörniger Sand als schädlicher Ballast keinen Wert hat. Die Untersuchung eines für die Roman-Zementherstellung in Aussicht ge' nommenen Mergels hat sich a) neben der Bestimmung des Kalkes hauptsächlich 2® richten auf diejenige der Tonerde, der Kieselsäure und des Sandes (siehe unte® „Mergel und Kalksteine“), b) auf die Bestimmung des groben Sandes. Zur B6' Stimmung des groben Sandes werden 50 g Zement mit Salzsäure ausgekocht, &e' kantiert und der Rückstand einer Schlämmung (S. 6 u. ff.) unterworfen; es soll611 nicht mehr als 8—5 °/0 grobkörniger Sand vorhanden sein. Neben der chemischen Untersuchung und der Schlämmung, aus dene® man die Mengenverhältnisse der Bestandteile eines für die Zementherstellung 111 ]) Unter Ton versteht man alles in Salzsäure Unlösliche. Untersuchung von Zement oder Wasserkalk. 115 Aussicht genommenen Mergels erfahren kann, ist man zur Beurteilung der Brauch- barkeit auf die Brennprohe angewiesen. Es werden gegen 5 g des Rohstoffes his zum vollständigen Verjagen der Kohlensäure hei allmählich steigender Hitze ge- hrannt, die Masse fein gemahlen, ein Teil wie gebrannter Kalk, auf lösliche Kieselsäure usw. (S. 712, No. 3 a) untersucht, ein anderer Teil dagegen mit Wasser zu Kugeln geformt; nach wenigen Minuten werden dieselben in Wasser gelegt und nun in bezug auf ihr Hartwerden im Wasser beobachtet. Der gebrannte Roman- Zement wird gestampft, gemahlen und durch ein Sieb, welches auf 1 qcm 18 Löcher besitzt, geschlagen. Das spezifische Gewicht des gepulverten Zementes soll 2,723 betragen. Nachstehend sei eine Untersuchung des vorzüglichen Kufsteiner Roman- Zementes nach Peichtinger mitgeteilt: Kalk................. 55,78 Natron...........1,06 Magnesia..............1,62 Kieselsäure .... 22,53 Tonerde................8,90 Kohlensäure .... 1,46 Eisenoxyd..............6,05 Schwefelsäure . . . 1,85 Kali...................0,75 3. Portland-Zement. Als Portland-Zement bezeichnet man solche Wassermörtel, welche aus künstlichen Mischungen von Ton und Kalkstein durch Brennen bis zur Sinterung mit darauf folgender Zerkleinerung bis zur Mehlfeinheit gewonnen werden. Von den Rohstoffen sind weiche reine Kalksteine, wie hauptsächlich Kreide, Wiesenkalk, Marmor, sowie auch zerfallener Kalkschlamm verwendbar. Von den Tonen wählt man solche, die möglichst kieselsäurereich sind und nur wenig Sand enthalten. Bei Gegenwart von größeren Mengen Sand werden die Rohstoffe nach ihrer Zerkleinerung einer Schlämmung unterworfen; die in Klärbehältern abgesetzten Massen werden, nachdem sie bis zur Knetbarkeit von Wasser be- freit sind, durch Rührvorrichtungen und Walzen auf das innigste gemischt und hieraus backsteinartige Kuchen geformt, welche, auf Hürden ausgelegt, in den luft- trocknen Zustand gebracht werden. Diese werden alsdann in geeignete Öfen bei allmählich gesteigerter Hitze bis zur Sinterung gebrannt und auf Mühlen zu staub- feinem Pulver gemahlen. Die Rohstoffe sind so zu wählen, daß im gebrannten Zement auf 80 Äquivalente (1 Teil) Si02 210—230 Äquivalente (2,4—2,7 Teile) Ätzkalk und 15—25 Äquivalente (0,4—0,6 Teile) Tonerde -j- Eisenoxyd kommen. Die chemische Untersuchung des Roman- und Portland-Zementes geschieht wie bei „gebrannter Kalk“ S. 112. Zur Prüfung der Zemente auf Reinheit können außer dem spezifi- schen Gewicht (vergl. unter „physikalische Prüfung“ S. 116) nach W. und R. Fresenius1) Verfahren dienen, die zum Teil zwar nicht ohne Widerspruch ge- blieben sind, die aber immerhin gute Anhaltspunkte zur Beurteilung bieten und da- her hier kurz mitgeteilt werden sollen. a) Mit Wasser übergossen, darf keine wahrnehmbare Erwärmung der Masse auftreten. b) Echter Zement soll in verdünnter Salzsäure sich vollständig oder doch ohne wesentlichen Rückstand lösen. (Eine milchige Trübung von ausgeschiodenem Schwefel und Auftreten eines Geruches nach Schwefelwasserstoff verrät einen Zusatz von Hochofenschlacke.) 0 Zeitschr. f. anal. Chemie 1884, 23, 175; 1893, 32, 433. 8* 116 Untersuchung von Zement oder Wasserkalk. c) 2 g Zement, über der Bunsensehen Flamme geglüht, dürfen keinen über 3,4 °/0 betragenden Gewichtsverlust aufweisen. d) Alkalität: 1 g des fein gepulverten Zements wird mit einer Mischung von 30 ccm 1/10 Normal-Salzsäure und 70 ccm Wasser 10 Minuten lang unter Um- schütteln behandelt und 60 ccm des klaren Filtrats mit Normallauge zurücktitriert; aus der Differenz berechnet man die Alkalität für 1 g Masse. 1 g Zement soll nicht über 14,4 ccm 1/10 Normalsäure verbrauchen. e) Verhalten zu Kaliumpermanganat: Das Verfahren beruht auf dem Vor- handensein von verhältnismäßig größeren Mengen Eisenoxydul und Schwefelver- bindungen im Schlackenmehl, welches zur Verfälschung dem Zement zuweilen zu- gesetzt wird, während das in dem reinen Zement vorkommende Eisen größtenteils in der Oxydstufe vorhanden ist. 1 g des fein gepulverten Zements wird mit 150 ccm einer Mischung von 1 Teil verdünnter Schwefelsäure (vom spezifischen Gewicht 1,12) und 2 Teilen Wasser in der Kälte behandelt und Kaliumpermanganat-Lösung (etwa 1/100 = 0,315 g in 1 1) bis zur Rotfärbung hinzugefügt; der Endpunkt wird für erreicht gehalten, wenn die Flüssigkeit einige Minuten lang rot bleibt. Reiner Zement wird bis zur Oxydation 1 mg, aber niemals mehr als 2,8 mg Kaliumpermanganat gebrauchen, während nach zahlreichen Untersuchungen die Schlackensorten 44—75 mg gebrauchen. Da die verschiedenen Portland-Zemente im allgemeinen nahezu gleiche Zu- sammensetzung haben, mag als Muster die Zusammensetzung des vortrefflichen Bonner Portland-Zementes hier angeführt werden; Kalk Magnesia 57,18 o/o 1,32 o/0 oxyd Kali Natron Tonerde 0,58 o/0 0,70 o/( Kohlen- Schwefel- säure säure _. Kiesel- Eisen- , saure oxyd (Si02) 9,20 % 5,12 o/o 23,36% 1,90 o/0 0,64 »/„■ Die Schwankungen im Gehalt betragen: Kalk 59—65 °/0, Magnesia 1—3 °/0, Alkalien Spur bis 3 °/0, Tonerde und Eisen- 7—14%, Kieselsäure (SiO,2) 20—26°/0, Schwefelsäure (S08) Spur bis 2°/o- Der Gehalt an Magnesia soll nicht Uber 3°/0 betragen. Die Güte und Brauchbarkeit eines Portland-Zementes hängt nicht allein von seiner chemischen Zusammensetzung ab, sondern auch ganz besonders von der Art des Brennens, indem durch zu kurzes und starkes Glühen ein Totbrennen eintritt, das eine vollständige Unbrauchbarkeit des Brandes zur Folge haben kann. Bei Beurteilung eines Zementes ist neben der chemischen Untersuchung stets die chemisch-physikalische und die physikalische Untersuchung auszuführen. Chemisch-physikalische Prüfung. Sehr häufig nehmen schlechte aber schnell bindende Zemente, die einen erheblichen Teil von kaustischem Kalk enthalte») sofort eine mittlere Festigkeit an, die sich jedoch später fortschreitend vermindert, so daß nach einiger Zeit ein vollständiges Zerfallen des verarbeiteten Zementes durch Treiben eintritt. Um einen Anhaltspunkt für die Beurteilung des Treibens zu gewinnen, empfiehl es sich, 30 g Zement mit 15 g destilliertem Wasser zu einer plastischen Masse a®' zurühren und diese in ein Reagenzröhrchen einzufüllen. Heinzel fand, daß auf diese Weise beschickte Reagenzgläser, an der Luft belassen, bei Verwendung von gutem Zement in den ersten 4 Wochen nicht gesprengt werden; tritt das Zerspringen nach 14 Tagen ein, so hat man es mit einem aJ1 Kalk überreichen, treibenden Zement von zweifelhaftem Wert zu tun. Physikalische Prüfung, a) Bestimmung des spezifischen Gewichtes- Das nebenstehende, von Schumann empfohlene, 100—150 ccm fassende Kölbchen» Untersuchung von Zement oder Wasserkalk. 117 40 35 30 25 20 15 - 10 in welches mittels eines Glasschliffes ein 40 ccm fassendes, in 1j10 ccm geteiltes Glasrohr eingesetzt wird, wird his zum Nullpunkt mit Terpentinöl gefüllt; darauf bringt man mit Hilfe eines weiten Trichters durch das eingeteilte Rohr nach und nach 100 g des Zementes, schüttelt, um die Luft vollständig auszutreiben, den Apparat vorsichtig und wartet, bis der Zement sich so weit abgesetzt hat, daß der Flüssigkeitsstand genau abgelesen werden kann. Man erfährt auf diese Weise in der verdrängten Anzahl von Kubikzentimetern das Volumen des Zementes; man hat daher nur mit dieser Zahl in das Gewicht zu dividieren, um das spezifische Gewicht zu erhalten. Echter Portland-Zement hat ein spezifisches Gewicht von mindestens 3,00 im ungeglühten und von mindestens 3,12 im ge- glühten Zustande, hydraulische Kalke von 2,44—2,55, Schlacken- mehle von 2,87—3,01. b) Zur Feststellung der Feinheit der Mahlung werden 3 Siebe von 4900, 2500 und 900 Maschen für 1 qcm, bezw. 70, 50 und 30 Maschen auf das laufende Zentimeter benutzt; bei der Prüfung werden 100 g Substanz angewendet. C. Schoch1) läßt bei Zement 1—2 °/0 Rückstand auf 900 Maschen und 20 °/0 Rückstand auf 4900 Maschen zu. o) Die Bindekraft von Portland-Zement soll sowohl an reinem Zement wie auch durch Prüfung einer Mischung von Zement und Sand ermittelt werden. Ein Zement, welcher nach 7 Tagen Erhärtung (1 Tag an der Luft und 6 Tage unter Wasser) eine hohe Festigkeit erlangt hat, darf ohne Bedenken als gut erachtet werden. Zur Bestimmung der Festigkeitsverhältnisse sollte allein die Druckfestigkeit maßgebend sein. Da indes ein zu diesem Zweck brauchbarer Apparat verhältnismäßig viel kostet, ist man überein gekommen, die Zugfestigkeit für Beurteilung des Zementes als Merkmal anzunehmen. Zur Bestimmung der Zugfestigkeit ist ein Normal-Apparat mit Doppelhebel-Ubersetzung von Frühling, Michaelis & Co. allgemein im Gebrauch. Guter, langsam bindender Portland-Zement soll, mittels dieses Apparates geprüft, auf 1 Gewichtsteil Zement mit 3 Gewichtsteilen Normalsand2) — 1 Tag an der Luft und 27 Tage unter Wasser — mindestens eine Zugfestigkeit von 10 kg für 1 qcm haben. Die Probekörper müssen sofort nach der Entnahme aus dem Wasser geprüft werden. Zemente, welche eine höhere Festigkeit haben als 10 kg für 1 qom, gestatten in den meisten Fällen einen größeren Sandzusatz. 4. Gemischte Zemente. Mit diesem Namen sind solche Wassermörtel zu bezeichnen, denen zu ihrem Grundstoff irgend welche fremde Zusätze, beispielsweise Gips, Hochofenschlacke usw., gegeben sind. Die Natur des Zuschlages muß an- gegeben sein. Die Untersuchung dieser Klasse von Zementen richtet sich nach den angegebenen Gesichtspunkten auf ihre chemische Zusammensetzung und auf die Anforderung, welche an diese Mörtel gestellt werden. Fig. 18. Schumanns Pyknometer. *) G. Lunge, Chem.-techn. Untersuchungsmethoden 1899, I, 649; a) Der Normalsand wird dadurch gewonnen, daß man einen möglichst reinen Quarz- sand wäscht, trocknet, durch ein Sieb von 60 Maschen für 1 qcm siebt und aus dem duroh- gefallenen Sande mittels eines Siebes von 120 Maschen für 1 qcm noch die feinsten Teile entfernt. Tierische Entleerungen und Stallmist Tierische Entleerungen im frischen Zustande. I. Harn. Die im folgenden aufgeführten Untersuchungsverfahren beziehen sich zunächst auf den Harn der grasfressenden Tiere; sie sind jedoch großenteils auch auf den Harn der Fleischfresser und des Menschen anwendbar. Hinsichtlich der Begründung und besonderen Ausführung der Verfahren verweise ich hauptsächlich auf die be- kannten Schriften von Henneberg und Stohmann: „Beiträge zur Begründung einer rationellen Fütterung der Wiederkäuer“, Heft 1 (1860) und Heft 2 (1863), sowie „Neue Beiträge etc.“ 1870—72, ferner Neubauer: „Anleitung zur qualitativen und quantitativen Analyse des Harns“, neubearbeitet von H. Huppert und L. Thomas. 1. Das spezifische Gewicht des Harns wird entweder mit einem guten Aräometer (Urometer)1) oder, wenn die Ergebnisse noch genauer ausfallen sollen, durch direkte Wägung im Pyknometer oder auch durch die Westphalsche Wage (vergl. „Milch“) ermittelt, wobei stets auch die Temperatur der Flüssigkeit zu be- obachten ist und die Bestimmungen womöglich immer bei ziemlich gleicher, mittlerer Temperatur (15,5°) vorzunehmen sind. Das spezifische Gewicht des Harns schwankt im allgemeinen zwischen 1,010 und 1,040. Bei Anwendung des Urometers sind natürlich vorher alle Schaumblasen von der Oberfläche des Harns sorgfältig mittels Fließpapier usw. zu entfernen. Nach vorliegenden Beobachtungen entspricht ein Temperaturunterschied von 3° ungefähr einem Grade des Urometers. 2. Die Gesamtmenge der Trockensubstanz findet man durch Verdampfen des Harnes in einem trocknen Luftstrome (am besten in einem Strome von reinem und trocknem Wasser Stoff gas) hei 100°. Man bedient sich hierbei passend eines tiefen Wasserbades, in dessen mittleren Teil eine quer durchgehende und an den Außen- seiten etwas vorstehende Blechhülse eingelötet ist. Ein Porzellan- oder Platin- schiffchen wird zu zwei Drittel mit reinen Glassplittern oder ausgeglühtem, feinem Quarzsand angefüllt, bei 100° getrocknet und sorgfältig im zugekorkten Glasrobr gewogen; hierauf läßt, man genau 2 ccm Harn (das Gewicht ergibt sich durch Wägung oder durch Multiplikation des Volumens mit dem spezifischen Ge- wicht) auf die Glassplitter fließen und schiebt das Schiffchen in ein hinreichend weites Glasrohr, welches in die Blechhülse des Wasserbades einpaßt. Das Glas- rohr wird an dem einen Ende mit einem großen Chlorcalciumrohr verbunden und reicht mit dem anderen ausgezogenen und rechtwinklig umgebogenen Ende fast bis auf den Boden eines Glaskölbchens, in welchem titrierte Schwefelsäure sich befindet. >) Sehr brauchbare Urometer und zu billigen Preisen sind vom Mechaniker Niemann in Alfeld bei Hannover zu beziehen. Tierische Entleerungen. Untersuchung von Harn. 119 Durch eine zweite Durchbohrung des Propfens ist das Kölbchen mit einem Aspirator in Verbindung gesetzt, um fortwährend einen Luftstrom durch den Apparat ziehen zu können. Anstatt dieses Kölbchens kann man auch einen gewöhnlichen Säure- apparat oder eine U-förmige Kugelröhre benutzen. In den agrikulturchemischen Laboratorien benutzt man gewöhnlich den zuerst von Henneberg und Stohmann1) empfohlenen Apparat zum Trocknen im Wasserstoffstrome; dieser Apparat ist mit 6 (bezw. 12) Liebigschen Trockenröhren versehen und später von H. Weiske2) etwas abgeändert, sowie mit dem gewöhnlichen Dampftrockenschrank in zweckmäßige Verbindung gesetzt worden. Es können hierzu auch die verschiedenen Vakuum-Trockenapparate verwendet werden. Das Eintrocknen des Harnes wird in etwa 3 Stunden vollendet sein; man er- mittelt den Rückstand durch Wägen, spült das im Abdampfrohr vielleicht sub- limierte kohlensaure Ammon in das Kölbchen, entfernt die Kohlensäure durch Aufkochen der Flüssigkeit und titriert mit Natronlauge die im Kölbchen vor- handene nicht gesättigte Säure. Bei menschlichem, durch seinen Gehalt an saurem phosphorsaurem Natrium sauer reagierenden Harn kann man annehmen, daß das so gefundene Ammoniak von zersetztem Harnstoff herrührt; es wird daher durch Multiplikation mit der Zahl 1,7644 auf Harnstoff berechnet und der Trockenmasse zugezählt. Bei dem Harn grasfressender Tiere ist jedoch aus der Schwankung des beim Abdampfen sich entwickelnden und des direkt ira Harn bestimmten Ammoniaks (s. unten) die Menge des im ersteren Falle etwa sich zersetzenden Harnstoffes zu ermitteln. Übrigens sind diese Ammoniakmengen meistens nur unbedeutend und können häufig ganz unberücksichtigt bleiben. 3. Die Menge der feuerbeständigen Salze oder den Aschengehalt des Harnes findet man, wenn man 50 ccm des letzteren in der Platinschale eindampft, den Rückstand vorsichtig verkohlt, die kohlige Masse mit Wasser auszieht, trocknet und dann vollständig verbrennt, was leicht stattfindet, wenigstens wenn man es mit dem Harn grasfressender Tiere zu tun hat; der wässerige Auszug wird mit der Asche der Kohle vereinigt, zur Trockne verdampft, der Rückstand in der Schale mit aufgelegtem Deckel schwach geglüht und gewogen. In der so erhaltenen Asche wird die Kohlensäure bestimmt. Soll eine vollständige Aschenuntersuchung ausgeführt werden, so nimmt man eine entsprechend größere Menge Harn zum Veraschen. Die Untersuchung der Harnasche wird ebenso ausgeführt, wie die einer kieselsäurearmen Pflanzenasohe, nur ist zu beachten, daß die Asche des frischen Harnes pflanzenfressender Tiere meist arm ist an alkalischen Erden und daher zur Be- stimmung dieser Stoffe womöglich eine größere Menge Asche in Arbeit genommen werden muß. Von Phosphorsäure findet man im Harne der Wiederkäuer meist nur Spuren, im Harne der Schweine und oft auch der Kälber ist jedoch die Menge der Phosphorsäure eine größere. 4. Zur Bestimmung des Gesamtstiokstoffes werden 5 ccm Harn mit 5 ccm gesättigter (reiner, d. h. NH3-freier) Oxalsäurelösung (zur Bindung des Ammoniaks) im Gemenge mit etwas ausgeglühtem und gepulvertem Gips in Hofmeisterschen Glasschälohen auf dem Wasserbade eingetrocknet, die trockne Masse samt Schälchen im Mörser zerdrückt, verlustlos in einen Glaskolben gebracht und nach Kjeldahl (vergl, unter „Düngemittel“) verbrannt. Auch kann man direkt 5—10 ccm Harn in den Verbrennungskolben bringen, 20 ccm Schwefelsäure zusetzen, dann zuerst vorsichtig über kleiner Flamme das Wasser entfernen, hierauf stärker erwärmen und die Verbrennung wie üblich nach dem Verfahren von Kjeldahl zu Ende führen. J) Henneberg und Stohmann, Beiträge zur Begründung einer rationellen Fütte- rung der Wiederkäuer, 2. Heft, S. 27 ff., 1763. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1874, 17, 31. 120 Tierische Entleerungen. 5. Das im Harn vorhandene fertig gebildete Ammoniak läßt sich durch Destillation des verdünnten Harns mit frisch gebrannter Magnesia und Auffangen des destillierenden Ammoniaks in titrierter Schwefelsäure (vergl. über Ammoniak- Bestimmung in „Düngemitteln“) ermitteln. Die Menge des fertig gebildeten Ammoniaks beträgt im frischen Einderharne nach Boussingault 0,006—0,010°/o, nach Rautenherg 0—0,009% und verdient daher bei Untersuchungen über den Stickstoffkreislauf im Körper des Rindes kaum eine besondere Berücksichtigung. Im menschlichen Harn ist die Menge des Ammoniaks eine größere und zu 0,078—0,103% gefunden worden. 6. Bestimmung des Harnstoffs, Das frühere v. Liehigsche Verfahren zur Bestimmung des Harnstoffs durch Titration mit salpetersaurem Quecksilber wird wegen seiner Umständlichkeit und der vielen Fehlerquellen kaum mehr angewendet, da der Harnstoff aus dem jetzt nach Kjeldahl leicht zu bestimmenden Gesamt- Stickstoff nach Abzug des Ammoniak- + Harnsäure- (hezw. Hippursäure-) Stickstoffs fast ebenso zuverlässig ermittelt werden kann. Ich beschränke mich daher darauf, nur die zugehörige Literatur anzuführen.1) 7. Zur Bestimmung der Hippursäure und Harnsäure dampft man 200 ccm Harn im Wasserbade bis auf etwa 50 ccm ein, versetzt mit 20 ccm Salz- säure, erwärmt mäßig, läßt in der Kälte 48 Stunden stehen (am besten im Keller bei möglichst niedriger Temperatur), sammelt die ausgeschiedene rohe Hippursäure auf einem gewogenen möglichst kleinen Filter und wäscht mit kleinen Mengen möglichst kalten Wassers aus, bis die Flüssigkeit farblos abläuft und mit Silber- lösung nur noch schwache Trübung gibt; hierauf wird bei 100° getrocknet und gewogen. Für je 6 ccm der vom Filter ablaufenden Flüssigkeit addiert man dem Löslichkeitsverhältnis der Hippursäure in kaltem Wasser entsprechend C/goo) = 10 mg zu dem direkt gefundenen Gewichte der Hippursäure hinzu. Die gewogene Hippur- säure ist durch Verbrennen auf etwaigen Salzgehalt zu prüfen. Diabetischen Harn läßt man vorher mit Hefe vergären, stark eiweiß- haltigen Harn befreit man vorher durch Koagulation mit einigen Tropfen Salpeter- säure von dem Eiweiß. In derselben Weise wie die Hippursäure wird auch die etwa vorhandene Harnsäure mittels Salzsäure ausgeschieden, wobei man gewöhnlich für 100 ccm der vorhandenen und verbrauchten Flüssigkeit noch 0,0048 g Harnsäure hinzurechnet. Um die hierbei in Lösung bleibende Harnsäure ebenfalls abzusoheiden, hat E. Salkowsky* 2) ein Verfahren vorge- schlagen, das jedoch mit dem oben angegebenen Lösungskoeffizienten nach Schwanert übereinstimmende Ergebnisse liefert. In dem Harn der Pflanzenfresser sind meist nur Spuren von Harnsäure vorhanden, die nicht berücksichtigt werden; in dem Harn der fleisch- fressenden und von gemischter Nahrung lebenden Tiere ist dagegen die Menge der Harnsäure gewöhnlich eine größere als die der Hippursäure. Um beide Säuren voneinander zu trennen, behandelt mau das Gemenge wiederholt mit 83-grädigem Weingeist, welcher die Hippursäure leicht auflöst, während die Harnsäure darin fast unlöslich ist. Bei der Harnsäurebestimmung muß ebenfalls etwaiges Eiweiß durch Koagulation entfernt werden; zuckerhaltiger Harn wird zuerst mit Bleiessiglösung gefällt, filtriert, das Filtrat mit essigsaurem Quecksilberoxyd gefällt, der abfiltrierte Niederschlag durch Schwefelwasserstoff zersetzt, filtriert und das Filtrat alsdann mit Salzsäure versetzt. ’) Henneberg und Rautenherg, Ann, der Chemie und Pharm. 133, 65. Pfeiffer, Zeitschr. f. Biologie 1884, 20, 550, 558. Pflüger, Archiv f. die gesamte Physiologie 1887, 40, 553—586. 2) Zeitschr. f. anal. Chemie 1871, 10, 243 und 1872, 11, 234. Vergl. auch Schwanert, ebendaselbst 1872, 11, 356. Untersuchung von Harn. 121 8. Prüfung auf Eiweiß, a) In ein kleines, enges Reagenzgläsohen läßt man einen Tropfen roter rauchender Salpetersäure einfließen und fügt dazu etwa 2 ccm reiner konzentrierter Salpetersäure (spezifisches Gewicht 1,2). Auf dieses Säuregemisch schichtet man den durch Filtration geklärten Harn durch vorsichtiges Ausflieflenlassen aus einem zweiten Reagenzgläsohen oder aus einer Pipette. Ist Eiweiß vorhanden, so bildet sich an der Grenzschicht beider Flüssigkeiten eine nach oben und unten scharf begrenzte ringförmige Trübung. Täuschungen können in sehr konzentrierten Harnen durch Ausscheidung von Harnsäure, Hippursäure und Harnstoff entstehen. In diesen Fällen ist aber der Ring nur nach unten scharf ahgegrenzt, nach oben dagegen verschwommen breiter. h) Nachweis durch Kochhitze. Saurer Harn bedarf keines Zusatzes. Al- kalischem Harn wird so viel Essigsäure zugesetzt, bis er bleibend sauer reagiert. Der ursprünglich saure oder der mit Essigsäure angesäuerte Harn wird im Reagenzgläsohen zum Sieden erhitzt und nach dem Kochen jedesmal, gleichgültig ob beim Kochen ein Niederschlag entstanden ist oder nicht, mit etwas konzentrierter Salpetersäure bis zur stark sauren Reaktion versetzt. Entsteht im gekochten Harn ein flockiger, auch nach Zusatz von Salpetersäure bleibender Niederschlag, so ist die Gegenwart von Eiweiß erwiesen. c) Man säuert den Harn reichlich mit Essigsäure an und setzt 2—3 Tropfen Ferrocyankaliumlösung hinzu; bei Gegenwart von Eiweiß entsteht ein dichter weißer Niederschlag. Soll das Eiweiß quantitativ bestimmt werden, so wird es nach (b) ge- fällt, durch ein getrocknetes und gewogenes Filter filtriert, mit diesem getrocknet und gewogen; oder der Niederschlag wird samt dem Filter nach Kjeldahl ver- brannt, der gefundene Stickstoff nach Abzug des Stickstoffs des Filters durch Multiplikation mit 6,25 auf Eiweiß berechnet. 9. Wenn ferner im Harn Zucker enthalten ist und dieser bestimmt werden soll, so muß der Harn vor allem eiweißfrei sein; enthält er Eiweiß, so wird dieses zuerst nach 8. abgeschieden. Sodann verfährt man unter Anwendung der Fehlingschen Kupferlösung ganz in derselben Weise, wie im Abschnitt „Futter- mittel“ unter „Zuckerbestimmung“ angegeben ist. Der zu untersuchende Harn ist hierbei so zu verdünnen, daß er höchstens 1/2—1 °/0 Zucker enthält; auch empfiehlt sich, stark gefärbten Harn vorher durch Tierkohle usw. zu entfärben, oder man entfärbt den Harn mit Tierkohle bezw. Bleiessig und polarisiert das wasserhelle Filtrat. Die Halbschattenapparate mit Kreisgradteilung zeigen im 200 mm-Rohr für 1 Grad Drehung = 0,94 °/0 Traubenzucker an. Bei qualitativer Prüfung auf geringe Mengen von Zucker ist der Harn mit Bleiessig zu entfärben oder wiederholt (4—5mal) durch Tierkohle zu filtrieren; das wasserhelle Filtrat gibt dann eine ungleich bessere Zuckerreaktion mit der Fehlingschen Lösung, als der ursprüngliche Harn, Noch weit schärfer ist die Reaktion nach Seegen,1) wenn nach vollendeter Filtration die auf dem Filter befindliche Kohle mit wenig Wasser gewaschen und dieses Waschwasser (bei ursprünglich sehr gefärbten Harnen das zweite und dritte Waschwasser) zur Probe benutzt wird. Man kann den Harn auch nach van Ketel durch 4 ccm Phenol- liquefact. und 16 ccm Bleiessiglösung auf 60 ccm Harn klären. Schließlich kann man auch nachBöttger in folgender Weise verfahren: Zur eiweißfreien Harnprobe setzt man einen reichlichen Überschuß einer konzentrierten Lösung von kohlen- saurem Natrium, hierauf eine kleine Menge basisch salpetersauren Wismutoxyds ]) Zeitschr. f, anal. Chemie 1872, 11, 356. 122 Tierische Entleerungen. und kocht; enthält der Harn Zucker, so wird das weiße Wismutsalz unter Schwarz- färhung reduziert. 10. Freie und gebundene Kohlensäure: Zwei Proben frisch aufgefangenen Harns von je etwa 100 ccm werden, die eine mit einer reinen, die zweite mit einer ammoniakhaltigen Lösung von Chlorbaryum versetzt, die Flüssigkeiten auf dem Dampfapparate bis nahe zum Kochen erhitzt, die Niederschläge auf ein gewogenes Filter gebracht, ausgewaschen, bei 100° getrocknet, gewogen und der Gehalt an Kohlensäure ermittelt. 11. Wenn auch Kohlenstoff und Wasserstoff in der organischen Substanz des Harnes bestimmt werden sollen, so geschieht dieses mittels der Elementar- analyse, indem man 10 ccm Harn im Gemenge mit feinem Quarzsand, welcher vorher mit Säuren ausgekocht, gewaschen und geglüht wmrden ist, oder im Gemenge mit präzipitiertem und geglühtem schwefelsauren Baryum verdampft, den Rückstand vollständig austrocknet und mit chromsaurem Blei gegen Ende der Behandlung im Sauerstoffstrome verbrennt. 12. Bestimmung des Chlors: 5—10 ccm Harn werden in einer kleinen Platinschale mit 1 g reinem kohlensauren Natrium (um etwaiges Chlorammonium in Chlornatrium und kohlensaures Ammon überzuführen und einen Verlust von Chlor zu verhüten) und 1—2 g chlorfreiem Salpeter im Wasserbade zur Trockne verdampft; der Rückstand wird zuerst gelinde, später stärker bis zum Schmelzen erhitzt. Die verbleibende Schmelze wird in wenig Wasser gelöst, die Lösung in ein Becherglas gebracht und zu der alkalisch reagierenden Flüssigkeit so lange tropfenweise sehr verdünnte reine Salpetersäure hinzugegeben, bis eine schwach saure Reaktion eingetreten ist, die man alsdann durch eine Messerspitze voll gefällten kohlensauren Calciums wieder beseitigt. Das überschüssige kohlensaure Calcium filtriert man vor der Titration nicht ab, da es die Schärfe der Endreaktion durch- aus nicht beeinträchtigt. Zu der Mischung setzt man ferner 2—3 Tropfen einer kalt gesättigten Lösung von chromsaurem Kalium und titriert dann mit Silber- lösung, bis eine deutlich rötliche Abstufung auch nach dem ümrühren bestehen bleibt. Die Silberlösung soll im Liter 18,469 g Silber enthalten, so daß ein Kubik- zentimeter derselben 10 mg Chlornatrium oder 6,068 mg Chlor entspricht; sie darf keine Spur von freier Salpetersäure enthalten, muß also völlig neutral sein. Man kann aber auch ebenso schnell das Chlor in der salpetersauren Lösung gewichtsanalytisch bestimmen. 13. Die etwa vorhandene Phosphorsäure kann man durch Titration mit Uranlösung ermitteln, sicherer ist jedoch die gewichtsanalytische Bestimmung in der Asche des Harns nach dem Molybdänverfahren (vergl. unter „Düngemittel“). Um die an Erden gebundene Phosphorsäure allein zu bestimmen, versetzt man je nach der Konzentration 100 oder 200 ccm des filtrierten Harns mit Ammoniak bis zur alkalischen Reaktion und läßt 12 Stunden stehen. Der Niederschlag wird auf einem kleinen Filter gesammelt, unter Erwärmen in möglichst wenig Essigsäure gelöst, die Lösung bis auf 50 com verdünnt und nach Zusatz von 5 ccm der essigsauren Ammoniösung mit Uran titriert. Will man Kalk und Magnesia bestimmen, so löst man das Gemenge der Phosphate vor dem Glühen in möglichst wenig verdünnter Essigsäure auf, fällt den Kalk mit oxal- saurem Ammon und nach dem Abfiltrieren des Niederschlages das phosphorsaure Magnesium durch Übersättigung der Flüssigkeit mit Ammoniak. 14. Schwefelsäure: 50 oder 100 ccm des filtrierten Harnes werden mit Salzsäure stark angesäuert, bis zum Sieden erhitzt und mit Chlorbaryumlösung gefällt. Man läßt die Flüssigkeit noch einige Stunden in der Wärme stehen und filtriert die klare Flüssigkeit ab. Den Niederschlag rührt man noch wiederholt in Untersuchung von Kot. 123 heißem, etwas salzsäurehaltigem Wasser auf, läßt stets wieder ahsitzen, filtriert die klare Flüssigkeit und bringt den Niederschlag erst auf das Filter, wenn im Filtrat mit Schwefelsäure kein Niederschlag mehr entsteht. Der Niederschlag wird nach dem Trocknen von dem Filter getrennt und geglüht (das Filter für sich ver- brannt), nach dem Glühen mit einigen Tropfen verdünnter Schwefelsäure (um durch organische Substanz etwa zu Schwefelharyum reduziertes schwefelsaures Baryum wieder in letzteres Uherzuführen) befeuchtet und nochmals geglüht, bis die über- schüssige Schwefelsäure verdampft ist, hierauf nach dem Erkalten des Tiegels ge- wogen. 15. Um den Schwefel, der vielleicht als solcher und nicht bloß als Schwefel- säure im Harne enthalten ist, zu bestimmen, werden 50 ccm Harn in einem ge- räumigen Silhertiegel mit einigen Stücken von reinem Ätzkali und etwas Salpeter versetzt, vorsichtig ahgedampft, der Rückstand stark geglüht und darin die Gesamt- menge der Schwefelsäure ermittelt (vergl. auch unter „Tier- und Pflanzenasche“). II. Der Kot. a) Allgemeine Untersuchung. Der Darmkot, zunächst der Pflanzen- fresser, wird auf seine Bestandteile fast genau in derselben Weise untersucht und für die Untersuchung vorbereitet, wie die Grün- und Rauhlutterstoffe; ich verweise daher auf diesen Abschnitt, in welchem die betreffenden Untersuchungsverfahren ausführlich beschrieben sind. Nur hinsichtlich der Eohfaserhestimmung im Darm- kot sei bemerkt, daß es wegen der reichlichen Beimengung von harzigen Gallen- stoffen oft nötig ist, die Masse zuerst mit Weingeist auszukochen, bevor man dieselbe der Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure und Kalilauge usw. unterwirft. Auch ist zu beachten, daß mikroskopische Untersuchungen für die Beurteilung der mit dem Kot im unverdauten, jedoch oft mehr oder weniger veränderten Zustande aus dem Körper entfernten Futterhestandteile von großem Werte sind. Zu diesem Zwecke kann man eine Probe des zu untersuchenden Kotes in einem Beutel von feiner Leinwand unter kaltem Wasser längere Zeit kneten und drücken, bis das Wasser nicht mehr getrübt wird und ans dem Rückstand keine weiteren löslichen Stoffe in die Flüssigkeit übergehen. Der Bodensatz, welcher in der Flüssigkeit hei längerem Stehen derselben sich bildet, wird unter dem Mikroskop mit Hilfe von Jodtinktur auf etwa vorhandene Stärkemehlkügelchen und außerdem auf unlösliche und schwerlösliohe Salze und sandige Beimengungen usw. untersucht; die filtrierte klare Flüssigkeit prüft man, oh sie vielleicht Zucker, gummiartige Stoffe, Milchsäure usw. enthält. Ebenso wird der ausgewaschene Rückstand im Leinwand- heutel, entweder sofort oder nachdem die harzigen Stoffe durch Behandlung mit Al- kohol entfernt worden sind, unter dem Mikroskop untersucht, um Aufschlüsse über den Verlauf des Verdauungsvorganges im lebenden Tierkörper zu erhalten. h) Bestimmung der Stoffwechselerzeugnisse im Kot. Dem Kot sind stets mehr oder weniger Stoffwechselerzeugnisse, besonders solche von Gallen- hestandteilen herrührend, heigemengt. Diese verursachen daher hei der Berechnung der Verdauungs-Koeffizienten einen Fehler, indem letztere in Wirklichkeit höher sind, als sie sich aus Futter- minus Kothestandteilen berechnen. Dieses trifft be- sonders für die stickstoffhaltigen Stoffwechselerzeugnisse zu, während die stick- stofffreien dagegen zurücktreten und (bei etwa 1—3 °/0 der Kottrockenmasse) vernachlässigt werden können. Die stickstoffhaltigen Gallenhestandteile sind löslich in Äther (Dyslysin), in Alkohol (alle Bestandteile bis auf Dyslysin und Taurin) und in Wasser (in letzterem 124 Tierische Entleerungen, das Taurin). Man unterwirft daher nach den früheren Weender Versuchen den Kot (lufttrocken) einer aufeinanderfolgenden Ausziehung mit Äther, Alkohol und Wasser, bestimmt in den Auszügen den Stickstoff und zieht diese Menge (die Summe) vom gesamten Kotstickstoff ah, um einen richtigeren Ausdruck für die wirklich un- verdaute Stickstoff-Menge (das sog. Nuklein) zu erhalten. Hierbei ist jedoch, zu berücksichtigen, daß der Ätherauszug und zum Teil auch Alkoholauszug noch stickstoff- haltiges Chlorophyll einschließt, das Wasser außer Taurin auch noch sonstige Stick- stoffverbindungen löst, andererseits aber die in Form von Darmepithelien und Schleim- stoffen mit ausgeschiedenen Stickstoffverhindungen durch diese Lösungsmittel nicht gelöst werden. E. Schulze und M. Märcker1) haben daher seinerzeit den Taurin- Gehalt in der Weise ermittelt, daß sie den Schwefelgehalt des wässerigen Auszuges bestimmten und daraus den Taurin-Gehalt berechneten. — Taurin enthält 25,60 °/0 Schwefel und 11,2 °/0 Stickstoff. Th. Pfeiffer* 2 3 * *) hat die Stutzer sehe Pepsinlösung zur Bestimmung der Stoff- wechselerzeugnisse im Kot benutzt und verfährt dabei in ähnlicher Weise, wie später unter Futtermittel für die Bestimmung der verdaulichen stickstoffhaltigen Stoffe angegeben ist (vergl. auch weiter unter Stallmist). Indem man die auf diese Weise gelöste Stickstoffmenge vom Gesamt-Stickstoff des Kotes ahzieht, erhält man den auf die Futterrückstände entfallenden unverdauten Stickstoff, bezw. durch Multiplikation mit 6,25 die unverdaute stickstoffhaltige Substanz, und indem man diese Menge von der im Putter verabreichten Menge stickstoffhaltiger Stoffe (N X 6,25) ahzieht, erfährt man die wirklich verdaute Menge Stickstoff. Selbstverständlich sind die auf diese Weise berechneten Verdauungs-Koeffizienten — Futterstickstoff dividiert in verdauten Stickstoff - mehr oder weniger wesent- lich höher, als wenn die stickstoffhaltigen Stoffwechselerzeugnisse nicht berücksichtigt werden, und müssen die bis jetzt berechneten Verdauungs-Koeffizienten für stick- stoffhaltige Substanz, bei welchen die Stoffwechselerzeugnisse außer acht gelassen wurden, als mehr oder weniger zu niedrig bezeichnet werden. Indes müssen die im Kot ausgeschiedenen stickstoffhaltigen Stoffwechselerzeugnisse auf irgend eine Weise durch die stickstoffhaltigen Bestandteile des Futters wieder ersetzt werden, und wenn das bisherige Verfahren, aus Futterstickstoff minus Kotstickstoff den Verdauungs-Koeffizienten zu berechnen, nicht richtig ist, insofern in Wirklich- keit von dem Futterstickstoff mehr verdaut worden ist, so erfahren wir doch aus der einfachen Differenz Futterstickstoff minus Kotstickstoff die in dem Organismus wirklich verbliebene und nutzbar gemachte stickstoffhaltige Substanz, und mit dieser muß der praktische Landwirt einerseits für die Erzeugung von Körpermasse, andererseits für die Stickstoffgewinnug im Dünger rechnen. Der Stallmist. Bei der Untersuchung des Stallmistes8) wird der in Wasser lösliche und unlösliche Teil jeder für sich der Untersuchung unterworfen, weil man bei der Probenahme beide Teile voneinander getrennt erhält, und weil es für die Beurteilung des Stallmistes von Wert ist, die Mengen der beiden Stoffe genau kennen zu lernen. *) Journ. f. Landwirtschaft 1871, 19, 49. 2) Zeitsohf. f. physiol. Chemie 1886, 10, 561 und Journ. f. Landwirtschaft 1886, 34, 425; Landw. Versuchs-Stationen 1901, 55, 129. 3) Als Beispiel einer ausführlichen Untersuchung von Stallmist sei verwiesen auf E. Wolffs Abhandlung: „Beobachtung über das chemische Verhalten des Stallmistes hei längerer Aufbewahrung“ in Landw. Versuchs-Stationen 1, 123—146. Untersuchung von Stallmist. 125 Um sich eine Durchschnittsprobe des Stallmistes zu verschaffen, kann man das folgende Verfahren, welches auch dem von G. Kühn1) angewendeten entspricht, in Anwendung bringen. 1. Probenahme. Ein größerer Düngerhaufen, aus welchem eine Mittelprobe gewonnen werden soll, wird zunächst zur Hälfte und bis zur ganzen Tiefe abge- stochen und sodann mittels eines sog. beiderseitig scharfen Torfmessers ein etwa 1la m breiter Streifen von der senkrechten Wand von oben nach unten und der ganzen Länge oder Breite nach möglichst scharf abgenommen. Die so gewonnene Masse bringt man unter Zerteilung der vorhandenen Klumpen und möglichst gleich- förmiger Mischung in einen kleineren flachen, regelmäßig viereckigen und etwa 2/s m mächtigen Haufen, läßt das Ganze zusammenstampfen und schlägt mit Hilfe eines scharfen Beiles über Kreuz oder nach der Diagonale 1/3 m breite Streifen her- aus. Auf solche Weise erhält man eine ziemlich sichere Mittelprobe. Wenn bei Fütterungsversuchen mit einer geringen Anzahl von Tieren der gewonnene Mist unter den letzteren liegen bleibt, also zu einer mehr oder weniger mächtigen Schicht sich ansammelt, so muß man einige Tage vor der Beendigung des Versuches das Ein- streuen unterlassen, dagegen die ausgeschiedenen Exkremente gleichmäßig über den ganzen Stand verteilen. Man erreicht dadurch, daß auch die obere Schicht des Mistes gut zertreten wird und ihre strohige Beschaffenheit verliert. Behufs der Probenahme wird sodann durch Einbacken mit dem Beile ein dem ganzen Stand diagonal durchsetzender Streifen (15—32 cm breit) bis auf den Boden von dem übrigen Miste losgetrennt. Das Ausstechen einer Säule aus dem Düngerhaufen kann aber nach Th. Pfeiffer2) durch Auspressen von Flüssigkeit aus der zu entnehmenden oder auch in die zu entnehmende Probe einen Fehler bedingen. Th. Pfeiffer sucht diesen Fehler dadurch zu vermeiden, daß er von tunlichst viel (etwa 30) Stellen des Misthaufens kleinere Proben (bis zu etwa 25 kg im ganzen) in eine Bleohwanne werfen, in dieser gründlich mit den Händen zerzupfen und mischen läßt. Aus dieser gemischten Masse wird dann eine kleinere Durchschnittsprobe für die Untersuchung entnommen. Oder es werden, um einen Verlust an Ammoniak3) zu vermeiden, z. B. beim Ausmisten, fortwährend kleine Mengen des Mistes in bereitstehende Fässer geworfen und sofort aus einem Gefäß, dessen Gewicht mit Inhalt vorher festgestellt war, mit verdünnter Schwefelsäure4) besprengt, die Menge des Zusatzes durch Zurückwägen der Flasche er- mittelt und diese später bei der Umrechnung berücksichtigt. Aus der mit Schwefelsäure besprengten, etwa 100 kg betragenden Masse wird dann, wie vorhin, die kleine Mittel- probe gebildet. Fr. Holdefleiß5) verfährt bei der Probenahme in ähnlicher Weise; Der aus dem Stalle herausgeschaffte Mist wird sofort auf Wagen geladen, deren Taragewicht bestimmt war, um mit demselben auf einer großen Brückenwage gewogen zu werden. Beim Auf laden mit Gabeln werden während des ganzen Verlaufs desselben gleich- mäßig nach und nach einzelne Gabeln voll des Düngers in eine gut schließende Kiste, welche vorher tariert und aus festen, glatt gehobelten Brettern hergestellt ist, gegeben. Sobald die Wagen mit dem für einen Haufen bestimmten Mist beladen sind, werden die- selben gewogen und zu gleicher Zeit auch die Durchschnittsprobe mit der Kiste, so daß x) Landw. Versuchs-Stationen 1869, 12, 123 ff. 2) Arbeiten d. Deutschen Landw.-Gesellsoh. 1902, Heft 73, S. 12. 3) Die Verluste an Ammoniak durch Verdunstung sind aber nach früheren Versuchen von Hellriegel, Jentys u. Verf. (vergl. J. König, Stiokstoflvorrat 1893, 3. Aufl., S. 85) nur unwesentlich, was auch von Th. Pfeiffer bestätigt wird. 4) Statt der Schwefelsäure kann man nach Pfeiffer (Landw. Versuchs-Stationen 1896, 46, 1) wenigstens bei Harn auch Weinsäure nehmen, wodurch ein Verlust von Nitrat- Stickstoff vermieden wird. 5) Fr. Holdefleiß, Untersuchungen über den Stallmist, Breslau 1883. S. 74. 126 Tierische Entleerungen. die entnommene Durchsclmittsprobe im Augenblick der Gewichtsbestimmung denselben Eeuchtigkeitszustand besitzt, wie der in den betreffenden Haufen kommende Dünger. Die betreffenden Durcbschnittsproben wogen in den Holdefleißsohen Versuchen am Ort der Entnahme in der Regel etwa 40 kg. Unmittelbar vor der Inangriffnahme der Untersuchung wurde die Probe von neuem genau gewogen und der etwaige Feuchtigkeits- verlust zwischen beiden Wägungen bei Berechnung der Ergebnisse selbstverständlich be- rücksichtigt. Nach dem erneuten Wägen der betreffenden Probe wird dieselbe auf glatter reiner Unterlage ausgeschüttet und möglichst schnell zerteilt. Dann wird von dieser ganzen großen Probe eine kleinere Durchschnittsprobe von 3000—6000 g Gewicht entnommen und der Rest genau gesammelt und gewogen, um etwaige neue Wasserverdunstungen berücksichtigen zu können. Die neuere kleinere Probe wird genau gewogen, mit einer bestimmten geringen Menge verdünnter Schwefelsäure fein besprengt, um den Verlusten von Ammoniak während des Trocknens vorzubeugen, und endlich im Trockenschrank bei 60—60° so lange ge- trocknet, bis sie sich pulvern läßt; sie besitzt dann noch 8—10°/0 Feuchtigkeit. Die ge- trocknete Probe wird, nachdem sie wieder einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur gestanden hat, ihrer ganzen Masse nach vollständig gemahlen. Binzelmengen dieses innig gemengten Pulvers dienen zu den chemisch-analytischen Bestimmungen. 2. Verarbeitung der Probe nach G. Kühn. Eine große abgewogene Mittelprobe wird mit etwa dem dreifachen Gewicht Wasser übergossen, alles durch- einandergerührt und Uber Nacht stehen gelassen. Man gießt die Flüssigkeit durch ein genügend großes Koliertuch, Ubergießt den Rückstand nochmals mit einer gleichen Menge Wasser, rührt um und läßt eine Zeit lang stehen. Nachdem man wieder koliert hat, läßt man den Rückstand auf dem Koliertuche gut abtropfen, sodann an der Luft trocknen. Die beiden Flüssigkeiten werden tüchtig gemischt, zum Absetzen stehen gelassen, die klare Flüssigkeit abgehebert und der Rest derselben von dem Bodensatz durch Filtration abgetrennt. Die so erhaltene klare und gut gemischte gesamte Flüssigkeit wird gewogen. Der auf dem Filter verbliebene und getrocknete Rückstand wird zu den luft- trocknen festen Bestandteilen der Mistprobe gegeben und ebenfalls diese ganze Menge gewogen. Die ursprüngliche gewogene Mistprobe ist nunmehr in 2 Teile zerlegt: A. Spülwasser und B. abgespülte Spreu usw. Der Teil B wird nach dem Abtrocknen an der Luft gewogen, durch ein Häckerlings-Sieb geschlagen und so die vorhandenen Strohteile (a) von den bröckligen und halbpulverigen Resten der Kotentleerungen (b) getrennt; letztere werden durch Zerreiben noch etwas gleichförmiger gepulvert. Das Stroh (a) läßt man auf einer Häckselbank ganz fein schneiden und nimmt davon, sowie von b eine dem Verhält- nis a; b entsprechende Probe. Auf solche Weise erhält man auch von B eine richtige Durchschnittsprobe. Diese wird bei 60—70° weiter getrocknet, abermals gewogen und sodann in einer geeigneten Mühle aufs feinste zerkleinert. Unter Umständen kann der Teil B nach dem Abtrocknen an der Luft und nach dem Wägen auch direkt zu Häcksel geschnitten, letzterer gehörig gemischt und hiervon ein Teil zum Vortrocknen bei 60—70° usw. genommen werden. In der gemahlenen lufttrocknen Substanz wird der letzte Rest Wasser durch Trocknen bei 105—110° bestimmt und der Wassergehalt der ursprünglichen Probe berechnet, wie dieses unter. „Grünfutter“ unter Abschnitt „Futtermittel“ angegeben ist. Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen beiden Teile des Stallmistes, welche also einerseits die in Wasser löslichen (A), andererseits die unlöslichen Stoffe (B) enthalten, werden jeder für sich der chemischen Untersuchung unterworfen. Untersuchung von Stallmist. 127 A. Untersuchung der wässerigen Flüssigkeit, Die wässerige Düngerlösung ist, wenn eine vollständige Untersuchung derselben beabsichtigt wird, in folgender Weise zu behandeln: 1. Von 300—600 g der Flüssigkeit (50—100 g des feuchten Mistes ent- sprechend) wird etwa ein Drittel unter den nötigen Vorsichtsmaßregeln ab- destilliert und das hierbei sich verflüchtigende Ammoniak in einer Vorlage mit titrierter Schwefelsäure aufgefangen. Die in der Retorte zurückbleibende Flüssigkeit wird sodann mit Wasser und 1—2 g frisch gebrannter Magnesia versetzt, abermals ungefähr ein Drittel abdestilliert, unter Auffangen des Destillates in vorgelegter titrierter Schwefelsäure und durch Zurticktitrieren das ursprünglich fester gebundene Ammoniak ermittelt. 2. Salpetersäure pflegt im Stallmist in kaum nennenswerter Menge vor- handen zu sein; falls eine Bestimmung wünschenswert erscheint, verfährt man nach dem Verfahren von Schlösing oder besser nach demjenigen von Th. Pfeiffer (vergl, unter „Düngemittel“). 3. Zur Bestimmung der Gesamtmenge des Stickstoffes engt man 200 com der Flüssigkeit nach dem Ansäuern mit Phenolsohwefelsäure direkt im Glaskolben erst auf dem Wasserbade oder direkt Uber ganz kleiner Flamme ein, bis das überschüssige Wasser verdunstet ist, und verbrennt zuletzt unter Zusatz von mehr Phenolschwefel- säure nach dem Verfahren von Kjeldahl. 4. Zur Bestimmung der fertig gebildeten Schwefelsäure übersättigt man 200 g der Lösung mit Salzsäure, erwärmt, filtriert, wenn eine Ausscheidung erfolgt, und fällt wie gewöhnlich mit Chlorbaryum in der Kochhitze. Der abfiltrierte, gut ausgewaschene Niederschlag wird getrocknet und geglüht, sodann mit etwas Salpetersäure angefeuchtet und wieder eingetrocknet, hierauf mit verdünnter Salz- säure behandelt, abermals abfiltriert und nach dem Trocknen, Glühen usw. gewogen (vergl. unter „Untersuchung der Pflanzenasche“). 5. Der Rest des wässerigen Düngerauszuges (4—5000 ccm) wird in einer Schale auf dem Dampf bade bis zur Trockne eingedampft, die Gesamtmenge des Rückstandes gewogen und hiervon einzelne Teile in folgender Weise verwendet: a) In 2—3 g des Rückstandes ermittelt man durch Trocknen bei 110° die noch vorhandene Feuchtigkeit und verbrennt hierauf bei möglichst schwacher Hitze die organische Substanz, um den Gehalt an Gesamtasche zu finden. In der so gewonnenen Asche wird die Kohlensäure bestimmt (S. 15); die Differenz ergibt die Menge der Reinasche. Wenn zur Zersetzung der „Rohasche“ für die Kohlensäure-Bestimmung reine Salpetersäure benutzt worden ist, so kann die ab- filtrierte Flüssigkeit auch zur Bestimmung des Chlors dienen, dessen Menge jedoch auf andere Weise (vergl. c) kontrolliert werden muß. b) Weitere 2—3 g der nicht veraschten Substanz werden zur Bestimmung der fertig gebildeten Kohlensäure verwendet. c) Die Gesamtmenge des Schwefels neben der fertig gebildeten Schwefel- säure, der ganze Gehalt an Chlor, sowie die Phosphor säure werden am besten in der Weise ermittelt, daß 2—3 g des trocknen Rückstandes nach dem Pulvern anteilweise mit einem Silberspatel in eine in einem Silbertiegel befindliche Schmelze von 6—8 Gewichtsteilen Ätzkali und 1/2 Gewichtsteil Salpeter unter fortwährendem Umrühren eingetragen und die ganze Masse zuletzt durch stärkeres Erhitzen weiß- gebrannt wird, was ohne Schwierigkeit zu bewirken ist. Die erkaltete Masse wird mit Wasser auf geweicht und mit reiner Salpetersäure übersättigt. Wenn alles gelöst ist, bringt man auf ein bestimmtes Volumen und entnimmt nun 3 aliquote Teile. 128 Tierische Entleerungen. a) In dem einen Teil bestimmt man Chlor, indem man, wenn nötig, zuerst filtriert und in der heißen Flüssigkeit mit Silbernitrat fällt, so lange im Kochen erhält, bis sich der Niederschlag gut zusammengeballt hat, dann rasch filtriert, mit heißem, destilliertem Wasser auswäscht und nach dem Trocknen das Chlorsilber im Porzellantiegel glüht und wägt (vergl. unter „Untersuchung der Pflanzenasche“). ß) Den zweiten Teil bringt man in einer Porzellanschale zur Trockne, dampft einmal mit Salzsäure zur Trockne ab, erhitzt eine halbe Stunde im Luftbade und scheidet auf diese Weise die Kieselsäure ab. Alsdann wird mit heißer, verdünnter Salzsäure aufgenommen, filtriert, ausgewaschen und im Filtrat die Schwefelsäure mit Chlorbaryum gefällt. Von der so gefundenen Schwefelsäure ist die fertig ge- bildete (vergl. 4.) abzuziehen und der Rest auf Schwefel in organischer Verbindung zu berechnen. y) Im dritten Teil scheidet man ebenfalls durch Eindampfen zur Trockne die Kieselsäure ab, nimmt dann jedoch mit Salpetersäure auf und bestimmt, nachdem man filtriert und ausgewaschen hat, im Filtrat die Phosphorsäure nach dem Molybdänverfahren (vergl. unter „Düngemittel“). d) Der Rest des trocknen Düngerauszuges wird unter den nötigen Vorsichts- maßregeln (s. Darstellung der Pflanzenasche) verbrannt und von der Asche werden etwa 3 g zur Bestimmung von Kieselsäure, Eisenoxyd, Kalk, Magnesia, Kali und Natron benutzt, wobei man ganz dieselben Verfahren an wendet, wie sie für die Untersuchung einer an Kieselsäure armen Pflanzenasche weiter unten angegeben sind. B. Untersuchung des festen Anteiles. Der in Wasser unlösliche Teil des Stallmistes ist, nach dem Trocknen und gleichförmigen Zerkleinern der Masse, in ähnlicher Weise der chemischen Unter- suchung zu unterwerfen, wie der lösliche Teil. 1. Wasser. In 5—10 g der Masse wird durch Trocknen bei 105—110° die noch vorhandene Feuchtigkeit und daraus, wie bereits bemerkt, der Feuchtig- keitsgehalt der zuerst nach dem Auswaschen an der Luft getrockneten Masse in der hei „Grünfutter“ unter Abschnitt „Futtermittel“ angegebenen Weise berechnet. 2. Asche. Die oben zur Wasserbestimmung benutzten 5—10 g können durch vorsichtiges Verbrennen zur Gesamtasche-Bestimmung dienen. Die so erhaltene Asche dient auch zur Ermittelung des etwaigen Kohlensäure- gehaltes, sowie des Chlors, wenn letzteres vielleicht in geringer Menge zugegen ist. Außerdem kann man die sandigen Beimengungen bestimmen, indem man den in Salpeter- säure unlöslichen Teil der Asche mit kohlensaurem Natrium und etwas Natronlauge aus- kocht, damit fast bis zur Trockne eindampft, hierauf den Rückstand mehrmals mit heißem Wasser auswäscht und nach dem Glühen wägt. Die Behandlung des in Säuren unlöslichen Rückstandes in gewöhnlicher Weise mit einer konzentrierten Lösung von kohlensaurem Natrium genügt oft nicht, um die Gesamtmenge der Kieselsäure von den sandigen Bestandteilen der Asche zu trennen. Jedoch muß man beachten, daß von der Natronlauge manchmal auch etwas tonige Masse gelöst wird; es ist daher zu empfehlen, die Lösung nach der Abscheidung der Kieselsäure noch auf Tonerde zu prüfen. 3. Stickstoff. Zur Bestimmung des hier nur in organischer Verbindung vorhandenen Stickstoffs werden 1—2 g der Masse nachKjeldahl verbrannt (vergl- unter „Künstliche Düngemittel“). 4. Schwefel. Die Menge des organisch gebundenen Schwefels ist ih derselben Weise zu ermitteln, wie oben unter A. 5. c angegeben wurde. Mah verwendet hierzu 3—4 g der fein gepulverten Masse. Fertig gebildete Schwefel' säure wird so gut wie gar nicht vorhanden sein und bleibt daher unberücksichtigt Untersuchung von Stallmist. 129 5. Aschen-Bestandteile. Eine weitere, ebenfalls genau abgewogene Menge von 50—100 g wird zunächst langsam und bei möglichst niedriger Hitze in einer Platinschale verkohlt, sodann die kohlige Masse mit einer konzentrierten Lösung von Ätzbaryt durchfeuchtet und nach dem Eintrocknen bei erhöhter Temperatur vollständig verascht. Im übrigen ist bei der Darstellung und chemischen Untersuchung der Asche ganz ebenso zu verfahren, wie bezüglich der kieselsäurereichen Pflanzenasche vorgeschrieben ist (siehe unter „Pflanzenasche“). C. Berechnung der Ergebnisse auf ursprünglichen Stallmist. Die so für den flüssigen Teil A und den strohigen Teil B gefundenen Ergebnisse müssen auf den ursprünglichen Gesamtstallmist umgerechnet werden. 1. Gesamtwassergehalt. Den gesamten Wassergehalt bezw. Trockensubstanzgehalt des Stallmistes erfährt man, indem man den Trockenrückstand der wässerigen Dünger- flüssigkeit A (nach A. 6. a) unter Hinzurechnung des nach A. 1. bestimmten flüchtigen kohlensauren Ammons zu dem Trookensubstanzgehalt des gesamten strohigen Anteils B (a -f- h), vergl. unter 2. „Verarbeitung der Probe“ S. 126, hinzuaddiert und mit der ange- wendeten Menge des Gesamtstallmistes in diese Summe dividiert. Beispiel.') Gewicht der Gesamtprobe Stallmist 110,9 kg. Nach Einweichen in Wasser beträgt das Gewicht 310,5 kg, das der abgespülten und ausgepreßten Streu (B) unmittelbar nach Beendigung des Auspressens 104,0 kg; daher ist das Gewicht der Dünger- flüssigkeit A = 310,5 — 104,0 = 206,5 kg. Sind in der Düngerflüssigkeit A gefunden: 1. gelöste Stoffe überhaupt 3,90 «/„ { g Stoffe, 2. flüchtiges Ammoniak 0,0302, so beträgt die Trockensubstanz 3,9302 u/0 und die absolute GesamUTrockensubstanz in derselben x 206,5 100 = 8,1150 kg. Der Rückstand B wiegt nach dem Abtrocknen an der Luft 23,74 kg; durch Absieben gewinnt man a) 11,79 kg strohige Teile mit 81,64 °/0 Trockensubstanz = 9,62 kg Trockensubstanz. b) 11,95 kg bröcklige Masse mit 80,72 „ ,, = 9,646 „ „ Wir haben daher in 110,9 kg ursprünglichem Stallmist; Trockensubstanz In der Düngerflüssigkeit A................8,1159 kg Im festen Teil V I a) strohi8e Teile • ' 9>6200 ” \ b) bröcklige Masse . 9,6450 „ Summa 27,3809 kg = 21,69 °/0 Trockensubstanz oder 76,31 % Wasser. 2. Andere Bestandteile. Dieselben berechnen sich in derselben Weise. Von dem festen Teile B (a und b) des Mistes werden nach dem Zerschneiden des strohigen Anteiles a kleinere Proben im Verhältnis von 11,79; 11,96 abgewogen, gemischt, erst bei 60—70° vorgetrocknet, gemahlen und die gemahlene Masse in vorstehender Weise weiter untersucht. Angenommen, diese Mischung von B hat ergehen; ■nrncoorPnoi Also in der Gesamt- Wasserfrei Trockensubstanz — 9,62 + 9,645 == 19.265 kg. 0,263 °/o 0,0507 kg. 2,410 „ 0,3663 „ 0,267 „ 0,0504 „ 0,055 „ 0,0106 „ Wasser . . . Stickstoff . . Mineralstoffe , Phosphorsäure . Kali . . . . Lufttrocken 7,65 o/# 0,243 „ 2,230 „ 0,246 „ 0,051 „ ') Vergl. G. Kühn, Landw. Versuchs-Stationen 1869, 12, Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 124. 130 Tierische Entleerungen. Ferner sollen gefunden sein für die Düngerflüssigkeit A; Lösliche Mineralstoffe . . Gesamtstickstoff .... Davon flüchtiges Ammoniak „ gebundenes „ „ „ Salpetersäure . . . Phosphorsäure............... Kali........................ Proz. Also in 206,5 kg Dünger fiüssigkeit 1,295 2,6742 kg. 0,232 0,4791 „ 0,0302 0,0624 „ 0,0121 0,0250 „ 0,0089 0.0184 „ 0,109 0,2251 „ 0,312 0,6443 „ Es sind demnach enthalten; In 110,9 kg des untersuchten Stallmistes kg Wasser............................................83,51910 Oder Trockensubstanz.............................. 27,3809* 2 3) Mineralstoffe (A -(- B)............................... 3,0395 Organische Stoffe (aus der Differenz)5) .... 24,3414 Gesamtstickstoff (A B)................................ 0,5298 Davon im ganzen löslich (A)........................... 0,4791 „ flüchtiges Ammoniak (A).......................... 0,0624 „ gebundenes Ammoniak (A).......................... 0,0250 „ Salpetersäure (A -(- B)..........................0,0184 Phosphorsäure (A -f- B)............................... 0,2755 Kali (A + B).......................................... 0,6549 Also Im natürlichen Stallmist °lo 75,31 24,69 2,74 21,95 0,478 0,432 0,055 0.023 0,017 0,248 0,591 Das vorstehende Verfahren zur Untersuchung des Stallmistes, ihn durch Behandeln mit Wasser in 2 Teile (A flüssigen Anteil und B strohige Masse) zu zerlegen, ist sehr umständlich und zeitraubend. Es läßt sich indes, wenn Stroh zur Einstreu gedient hat, kaum umgehen, weil es schwer hält, das Stroh so zu zerkleinern, daß durch Anwendung kleinerer Mengen Mist eine hinreichend gute Durchschnittsprohe erhalten wird. Wenn Torfstreu, Strohahfälle oder zer- kleinertes Stroh zur Einstreu verwendet worden ist, oder wenn der Stalldünger in stark verrottetem Zustande sich befindet, dann kann man ihn auch direkt in Untersuchung nehmen, weil sich alsdann durch Ausstechen von größeren Würfeln und durch Zerhacken dieser Einzelproben mit einem Hackemesser oder Beil oder scharfen Spaten in einem entsprechend großen Bottich der Stalldünger so weit zerkleinern läßt, daß auch kleinere Proben von 1000—2000 g einem guten Durch- schnitt entsprechen. Man verfährt dann in folgender Weise: a) Bestimmung des Wassers und flüchtigen Stickstoffs. Etwa 1000—2000 g des sehr fein zerhackten Düngers werden in flachen Porzellanschalen bei 50 60° vorgetrocknet, zurückgewogen, gemahlen und wie bei „Grünfutter1 unter „Futtermittel“ weiter auf Gehalt an Wasser, Asche usw. untersucht. Eine zweite Menge, etwa 200—300 g des sehr fein zerhackten Düngers, giß* man in eine geräumige Flasche und bestimmt darin, wie vorstehend S. 127 angegeben ist, den flüchtigen Ammoniak-Stickstoff. Diese Menge wird der gefundenen Trocken- substanz zugezählt. In derselben Probe kann man nach Zusatz von Wasser und gebrannter Magnesia das gebundene Ammoniak nach S. 142 bestimmen. ’) 110,9 — (8,1159 + 9,6200 + 9,6450) = 110,9 — 27,3809 = 83,5191 kg. 2) Trockensubstanz von A -)- B (a und b) = 8,li59 + 9,6200 -j- 9,6450 = 27,3809 kg- 3) 27,3809 — 3,0395 = 24,3414 kg. Untersuchung von Stallmist. 131 b) Bestimmung des Gesamt-Stickstoffs. Von der tunlichst zerkleinerten Masse werden etwa 200 g oder mehr abgewogen und diese nach und nach mit der zu der Stickstoff-Bestimmung nach Kjeldahl verwendeten Schwefelsäure in einer Porzellanschale mit einem Pistill leicht verrieben. Schale + Pistill sind vorher gewogen. Man trägt unter fortwährendem Rühren den abgewogenen Mist anteil- weise ein, indem man jedesmal wartet, bis der eingetragene Anteil zu einem flüssigen Brei zergangen ist, was bei der starken Erwärmung leicht von statten geht. Auf 200 g Mist sind etwa 150—200 ccm Schwefelsäure erforderlich. Sind merkliche Mengen Salpetersäure vorhanden, so wendet man zur Hälfte Phenol- schwefelsäure an (vergl. unter „Düngemittel“ Salpetersäure-Bestimmung S. 141). Nach dem Erkalten der dickflüssigen, breiigen Masse wird zurückgewogen und nun von der Masse unter gehörigem Umrühren mit einem Porzellanlöffel 20—40 g, etwa 2—3 g Düngertrockensubstanz entsprechend, in den zu den Stickstoffbestimmungen dienenden Kolben abgewogen. Die Wägung kann auf einer Wage ausgeführt werden, die noch 0,1 g genau angibt; eine größere Genauigkeit ist bei der großen verwendeten Menge Substanz nicht erforderlich. Man gibt dann noch etwa 10—15 ccm Kjeldahl- Schwefelsäure (bezw. Phenolsohwefelsäure) und Quecksilber hinzu, erhitzt erst mit kleiner Flamme, bis alles Wasser verdunstet ist, und schließlich in üblicher Weise mit starker Flamme, bis die Flüssigkeit farblos geworden ist. Sind z. B. 200 g Stallmist verwendet und beträgt das Gewicht der dick- flüssigen, breiigen Masse 650,55 g, so entspricht 1 g der' letzteren = 0,3074 g Stallmist; sind von der breiigen Masse 21,25 g abgewogen, entsprechend 21,25x0,3074 = 6,5322 g Stallmist, und sind hierin 0,02818 g Stickstoff gefunden, so enthält er 0,431 °/0 Gesamtstickstoff. Die Stickstoff-Bestimmungen in der dickflüssigen, breiigen Masse fallen stets sehr genau übereinstimmend aus. Der Gesamtstickstoffgehalt des Stallmistes aber ist für die Düngewirkung des Stallmistes allein nicht entscheidend. Die Hoffnung, daß dieses von dem pepsinlöslichen Stickstoff im Stallmist gesagt werden könne, hat sich nach den bisherigen Unter- suchungen von Th. Pfeiffer und 0. Lemmermann1) ebenfalls nicht erfüllt; da jedoch hierbei die Bestimmung des pepsinlöslichen Stickstoffs nach der Selbstzersetzung einen Anhalt für die Beurteilung der spezifischen Wirkung bezw. Nichtwirkung einiger zu Versuchen benutzten Stallraistsorten gegeben hat, so möge das von Th. Pfeiffer und 0. Lemmermann benutzte Verfahren hier kurz angegeben werden: Die Bestimmung des pepsinlöslichen Stickstoffs geschah stets in der bei 55—60° getrockneten (100 g) und dann feingemahlenen Mistprobe, indem je 2 g nach dem in Möckern ausgearbeiteten Verfahren mit 500 ccm Pepsinlösung 48 Stunden bei Bluttemperatur behandelt wurden (s. unter „Futtermittel“). Zur Feststellung des Einflusses der „Selbstzersetzung“ auf den Gehalt an pepsinlöslichem Stickstoff wurden je zwei Durchschnittsproben von 100 g Gewicht in Bechergläser locker eingefüllt, während der Dauer der Behandlung im Thermostaten bei 38—400 stehen gelassen und dafür gesorgt, daß sie möglichst gleichmäßig genügend feucht erhalten wurden; in den so behandelten Stallmistproben wurde dann auch nach Ermittelung der zurückgebliebenen lufttrocknen Masse der pepsinunlösliche Stickstoff bestimmt. D. Jauche. Die aus den Ställen abfließende Jauche und sonstige Düngerfltissigkeiten werden im allgemeinen wie die unter Stallmist gewonnene Düngerflüssigkeit A (S. 127) ) Mitt. d. laudw. Inst. d. Dniv. Breslau 1901, 5, 189. 9* 132 Einstreumittel usw. für Stallmist. oder auch wie „Harn“ (S. 118) untersucht. Im allgemeinen genügt eine Bestimmung des Gesamtstickstoffs, des Ammoniak-, nötigenfalls des Salpetersäure-Stickstoffs, des Kalis, der Phosphorsäure, der Asche und der Trockensubstanz (vergl. S. 127). Einstreu- und Frischhaltungsmittel für Stallmist. I. Einstreumittel, Stroh, Torfstreu usw. Zur Einstreu in die Ställe werden verwendet: Stroh und Strohahfälle aller Art, Laub, Sägespäne, Holzwolle, Torfstreu, Moos, Heidekraut und Plaggen hezw. Erde. A. Untersuchung der Einstreumittel. Die Untersuchung erstreckt sich fast ausschließlich auf ihr Wasser- aufsaugungsvermögen. Gröbere Einstreumittel, wie Stroh, Moos, Heidekraut, werden für den Zweck zu Häcksel von 1,5—3,0 cm Länge zerschnitten, Torfstreu zerzupft, erdige Stoffe gröblich zerkleinert und von den Stoffen durch Mischen hezw. Vermengen gute Durchschnittsproben verwendet. Die Herstellung einer richtigen Durchschnittsprobe ist bei den Streustoffen, besonders bei Torfstreu nicht leicht. Die Torfstreu zieht sehr schnell Feuchtig- keit aus der Luft an; man muß daher die Einzelproben aus der Mitte mehrerer Ballen entnehmen, was nur dadurch zu erreichen ist, daß man die Ballen ent- weder öffnet und auseinanderlegt, oder dadurch, daß man an einer geeigneten Stelle der Ballen die äußere Schicht bis zu etwa 25—30 cm entfernt und dann erst von den inneren Teilen Einzelproben für die Untersuchung entnimmt. So werden an 3 Stellen jedes Ballens und mindestens von 3—4 Ballen Einzelproben entnommen, diese 9 bezw. 12 Einzelproben gemischt und hiervon 1/4 bis 1/2 kg in trocknen Blechschachteln mit gut schließenden Deckeln zur Untersuchung ein- gesandt. 1. Zur Bestimmung des Wassers werden 5—10 g der gut durcheinander- gemengten Mittelproben in üblicher Weise bis zur Beständigkeit des Gewichtes bei 105—110° getrocknet. Bei Torfstreu werden stets 2 Bestimmungen ausgeführt. Gute Torfstreu soll nicht mehr als 20—25 °/0 Wasser enthalten. 2. Die Bestimmung des Wasseraufsaugungsvermögens kann in der Weise geschehen, daß man eine bestimmte Gewichtsmenge in einer Schale längere Zeit mit Wasser tränkt, dann das überschüssige Wasser auf einem feuchten Papier- filter oder einem mit Glaswolle locker verschlossenen Trichter unter Bedecken des Trichters abtropfen läßt und die mit Wasser gesättigte Masse in einer bedeckten, vorher gewogenen Schale rasch wägt. Weit besser aber ist das Verfahren, welches die Moor-Versuchs-Station in Bremen bei Torfstreu anwendet und welches nach einer Mitteilung von Prof- Dr. Br. Tacke wie folgt ausgeführt wird: 10 g der zerzupften und gut gemischten Probe werden mit Wasser bis zuin starken Kochen erhitzt, um alle Luft auszutreiben und eine vollkommene Benetzung zu erzielen. Stark trocken gewordene Proben benetzen sich bisweilen nur sehr schwierig; die Benetzung tritt sofort ein, wenn einige Tropfen Ammoniak zugesetzt werden. Ein aus grobmaschigem Drahtgewebe gefertigter, an einer Seite offener Würfel von ungefähr 1 1 Größe (die Kante je 10 cm lang) wird so mit Filtrierpapier aus- gekleidet, daß dasselbe auf dem Boden und an den Wandungen vollkommen anliegt, in eine tiefe Schale gestellt und mit Wasser gefüllt, welches durchfiltriert, Papier Einstreumittel für Stallmist. 133 und Drahtgewebe vollkommen benetzt. Nach 5 Minuten dauerndem Abtropfen auf einem Drahtgestell wägt man den Würfel mit einer untergelegten Schale. Die durch Kochen mit Wasser gesättigte Torfstreuprohe wird nach dem Erkalten in den Würfel gebracht und derselbe wiederum nach 5 Minuten langem Ah tropfen mit der zugehörigen Schale gewogen. Die Gewichtszunahme ist gleich der Summe des Gewichtes der angewendeten Torfstreuprohe und des von ihr aufgenommenen Wassers. Zur Herstellung der Drahtgewehewürfel kann man, wenigstens für die Unter- suchung von guter, also wenig erdige Masse enthaltender Torfstreu, die feine Draht- gaze benutzen,1) wie sie für die Feinmehlsiehe hei Thomasphosphatmehl-Untersuchungen verwendet wird; eine Einlage von Filtrierpapier ist bei diesen nicht nur unnötig, sondern sogar dem schnellen Abläufen hinderlich. Man muß nur dafür sorgen, daß das Drahtgewebe stets fettfrei bleibt, da es sich sonst nur unvollkommen mit Wasser benetzt. Das Wasseraufsaugungsvermögen des Stoffes wird für einen Gehalt von 30 °/0 Wasser berechnet, da gute Torfstreusorten keinen wesentlich höheren Gehalt an Feuchtigkeit haben sollen. Angenommen, eine Torfstreu enthält 28,46 °/0 Wasser oder 71,55 °/0 Trocken- substanz; 10 g der Streu = 7,155 g Trockensubstanz nehmen so viel Wasser auf, daß sie nach der Sättigung im ganzen 78,8146 g wiegen; es haben daher 7,155 g Torfstreu-Trockensubstanz 78,8145 — 7,1550 g = 71,6595 g Wasser aufgenommen, 71 6595 x 100 folglich vermögen 100 g Torfstreu-Trockensubstanz —■’■■■„ --= 1001,5 g Wasser (,loo ’ ° oder Torfstreu von 70°/o Trockensubstanz = 70X __ so = 671 g Wasser aufzunehmen, d. h. ein Gewichtsteil wasserfreie Torfstreu absorbiert die 6,7-fache Menge Wasser. Für die wirklich untersuchte Torfstreu mit 28,45 °/0 Wasser berechnet sich das Wasseraufsaugungsvermögen für 100 g zu 71’65 lOQ1001’5 = 716’6 ~ 28’45 = 688’2 S oder ein Gewichtsteil dieser Torfstreu vermag die 6,9-fache Menge Wasser auf- zunehmen. 3. Der Stickstoff wird wie üblich nach Kjeldahl (vergl. unter „Dünge- mittel“ S. 136) bestimmt, indem man wie bei Torfstreu und hinreichend fein- pulverigen Stoffen direkt 2—3 g, bei grobstengeligen Massen eine größere Menge erst vorher bei 50—60° trocknet, zurückwägt, mittels der Schrotmühle zerkleinert (vergl. unter „Futtermittel“), hiervon 2—3 g nimmt und den Gehalt der luft- trocknen Masse an Stickstoff auf ursprünglichen Wassergehalt umrechnet oder indem man nach S. 131 unter b verfährt. 4. Zur Bestimmung von Asche und Sand werden 5—10 g der gut ge- mischten bezw. zerkleinerten Masse wie üblich verascht (vergl. unter „Moorboden“ bezw. „Pflanzenasche“) und in der Asche, wenn nötig, der Gehalt an Sand und Ton in der Weise bestimmt, daß man die Asche in kochender Salzsäure löst, filtriert, auswäscht, den Rückstand von dem Filter in eine Schale spült, hinreichend mit einer Lösung von Natriumkarbonat auskocht, durch dasselbe Filter filtriert, aus- wäseht und den Rückstand nach dem Trocknen glüht und wägt. Gute Torfstreu soll nicht mehr als 2 °/0 Asche enthalten. Etwaige weitere Bestandteile in der Asche werden wie bei „Pflanzenasche“ (siehe dort) bestimmt, J) Glattes Gewebe No. 100, zu beziehen von Amandus Kahl in Hamburg. 134 Prischhaltungsmittel für Stallmist. B. Beurteilung der Einstreumittel. Der Wert der Einstreumittel hängt in erster Linie von dem Wasser- aufsaugungsvermögen und, wie Holdefleiß anniramt, von ihrer Fähigkeit ab, die rasche Zersetzung des Düngers einzuschränken, dann aber auch davon, wie sich die Teile der Einstreu, oh fest oder locker, unter den Tieren bezw. in den Düngergruben zusammenlagern. Je fester sich die Teile aneinanderlagern, je weniger Luft also eingeschlossen bleibt, bezw. zutreten kann, um so besser für die Erhaltung der Stallmist-Bestandteile; denn die Verluste an Stickstoff bezw. organischen Stoffen überhaupt sind um so größer, je mehr Luft zutreten kann. Aus dem Grunde sind grobstengelige, harte Einstreumittel, wie z. B. Heidekraut, Kartoffelkraut usw.. ferner alle erdigen Einstreumittel zu verwerfen, weil sie der Luft zu viel Zutritt gestatten und sich erstere, ebenso wie Sägespäne, zu schwer zersetzen. Im allgemeinen hängt die Dichtlagerung mit dem Wasseraufsaugungsvermögen zusammen, d. h. je größer das letztere, um so dichter ist die Lagerung und umgekehrt. Bei Beurteilung der Frage, ob ein Moor zur Torfstreu-Bereitung geeignet ist, ist zu beachten, daß die Schichten eines und desselben Moores in der Tiefe wie an verschiedenen Punkten in schnellem Wechsel häufig bedeutende Unterschiede in der Zusammensetzung aufweisen. Es empfiehlt sich daher, an mehreren Stellen der Fläche am besten Profile aus der ganzen Höhe der in Betracht kommenden Schichten zu entnehmen und die einzelnen Schichten, sofern sie äußerlich ver- schieden sind, getrennt zu untersuchen. Aus der äußeren Beschaffenheit der Proben, aus den Resten der Pflanzen, durch welche sie gebildet worden sind, aus dem Grade, bis zu welchem die Humifikation vorgeschritten ist, läßt sich von vornherein schon ein ungefährer Schluß auf die Brauchbarkeit des Moores zur Einstreu ziehen. Je weniger zersetzt das Moor ist, desto größer ist sein Vermögen, Wasser aufzunehmen, desto geringer ist der Abfall an Staub bei der Verarbeitung zu Torfstreu. Auf letzteren Umstand muß besonders bei Grastorfproben geachtet werden. II. Bindungsmittel für Stallmist. Zur Bindung des Stickstoffs im Stallmist, bezw. zur Verhütung von Stickstoff- verlusten werden in Vorschlag gebracht: Gips, Superphosphatgips, d. h. freie bezw. wasserlösliche Phosphorsäure enthaltender präzipierter Gips, Phosphatgips (Äuslaugungsrückstand von der Darstellung des sogenannten Doppel- superphosphats), Superphosphat, ferner Kainit, Kieserit, Eisenvitriol, Schwefelsäure u. m. a. und für Jauche auch eine phosphorsäurehaltige Schwefelsäure. Über die Untersuchung dieser Einstreu- und Bindungsmittel vergl. unter „Düngemittel“ die, betreffenden Abschnitte. Der Wert aller dieser Bindungsmittel für Stallmist ist ein sehr frag- würdiger. Die Wirkung derselben beruht darauf, daß sie einerseits wie freie Säure direkt das Ammoniak oder wie Gips, Kainit und Kieserit nach Umsetzung in kohlen- saures Calcium usw. und schwerer flüchtiges schwefelsaures Ammon, z. B. CaS04 -V + (NH4)2C08 = CaC03 + (NH4)2S04, das leichtflüchtige, kohlensaure Ammon binden, andererseits wie freie Phosphorsäure, Schwefelsäure, Kainit, Kieserit und Eisenvitriol als antiseptische Mittel die Fäulnis hemmen und dadurch vor Stickstoffverlusten schützen. Frischhaltungsmittel für Stallmist. 135 Aus dem Grunde aber sind Kaimt. Kieserit und Eisenvitriol am wenigsten geeignet für die Einstreu, weil der Landwirt behufs schnellerer Wirkung des Stall- mistes eine gewisse Zersetzung (Verrottung) wünscht; auch können diese drei Salze bei Verletzungen und bei offenen Wunden der Tiere nachteilig wirken, wozu bei Eisenvitriol noch hinzukomrat, daß er unter Umständen auch schädlich für die Pflanzen auf dem Acker wirkt. Der Gips wirkt auch nur dann günstig, wenn der Stallmist gleichzeitig hin- reichend vor Luftzutritt geschützt wird. Kann zu einem solcherweise behandelten Dünger ungehindert Luft zutreten, so kann der Gips sogar nachteilig wirken, weil das gebildete Calciumkarbonat die Oxydation der organischen stickstoffhaltigen Stoffe und damit die Entbindung von Stickstoff befördert; denn nach den angestellten Versuchen geht der Stickstoffverlust mit der Menge der gebildeten Salpetersäure parallel, d. h. je mehr Salpetersäure gebildet wird, desto größer ist der Stickstoffverlust. Das beste Erhaltungsmittel für den Stallmist ist daher die tun- lichste Abhaltung der Luft, d. h. Schutz vor Luftzutritt, wie vor Regen und Sonnenschein. Auch kommt für die Anwendbarkeit dieser Erhaltungsmittel in Betracht, ob sie zu einem angemessenen Preise zu haben sind; bei hohen Bezugskosten lohnt sich die Anwendung derselben im allgemeinen nicht mehr (vergl. hierüber des Verfassers Schrift; Wie kann der Landwirt den Stickstoffvorrat in seiner Wirtschaft erhalten und vermehren? Berlin 1893, S. 100—103). Künstliche Düngemittel Allgemeine Untersuchungs-Verfahren.1) A. Bestimmung des Wassers. Zur Bestimmung des Wassers in den Düngemitteln werden 10 g der gut gemischten Probe hei 100° Ms zur Gewichtsbeständigkeit getrocknet; gipshaltige Düngemittel (z. B. Superphosphate) müssen mindestens 3 Stunden getrocknet werden. Enthalten die Untersuchungsgegenstände flüchtige Stoffe, wie Ammouiumkarbonat, so müssen diese für sich bestimmt und vom Gesamt-Trockenverluste in Abzug gebracht werden. B. Bestimmung des Stickstoffs. I. Gesamt-Stickstoff nach Kjeldahl. Für die Bestimmung des Gesamtstickstoffs waren früher die Verfahren von Dumas und von Will -Var ren trapp in Gebrauch. Dieselben sind aber zurzeit wohl in allen Laboratorien für angewandte Chemie durch das bequemere Verfahren von Kjeldahl verdrängt worden, weshalb nur dieses hier näher beschrieben werden möge.* 2 *) Das ursprünglich von Kjeldahl angegebene Verfahren8) ist vielfach ab- geändert worden und wird jetzt fast allgemein wie folgt ausgeführt: 1. Für salpetersäurefreie oder salpetersäurearme Stoffe. a) Abwägung der Stoffe. Man verwendet; a) von pulverförmigen, lufttrocknen Stoffen4 *) 1—2 g, in einem Wäge- röhrchen oder ScMffchen abgewogen; 4) Bei Beschreibung der nachstehenden Untersuclmngsverfahren sind in erster Linie die Vereinbarungen des Verbandes landw. Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche berücksichtigt worden. 2) Der V. intern. Kongreß für angewandte Chemie hat für die Bestimmung des organischen Stickstoffs bei Abwesenheit von Nitraten und Ammoniaksalzen das Verfahren von Kjeldahl und die Verbrennung mit Natronkalk für zulässig erklärt. s) Das ursprüngliche Kjeldahlsche Verfahren bestand darin, daß die organischen Stoffe durch konzentrierte Schwefelsäure und Kaliumpermanganat zerstört (oxydiert) wurden, das nach der Verbrennung mit Natronlauge ahdestillierte Ammoniak in 1j)0 Normalschwefel- säure aufgefangen und der Überschuß der letzteren mit jodsaurem Kalium, Jodkalium und untersohwefligsaurem Natrium zurücktitriert wurde. Die Oxydation mit Kaliumpermanganat ist nach einigen Beobachtungen (vergl. Proskauer und Zülzer, Zeitsohr. für Hygiene 1889, 7, 186) fehlerhaft. Dieses ist aber nach H. Malafatti (Zeitschr. f. physiol. Chemie 1903, 80, 467) nur dann der Pall, wenn man festes Kaliumpermanganat anweudet, nicht aber bei Anwendung einer wässerigen Lösung des Salzes (vergl. S. 139). 4) Dieselben brauchen nur so weit zerkleinert zu sein, daß man davon richtige Durch- schnittsproben erhalten kann. Künstliche Düngemittel. Bestimmung des Gesamt-Stickstoffs. 137 ß) von sirupartigen, breiigen Stoffen je nach dem Gehalt 2—5 g (1—2 g Trockensubstanz entsprechend), die man entweder in einem dünnen Glasbecherchen oder in einem Schiffchen, das man aus einer 2—3 fachen Lage Stanniol gebildet hat, ab wägt; y) von Flüssigkeiten, die verhältnismäßig reich an Stickstoff sind, 10—30 g — man gibt die Flüssigkeit am zweckmäßigsten in ein kleines Kölbchen mit ein- gefettetem Rand oder in ein kleines Becherglas mit eingefettetem Rand und mit Glasstab, wägt, gießt aus diesem verlustlos in den Verbrennungskolben und wägt das Gefäß mit dem Rest der Flüssigkeit zurück —; von Flüssigkeiten mit verhältnis- mäßig wenig Stickstoff werden 100—500 g oder ccm direkt in dem Verbrennungs- kolben abgewogen bezw. abgemessen, mit verdünnter Schwefelsäure schwach an- gesäuert, zunächst in dem Kolben bis auf 10—20 ccm eingedunstet und dann wie die übrigen Stoffe behandelt. b) Aufschließen der Stoffe. Die verlustlos1) in den 600—600 ccm fassenden Verbrennungskolben2) von schwer schmelzbarem Kaliglase oder Schottschein Glase gebrachten Stoffe, bezw. die vorher darin eingedunsteten Flüssigkeiten werden mit 20 ccm Schwefelsäure versetzt, welche besteht aus: 1. 4 Volumen konzentrierter und 1 Volumen rauchender Schwefelsäure und auf jedes Liter dieser Mischung 100 g Phosphorsäureanhydrid (Wilfarth). 2. 1 Liter konzentrierter Schwefelsäure und 200 g Phosphorsäureanhydrid (Kellner u. a.).8) 3. 3 Volumen konzentrierter und 2 Volumen rauchender Schwefelsäure (Wilfarth). 4. Gleichen Volumen konzentrierter und rauchender Schwefelsäure. 5. Konzentrierter Schwefelsäure und dazu 0,06 g Kupferoxyd und 1 g Queck- silber für jede Bestimmung (Arnold). 6. Konzentrierter Schwefelsäure und dazu 0,05 g Kupferoxyd und 5 Tropfen Platinchloridlösung (0,04 g Platin in 1 ccm) für jede Bestimmung (ülsch). 7. 1 Teil Kaliumsulfat und 2 Teilen gewöhnlicher Schwefelsäure (Gunning) oder 5—10 g Kaliumsulfat, 25 ccm Schwefelsäure und 1 Tropfen Quecksilber (Wohltmann); von anderer Seite ist Kupfersulfat an Stelle von Kaliumsulfat vor- geschlagen. Selbstverständlich müssen alle diese Reagentien frei von Stickstoff sein. Für eine schnelle und vollständige Verbrennung sind die Gemische No. 1, 2 und 7 am meisten zu empfehlen. In den beiden ersteren Fällen gibt man nach Zusatz von 20 ccm der betreffenden Schwefelsäure und Mischen der Masse mit derselben ') Für den Zweck müssen die Kolben, besonders der Hals derselben, trocken sein und die Stoffe tunlichst wagerecht in dieselben eingefüllt werden, was bei trocknen Stoffen am leichtesten durch Abwägen und Ausfüllen aus Glasröhrchen geschieht. Leichte Glas- becherchen mit sirupartigen oder breiartigen Stoffen können direkt in die Kolben eingelassen werden; Stanniolkapselu mit letzteren Stoffen werden oben zusammengedrückt. Sollten Spuren der Stoffe an der seitlichen Glaswandung hängen bleiben, so sucht man dieselben mit der einzufüllenden Schwefelsäure vollständig abzuspülen. 2) Das Verbrennen der Stoffe in dem Kolben, aus welchem später destilliert werden kann, dauert zwar etwas länger als in den vielfach angewendeten kleinen Kölbchen von ■^0 200 c°m, hat aber den Vorzug, daß man das Umfüllen aus den kleinen in die größeren Destillationskolben umgeht und damit eine Fehlerquelle vermeidet. 3) Die Schwefelsäure-Gemische mit hohem Gehalt an Phosphorsäureanhydrid, No. 1 und 2, greifen Jenaer (Sohottsches) Glas stark an; für diese Gemische empfehlen sich Kolben aus böhmischem Glase. 138 Künstliche Düngemittel, einen Tropfen Quecksilber1) (= etwa 1 g) hinzu und erhitzt den Kolben, den man zweckmäßig schief legt (vergl. Fig. 19) und mit einer gestielten Glaskugel ver- schließt, so lange, bis die Lösung vollständig farblos geworden ist; ein schwacher Stich ins Gelbliche deutet auf eine unvollständige Verbrennung hin. Nur wenn größere Mengen von Eisenverbindungen vorhanden sind, erscheint die Lösung schwach hellgelb. Im allgemeinen verläuft die Verbrennung in einigen Stunden. Nach den Vereinbarungen des Verbandes deutscher landw. Versuchs-Stationen sind 2 Verfahren empfehlenswert, nämlich: a) das oben angegebene Oxydationsgemisch No. 2 unter Zusatz von 1 Tropfen Quecksilber, womit eine durchschnittliche Auf schließungsdauer von durchweg 3 Stunden genügt; oder Fig. 19. Verbrennimgsapparat für die Stickstoff-Bestiinnmügen nacli Kjeldahl. ß) das folgende Gunningsche, von Atterberg* 2) verbesserte Verfahren: „1—2 g Substanz werden mit 20 ccm stickstofffreier konzentrierter Schwefel- säure unter Zusatz von etwas (etwa 1 g) Quecksilber bis zur Auflösung erhitzt, was in ungefähr 15 Minuten erreicht ist; darauf werden 15—18 g stickstofffreies Kaliumsulfat zugegeben und die Mischung wird weiter gekocht; nach eingetretener Farblosigkeit wird das Erhitzen noch 15 Minuten fortgesetzt. Die aufgeschlossene Masse wird nach etwa 10 Minuten langem Stehen mit Wasser verdünnt. — Bei x) Zur schnellen Abmessung des Quecksilbers bedient man sich des Wrampel- meyersohen Apparates, der nebst Beschreibung von Gustav Miche, mechanische Werk- statt in Hildesheim, bezogen werden kann. Die Firma Fr. Hugershoff führt für diesen Zweck auch besonders eingerichtete Meßfläschchen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1902, 57, 15; 1903, 58, 141; 1904, 59, 215. Bestimmung des Gesamt-Stickstoffs. 139 Stoffen, welche erfahrungsgemäß nicht schäumen, kann das Kaliumsulfat gleich zu Anfang zugegeben werden.“ Nach Kutscher und Stendel') liefert das Kjeldahl-Yerfabren bei gewissen organischen Basen (Kreatin, Kreatinin, Lysin, Histidin) bezw. bei den der Harnsäure-Gruppe angehorenden Stickstoffverbindungen zu niedrige und nur unter Umständen richtige Er- gebnisse. Die zu niedrigen Ergebnisse treten aber, wie H. Malafatti2) nachweist, nur dann auf, wenn zu wenig Wasser vorhanden ist, oder wenn man festes Kaliumpermanganat anwendet. Malafatti versetzt derartige Stickstoffverbindungen, gewöhnlich ohne Zusatz von Kupfersulfat oder Quecksilber, mit etwas weniger Schwefelsäure, als gewöhnlich ge- nommen wird, kocht, bis sich eine ruhig siedende braune Flüssigkeit gebildet hat, läßt erkalten, fügt eine ausreichende Menge einer wässerigen Lösung von Kaliumpermanganat hinzu und erhitzt weiter bis zur vollständigen Vertreibung des Wassers und bis zur voll- Fig. 20. Destillierapparat für die Stickstoff-Bestimmungen nach KjeldaUl. ständigen Entfärbung. Auf diese Weise sollen auch bei den genannten Stoffen richtige Werte erhalten werden. Morgen, Beger und Fingerling3) erhielten aber auch richtige Ergebnisse für Kreatin nach dem Kjeldahl-Verfahren in der beschriebenen gewöhnlichen Ausführung, wenn genügend lange (bis 3 Stunden) mit dem Schwefelsäure-Gemisch erhitzt wurde; die gegenteiligen Ergebnisse von Kutscher und Steudel haben nach ihnen ihren Grund in der zu mangelhaften Aufschließung. c) D e s t i 11 a t i o n. Nach dem Erkalten der Flüssigkeit wird dieselbe unter gleich- zeitigem Abspülen der gestielten Kugel mit Wasser verdünnt. Zu der mit Wasser verdünnten Flüssigkeit setzt man rasch 80 ccm salpetersäurefreie Natronlauge von 1,35 spezifischem Gewicht, 25 ccm Schwefelkaliumlösung (40 g Kalium sulfuratum ‘) Zeitschr. f. physiol. Chem. 1903, 89, 12. 2) Ebenda 1903, 89, 467. 3) Ebenda 1903, 40, 329. 140 Künstliche Düngemittel. im Liter), bezw. so viel, daß alles Quecksilber als Schwefelquecksilber ausgefällt wird und die Flüssigkeit schwarz erscheint, dann einige feine Körnchen Zink zu und verbindet rasch mit dem Uestillationsrohr. Letzteres taucht in einen 250—300 ccm fassenden Erlenmeyer-Kolben, welcher 10 oder 20 ccm Normalschwefelsäure und so viel Wasser enthält, daß die Spitze des Destillationsrobres in die Flüssigkeit taucht (vergl. Fig. 20, S. 139). Nachdem etwa 100 ccm der Flüssigkeit ab- destilliert sind, wird die überschüssige Schwefelsäure mit x/4 Normalnatronlauge unter Zusatz eines Indikators zurücktitriert und aus dem gefundenen Ammoniak der Stickstoff berechnet. Anmerkungen. «) Nach 0. Böttcher ist der Zusatz von Schwefelkalium nicht notwendig, wenn mau für eine starke Wasserstoffentwickelung sorgt, also etwa l,b g Zink- staub zusetzt. Die starke Wasserstoff-Entwickelung kann aber leicht ein Überspritzen von fixem Alkali verursachen. C. Neuberg empfiehlt Natriumthiosulfat an Stelle von Kaliumsulfid, und zwar je 1 g gepulvertes Natriumthiosulfat auf 0,4 g Quecksilberoxyd. ß) Um ein Überspritzen von Natronlauge zu verhüten, verbindet man den Kolben mit dem Destillationsrohr am besten durch ein Kugelrohr, in welchem das Glasrohr, wie aus der Zeichnung (Fig. 20, S. 139) ersichtlich, umgebogen ist. Statt dieser Einrichtung sind eine Reihe anderer Destillations-Vorrichtungen in Gebrauch, die aus den Preislisten der Mechaniker zu ersehen sind. y) A. Hebebrand1) hat eine besondere Destillations-Vorlage angegeben, welche mit einem Ü-förmigen Seitenrohr versehen ist und das anfängliche Eintauchen des Destillations- rohres in die vorgelegte Schwefelsäure überflüssig macht. d) Bosworth und Eissing* 2) verwenden behufs Vereinfachung der Ausrechnung zur Verbrennung stets genau 1 g Substanz, zum Binden des Ammoniaks in der Vorlage '/j Normalsäure und zur Titration */14iM Normalalkali; 1 ccm Alkali entspricht dann 1 mg Stickstoff und 1 ccm '/2 Normalsäure 7,02 ccm des 1/14j04 Normalalkali. Die Anzahl der nicht verbrauchten ccm Alkali, welche den vorgelegten ccm Säure entsprechen, geben dann die Menge Stickstoff in mg an, und wenn diese mit 10 multipliziert werden, erhält man direkt die Prozente Stickstoff in der Substanz. Über die Einrichtung der Bürette vergl. das Original. d) Indikatoren. Als Indikatoren für die Titration der Schwefelsäure sind jetzt mehrere in Gebrauch, nämlich: Kongorot, Cochenille, Methylorange usw. statt der früher allgemein üblichen Lackmuslösung. Die Wirkung der Indikatoren be- ruht nach W. Ostwald u. a. darauf, daß die Indikatoren als Stoffe von mehr oder weniger saurer oder basischer Natur mit dem Alkali oder umgekehrt mit der Säure eine Verbindung eingehen, welche ionisiert wird und wobei alsdann das frei gewordene Ion eine andere Farbe besitzt als das ursprüngliche Molekül des Indi- kators. Man kann mit F. Glaser3) die Indikatoren ie nach der stärkeren sauren oder basischen Natur in 3 1. Gruppe von ausge- prägt saurer oder basischer Natur (Diazo- bezw.Tetrazo- verbindungen oder phenol- artige Körper mit mehreren Hydroxylen; Methylorange, Kongorot, Cochenille, Tropäolin, Jodeosin und Lackmoid. Gruppen teilen, nämlich: 2. Gruppe von schwäche- rer Säurenatur mit meistens nur zwei Hydroxylen: Pluorescein, Phe- naoetolin, Hämatoxy- lin, Gallein und Lack- mus. 3. Gruppe von schwacher Säurenatur mit nur einem Hydroxyl: Bosolsäure, Kur- kuma, Phenolphthalein und Plavescin. J) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel 1902, 5, 61. 2) Zeitschr. f. analyt. Chemie 1903, 42, 711. 3) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahruugs- u. Genußmittel 1900, 3, 169. 141 Bestimmung des GesamtrStiokstoffs. In den Laboratorien sind vorwiegend die Indikatoren der 1. und 2. Gruppe in Gebrauch; die Indikatoren der l.ten Gruppe bilden schon mit schwachen Basen Salze, die durch schwache, d. h. wenig dissoziierte (ionisierte) Säuren nicht zersetzt werden; sie sind daher zur Titration von Basen, auch der schwachen, bei Gegenwart von schwachen Säuren, wie Kohlensäure, sehr geeignet und werden mit V orliebe bei vorstehender Titration benutzt.1) Die Indikatoren der 2. u. 3.teu Gruppe dagegen gehen in verdünnten Lösungen mit schwachen Basen, wie Ammoniak, keine Verbindung mehr ein und die Salze mit den stärkeren Basen werden schon durch wenig dissoziierte Säuren, wie Kohlensäure, -Essigsäure u. a., zersetzt, sie sind daher besonders zur Titration schwacher Säuren mit starken Basen (Kali, Natron, Baryt) geeignet. 2. Salpetersäurehaltige Stoffe bezw. Salpeter. In salpetersäurehaltigen Stoffen wie in Salpeter selbst kann der Stickstoff nach den Verfahren von M. Jodlbaur und 0. Förster bestimmt werden, für Salpeter allein vergl. auch unter „m. Salpeter- Stickstoff“ S. 144. a) Verfahren von Jodlbaur;2) 0,5 g des fein zerriebenen Salpeters oder etwa 1,0 g des salpetersäurehaltigen Stoffes werden in einer Reibschale mit 2 3 g gebranntem, fein gepulvertem Gips innig vermischt und diese Mischung in den Kjeldahl-Kolben gebracht. Dieselbe wird in dem Kolben unter Abkühlung mit 25 ccm Phenolschwefelsäure,8) welche 40 g Phenol für 1 1 konzentrierte Schwefel- säure von 66° Be. enthält, versetzt und durch leichtes Hin- und Herbewegen mit 4er Säure gemengt. Nach Verlauf von ungefähr 5 Minuten fügt man ganz all- ■uählich und unter Abkühlung des Kolbens 2—3 g durch Waschen mit Wasser gereinigten Zinkstaub, sowie 2 Tropfen metallisches Quecksilber hinzu. Nun wird die Mischung gekocht, bis die Flüssigkeit nicht mehr gefärbt ist; nach dem Erkalten wird, wenn in einem kleinen Kolben verbrannt wird, in den Destillations- kolben übergespült, mit Natronlauge übersättigt, 25 ccm Schwefelkaliumlösung (40 g N2S zu 1 1) hinzugefügt und das Ammoniak abdestilliert. Anm. Von wesentlichem Belang für die Sicherheit dieses Verfahrens ist, daß die zu verbrennenden Stoffe nicht zu feucht, sondern genügend trocken sind. Statt der Phenolschwefelsäure ist auch eine Auflösung von Benzoesäure (75 g für 1 1) oder von Salizylsäure in konzentrierter Schwefelsäure vorgeschlagen. b) Verfahren von 0. Förster:4) 0,6 g Salpeter bezw. 1,0 g eines salpeter- säurehaltigen Stoffes — oder Lösungen derselben nach vorherigem Eindampfen im Kjeldahl-Kolben — werden in letzterem mit 15 ccm einer 6°/0-igen Phenol- schwefelsäure oder mit 15 ccm einer 6 °/0-igen Salizylsäure-Schwefelsäure vermischt, bis Lösung eingetreten ist; alsdann werden bis zu 6 g unterschwefligsaures Natrium, sowie nach Zersetzung dieses Salzes noch 10 ccm reine Schwefelsäure und das nötige Quecksilber hinzugefügt und darauf erhitzt. Nach der vollzogenen V erbrennung wird weiter wie gewöhnlich verfahren. ’) Bei Verwendung dieser Indikatoren schadet auch ein schwacher Gehalt der Natronlauge an Kohlensäure nicht. Herfeld-Bonn verdünnt hei Anwendung von Methyl- orange 250 ccm der zur Destillation verwendeten Natronlauge zu 10 1, um Normallauge herzustellen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1888, 35, 447. Das Verfahren ist auch vom V. intern. Kongreß f. angew. Chemie angenommen. 3) Das Phenol wird durch die Salpetersäure nitriert; beim weiteren Verlaufe wird die Nitrogruppe in die Amidogruppe übergeführt und schließlich schwefelsaures Ammon gebildet. 4) Chem.-Zeitung 1889, 13, 229; 1890, 14, 1673, 1690. 142 Künstliche Düngemittel. Das niitersohwefligsaure Natrium darf nicht vor der Phenolschwefelsäure zu dem Salpeter gesetzt werden, weil durch die alsdann eintretende sehr lebhafte Reaktion be- trächtliche Verluste an Stickstoff entstehen können. Ein Gehalt der Phenolschwefelsäure von mehr als 7 % und weniger als 4 °/0 Phenol beeinträchtigt die Ergebnisse. Das unterschwefligsaure Natrium hat den Zweck, die sich der Bindung an Phenol entziehende kleine Menge Salpetersäure in die Form der nicht flüchtigen Bleikammerkristalle (Nitrosulfosäure) überzuführen. Als mißlicher Umstand bei Anwendung von Salizylsäure-Schwefelsäure wird hervor- gehoben, daß sich darin Salpeter und salpetersäurehaltige Stoffe nur sehr schwer lösen, wodurch leicht Verluste eintreten können. II. Aramoniak-Stickstoif. Man bestimmt das Ammoniak am besten durch Destillation einer abgewogenen Menge mit Wasser und frisch gebrannter Magnesia (auf 1 g Ammonsalz etwa 3 g Magnesia), fängt das Ammoniak in titrierter Schwefelsäure oder Salzsäure auf und titriert mit Natronlauge zurück. Bei etwaigem Vorhandensein von freiem Ammoniak neben organischen Stoffen, deren Stickstoff hierbei teilweise in Ammoniak übergeführt wird (Harn), wird das Verfahren von Schlösing, nämlich Einwirkung von Kalkmilch in der Kälte, vorgezogen.1) Auch kann man den Ammoniak-Stickstoff oft in wässerigen oder sauren Auszügen mittels des Knopsehen Azotometers durch Einwirkung von über- schüssigem, unterbromigsaurem Alkali volumetrisch bestimmen; der chemische Vorgang verläuft hierbei nach der Gleichung; SBrONa + 2NH,, = 3BrNa + 3H20 H - 2N. Die Lösung des unterbromigsauren Natriums bereitet man in der Weise, daß man 100 g Ätznatron in 1250 ccm destilliertem Wasser auflöst, die Lösung stark abkühlt und unter fortwährendem Umschütteln 25 ccm Brom hinznfügt. Diese Lauge muß in einer dunklen Flasche aufbewahrt werden, da sie sich am Lichte allmählich zersetzt. 50 ccm der Lauge vermögen 130—150 ccm Stickstoff aus einer Salmiaklösung zu entwickeln. Das Knop-Wagnersche Azotometer (Fig. 21, S. 143) besitzt folgende Einrichtung: Das unten in einem Metallringe eingekittete und mit Blei beschwerte Eutwickelungs- gefäß ist durch eine nicht bis oben hinaufreichende Glaswand — in der Figur nicht sicht- bar — in zwei Teile geteilt; in die eine Abteilung bringt man die Ammonsalzlösung, in die andere die Bromlauge. Es ist notwendig, ein bestimmtes Volumverhältnis der beiden Flüssigkeiten stets festzuhalten. Man dampft daher die das Ammonsalz enthaltende Flüssig- keit in einem Porzellanschälchen fast bis zur Trockne ab, füllt eine 10 ccm-Pipette mit destilliertem Wasser, läßt einige Tropfen zur Lösung des Ammonsalzes zufließen, gießt diese Lösung, durch ein langes Trichterrohr in die eine Abteilung des Entwickelungsgefäßes und spült mit dem in der Pipette zurückgebliebenen Wasser Porzellanschale und Trichter- rohr aus. In die andere Abteilung läßt man mittels einer Pipette 50 ccm Bromlauge einfließen. Nachdem das Entwiokelungsgefäß mit einem Kautschukstopfen verschlossen worden ist, senkt man es in das Kühlgefäß so tief ein, daß der Kautschukstopfen gerade noch mit Wasser bedeckt wird. Dieses Kühlgefäß sowie auch der lange Glas- zylinder- werden mit kühlem Wasser womöglich von gleicher Temperatur gefüllt. Durch den Kautschukstopfeu des Entwiokelungsgefäßes geht ein mit Glashahn versehenes Glasrohr hindurch, welches durch Kautschukschlauch mit dem graduierten Glasrohr im Zylinder in Verbindung steht. Der Glashahn wird gelockert oder herausgezogen und die im Glaszylinder eingesohlossenen kommunizierenden Röhren durch Zusammendrticken des mit einem Loch versehenen Kautschukballes unter gleichzeitigem Öffnen des Quetsch- hahnes mit Wasser gefüllt. Durch Ablassen des Wassers durch den Quetsohhahn stellt man den unteren Meniskus des Wasserspiegels genau auf den Nullpunkt der graduierten x) Vergl. R. Fresenius, Lehrb. d. analyt. Chem. 1, 225, b. Bestimmung des Ammoniak-Stickstoffs. 143 Röhre ein. Nach Ablauf von 5 Minuten wird der Glashahn wieder fest. eingesetzt, jedoch so gestellt, daß das Entwiokelungsgefäß mit dem graduierten Kohr in Kommu- nikation bleibt. Man wartet darauf 5 Minuten lang und beobachtet, ob der Wasser- spiegel im graduierten Rohr infolge der durch die Abkühlung bewirkten Kontraktion der Luft noch gestiegen ist. Wenn dies der Fall ist, so wird der Glashabn nochmals gelüftet, nieder fest eingedrückt und der Wasserstand im graduierten Rohr nach Ablauf von 5 Minuten abermals beobachtet. Dies wiederholt man so oft, bis das Wasserniveau gleichbleibend aut dem Nullpunkt einsteht. Man nimmt nun das Entwickelungsgefäß aus dem Kuhlzylmder heraus und läßt, nachdem man durch den Quetschhahn 20 30 ccm Wasser a a ic eu iassen, allmählich durch Neigen des Entwickelungsgefäßes die Bromlauge zu der Ammonsalz- lösung zufließen. Die Entwickelung des Stickstoffes wird durch Schwenken des Glases befördert. Darauf schließt man den Glashahn, schüttelt die Entwickelungsflasche kräftig Um, öffnet dann den Hahn wieder, um das entwickelte Stickgas in die graduierte Rohre übertreten zu lassen, und wiederholt diese Behandlung dreimal. Zuletzt wird das Entwiokelungs- Fig. 21. Knop-Wagnersches Azotometer. b^fäß wieder in den Kühlzylinder zurückgcstellt und durch den Glashahn mit der graduierten Öhre in Verbindung; gebracht. Nach Verlauf von 15 Minuten hat das Gefäß die frühere Temperatur wieder angenommen; man läßt alsdann durch den Quetschhalm so viel Wasser ab- bezw. zufließen, daß das Niveau in den beiden kommunizierenden Röhren gleich hoch ®teht; darauf liest man die Anzahl der entwickelten ccm Stickstoff, die Temperatur des im -blinder befindlichen Thermometers, sowie den jeweiligen Barometerstand ab. Da in der Flüssigkeit des Entwickelungsgefäßes eine nicht unerhebliche ^nge Stickstoff absorbiert wird, ist es notwendig, diese hei der Berechnung mit Zu berücksichtigen. Um hierbei die Dietrichsche1) Tabelle benutzen zu können, es notwendig, stets genau 10 ccm der zu untersuchenden Flüssigkeit und 50 ccm •“romlauge von der angegebenen Konzentration zu verwenden, da sich die Menge des absorbierten Gases bei Änderung der Konzentration und der Flüssigkeitsmenge Obenfalls ändert. Die Dietrichsche Tabelle für die Absorption des Stickgases siehe am Schluß Tabelle No. II. ') Zeitschr. f. analyt. Chemie 1866, 5, 40. 144 Künstliche Düngemittel. III. Salpeterstickstoff. Die Verfahren, durch Glühen mit Kieselsäure (6—7-fache Menge des Sal- peters) und mit Kaliumbichromat (3—4 fache Menge des Salpeters) den Salpeter- Stickstoff zu bestimmen, seien hier nur erwähnt, da wohl augenblicklich die Ver- fahren kaum noch Anwendung finden, sondern allgemein nur nach den schon vorher S. 141 angegebenen Verfahren von M. Jodlbaur und 0. Förster oder nach einem der folgenden Verfahren gearbeitet wird. 1. Reduktion der Salpetersäure zu Stickoxyd. Hierfür wird das Sohlösing- Wagnersche Verfahren1) angewendet. In das Kochfläschchen (a) von 250—800 ccm Inhalt (vergl. Pig. 22 a), welches durch einen doppelt durchbohrten Kautschukpfropfen geschlossen ist, reicht ein 15 ccm fassendes Triohterrohr mit Glashahn (b). Das untere, mit enger Öffnung versehene Ende dieses Rohres reicht in den Bauch des Kochfläschchens, jedoch nicht bis in die Flüssigkeit. Durch die zweite Öffnung des Stopfens geht ein Gasleitungsrohr (c), Fig, 22 a. Fig. 22 b. Wagners Apparat zur Bestimmung des Salpeter-Stickstoffs. geeignet gebogen, bis in die mit Wasser versehene Glaswanne. Ein Gestell hält über der Wanne die Meßröhren, welche von oben nach unten in 1/10 ccm geteilt sind. In das Kochfläschchen bringt man 40 ccm Eisenchlorürlösung (etwa 200 g Eisen im Liter ent- haltend) und ebensoviel 20%-ige Salzsäure. Man vertreibt nun durch anhaltendes Kochen und mit der Vorsicht, daß das Trichterrohr stets etwas Salzsäure enthält, die atmosphärische Luft aus dem Apparat. Sodann bringt man eine der Meßröbren über das Gasleitungsrohr und in das Trichterrohr 10 ccm einer Normalsalpeterlösung, die im Liter genau 33 g chemisch reines, wasserfreies salpetersaures Natrium enthält. Der Glashahn wird alsdann so gestellt, daß die Normallösung langsam in die siedende Eisenlösung tropft. Ist dies bis auf einen kleinen Rest geschehen, so wird das Trichterrohr 2-mal mit 10 u/0-iger Salzsäure nachgespült und die Säure in gleicher Weise wie die Salpeterlösung tropfen- weise in die siedende Eisenlösung gebracht. Findet keine Entbindung von Stickoxydgas mehr statt, so ist die Reaktion beendet. Man schiebt alsdann, während man den Inhalt des Kölbchens stets im Sieden erhält, das Meßrohr vorläufig zur Seite, ersetzt es durch ein anderes und bringt 10 ccm der Lösung des zu prüfenden Chilisalpeters, welche eben- ö Den hierzu nötigen Apparat kann man von Ehrhardt und Metzger, Darm- stadt, beziehen; Beschreibung und Anweisung werden beigefügt. Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs, 145 falls im Liter 33 g des Salpeters enthält, in das Trichterrohr, indem man im übrigen ganz so verfährt wie zuvor, besonders auch 2-mal mit Salzsäure nachspillt. Man kann so, ohne die Eisenlösung zu erschöpfen, noch 6—7 weitere Bestimmungen und zum Schlüsse noch eine Kontrollbestimmung mit der Normalsalpeterlösung folgen lassen. Ist diese beendet, so öffnet man den Glashahn um Luft in das Kölbchen eintreten zu lassen, und entfernt die Elarnme, Die Stickstoffoxyd enthaltenden Meßröhren hat man inzwischen in einen hohen, weiten Glaszylinder (Fig. 22 b) gesenkt, in welchem sie durch Messingklammern, welche sich auf den Kami des Zylinders legen, festgehalten werden. Man bringt innen und außen auf gleiche Niveaus, und wenn die Temperatur aller Meßröhren «nd ihres Inhaltes dieselbe ist, liest man die Gasvolumen ab. Die Berechnung des ■^alpetergehaltes ist einfach. Angenommen, 10 ccm der Lösung des reinen Salpeters haben 89,5 ccm Stick- oxydgas geliefert 10 ccm des fraglichen untersuchten Salpeters 85,1 ccm, so ent- J 95 08 x 14 hält letzerer 85,1 X 10(3 = 96,08 % salpetersaures Natrium oder 8j.------------- oder ni- 89,5 9o,08 x 0,1647 = 15,66 °/0 Stickstoff. Hat man dagegen die angegebenen Mengenverhältnisse nicht eingehalten, so be- rechnet man welcher Menge Salpetersäure oder Stickstoff 1 ccm des aus reinem salpeter- sauren Natrium erhaltenen Stickstoffoxydgases entspricht, und multipliziert mit dem ge- fundenen Werte die Anzahl der bei der Untersuchung gefundenen ccm Stickstoffoxyd- gas, Angenommen, 0,33 g reines salpetersaures Natrium haben wie oben 89,5 ccm Stickstoffcxydgas geliefert, so entspricht, da 0,33 g salpetersaures Natrium = ’ - oder 0,33 x 0,1647 = 0,05435 g Stickstoff enthalten, 1 ccm Stickstoffoxydgas — gg^ ^ 0,000607 g Stickstoff: hat man z. B. für 0,5 g angewendeten Salpeter 80,o ccm Stickstoffoxydgas gefunden, so enthalten diese 0,000607 x 80,5 = 0,04886 g Stickstoff °der 100 Teile Salpeter 2i0^^<100 = ^ ^ Stickstoff. , 2. Reduktion der Salpetersäure z« Ammoniak, a) 5 g Salpeter werden in 1 i Wasser gelöst und hiervon 100 ccm = 0,5 g Salpeter oder eine dieser Menge outsprechende Menge Salpetersäure in anderen Düngemitteln in einen etwa 500 bis 800 ccm fassenden Kolben gebracht, dazu 18-20 g sa petersäurefreies Kalium- hydroxyd (eine Stange), 75 ccm Spiritus und je 8-10 g Zink- und Eisenstaub, s°wie einige Körnchen gereinigte Tierkohle, welche ein Schäumen verhütet, ge- Sohen; der Kolben wird alsdann, wie aus umstehender Zeichnung (Fig. 23, 8^146) Sichtlich ist, mit einer Peligotschen, etwa 200 ccm fassenden U-formigen Kugel- r8hre, welche 10 ccm Normalschwefelsäure enthält und in einer mit kaltem Wasser fngefüliten Wanne hängt, verbunden. Um ein Überspritzen von Kalilauge zu ver- Jüten, wendet man ein mit einer Kugel versehenes Verbindungsrohr an, welches in er Kugel umgehogen ist. Man läßt einige (etwa 3-4) Stunden stehen, bis die erste heftige Wasserstoff- ontwickelung vorüber ist und destilliert dann mit einer ganz kleinen Flamme, so daß <*ie Destillation ungefähr 2 Stunden dauert. Dieselbe ist beendet, wenn aller Spiritus Uberdestillicrt ist und deutlich Wasserdämpfe übergehen, welche sich als Juopfen in der Destillationsröhre ansetzen und den Hals der Vorlage heiß machen. 1)16 vorgelegte Schwefelsäure wird wie sonst mit Natronlauge zurücktitnert. Um richtige Ergebnisse zu erhalten, ist es erforderlich, diese Vorschrift genau lnue zu )lnHnrl 6 üm««« und achtet mau ferner darauf, daß das anzu- halten. Geschieht dieses und Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 10 146 Künstliche Düngemittel. wendende Kaliumhydroxyd salpetersäurefrei und der Zinkstaub metallreich ist, d. h. nicht zu viel Oxyd enthält, also eine gut reduzierende Wirkung äußert, so ist dieses Verfahren neben dem von K. Ul sch (S. 147) wegen seiner Einfachheit sehr zu empfehlen, zumal wenn es sich um vereinzelte Bestimmungen handelt, zu deren Ausführung das Schlösing-Wagner sehe Verfahren verhältnismäßig viel mehr Zeit erfordert. Bei Anwendung großer Wasserwannen zum Hineinhängen der U-förmigen Böhren kann man mehrere Bestimmungen nebeneinander ausführen. 0. Böttcher1) verfährt in folgender Weise: 10 g Salpeter oder 20 g salpeterhaltiges Gemisch werden zu 1 1 gelöst (nötigenfalls filtriert) und hiervon zur Bestimmung 50 ccm = 0,5 g bezw. 1 g Salpeter in einen Erlenmeyer-Kolben von etwa */4 1 Inhalt gebracht, 120 ccm Wasser und 80 ccm Natronlauge von 32° Be. (1,8 spezifisches Gewicht) zugesetzt; sodann fügt man 5 g Zinkstaub und 5 g Fig. 23. Apparat für die Bestimmung der Salpetersäure nach dem Reduktionsverfaliren. Eisenpulver hinzu (Ferrum limatum-Pulver) und läßt nach dem Verbinden mit dem Destillationsapparat eine Stunde lang ohne Erwärmen stehen. Alsdann destilliert man unter lebhaftem Sieden, bis etwa 100 ccm Flüssigkeit übergegangen sind. A. Stutzer verwendet auf 0,5 g Salpeter 25 ccm Natronlauge von 33° Be. und 3 g Aluminiumdraht oder -Blech, läßt über Nacht stehen und destilliert dann das gebildete Ammoniak ab. Herfeld-Bonn empfiehlt, nach vollendeter Reduktion erst einige Zeit mit kleiner Flamme zu erwärmen, bis der Wasserstoff aus der Lösung ausgetrieben ist und die Flüssigkeit ins Sieden kommt. Das Aluminium soll statt in Form von Draht in Form von 1 cm breiten und 2 cm langen Streifen ange- wendet werden. Devarda* 2 3) setzt zu 0,5 g Salpeter etwa GO ccm Wasser, 5 ccm Alkohol 50 ccm Kalilauge von 1,3 spezifischem Gewicht und 2- 21/» g einer Legierung, welche aus 45 Teilen Aluminium, 50 Teilen Kupfer und 5 Teilen Zink besteht verbindet den Kolben mit dem Destillierapparat, erwärmt gelinde und beginnt nach x/2 Stunde mit der Destillation. Th. F. Schmidt*) schlägt Reduktion mit Zink' und Eisenstaub in essigsaurer Lösung vor. x) Landw. Versuchs-Stationen 1892, 41, 370. 2) Ebenda 1893, 42, 370. 3) Chem.-Zeitung 1890, 14, 1410. Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs. 147 b) K. Ulsch1) reduziert die Salpetersäure in schwefelsaurer Lösung mittels reduzierten Eisens (Ferrum hydrogenio reductum) zu Ammoniak in folgender Weise: In einen a/2 1 Rundkolben mit flachem Boden, wie er für die Stickstoff- estimmungen nach Kjeldahl benutzt wird, bringt man 25 ccm einer wässerigen Dtratlösung, welche höchstens 0,5 g Kaliumnitrat oder die äquivalente Menge eines anderen salpetersauren Salzes enthält — also 10 g Kalisalpeter oder etwa 8,0 g A.itronsalpeter auf 500 ccm und hiervon 25 ccm —, setzt alsdann 10 ccm verdünnter chwefelsäure von 1,35 spezifischem Gewicht (erhalten durch Mischen von ungefähr , Vdnmen Wasser mit 1 Volumen konzentrierter Schwefelsäure) und ferner 5 g es käuflichen Ferrum hydrogenio reductum zu. Um Verluste zu vermeiden, hängt nun in den Hals des Kolbens ein spitz ausgezogenes, birnenförmiges, oben offenes asgefäß von 25 ccm Inhalt — ähnlich wie die birnenförmigen Glaskugeln, welche zum Bedecken der Glaskolben für die Stickstoff-Bestimmungen nach Kjeldahl menen — und füllt dasselbe mit kaltem Wasser, so daß es gleichsam als Rückfluß- kühler dient. Durch vorsichtiges Erwärmen mit sehr kleiner Flamme unterhält man eine obhafte, doch nicht zu stürmische Gasentwickelung und steigert die Hitze in dem i ße, als die Reaktion schwächer wird, so daß nach etwa 4 Minuten, vom Beginn c es Erwärmens an gerechnet, die Flüssigkeit unter noch andauernder Gasentwickelung u sieden beginnt, was an dem Abtropfen des kondensierten Wassers an der Spitze oer Birne leicht zu erkennen ist. Nachdem man etwa eine halbe Minute im schwachen ’ mden erhalten hat, ist die Reduktion vollständig beendet. Man verdünnt alsdann mit 50 ccm Wasser, übersättigt mit 20 ccm Natron- •tuge von 1,35 spezifischem Gewicht und destilliert das Ammoniak wie pach S. 139 !"1(l 140 in titrierte Schwefelsäure ab. Ein Zusatz von Zink vor der Destillation ^ n'cht erforderlich; ebenso sind nach Ulsch die bekannten Vorrichtungen zum brückhalten der zerstäubten alkalischen Flüssigkeiten unnötig. Da das gesamte üssigkeitsvolumen sehr gering ist, so wird alles Ammoniak durch etwa 5—7 Mir luten dauerndes lebhaftes Kochen ausgetrieben. Dieses Verfahren verdient wegen der Sicherheit und Schnelligkeit der Usführung jetzt vor allen anderen Beduktionsverfahren den Vorzug. I 3. Bestimmung der Salpetersäure mit dem Nitrometer. Diese Bestimmung geruht auf dem Grundsatz, daß Salpetersäureverbindungen durch konzentrierte ' chwefelsäure zu Stickstoffoxyd zersetzt werden. Das letztere wird im Nitrometer ge- gossen und aus dem abgelesenen und reduzierten Volumen die Salpetersäure berechnet. Da dieses Verfahren in agrikulturchemischen Laboratorien keine allgemeine - ^Wendung gefunden hat, so sei dasselbe hier bloß erwähnt und auf G. Lunge, 'cniisch-technische Untersuchungsmethoden, 4. Auflage 1899, 1, 122 und 279 Verwiesen. r/ 4. Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs neben organischem Stickstoff. . 1*r Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs neben organischem Stickstoff ist von er allgemein das vorhin unter 1. S. 144 beschriebene Verfahren in Gebrauch, o ‘ Pfeiffer und H. Thur mann2) haben aber gefunden, daß es, besonders beim ‘ Mimist, leicht zu niedrige Ergebnisse liefert. Wenngleich P. Liechti und • Ritter8) das Sohlbsingsche Verfahren nach weiteren Untersuchungen für völlig *) Chem. Centralbl. 1890, II, 926. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 46, 1. ) ^eitschr. f. anal., Chemie 1903, 42, 205. 10* 148 Künstliche Düngemittel. einwandfrei erklären, hält Th. Pfeiffer1) sein Verfahren doch für richtiger; es mag daher hier ebenfalls beschrieben werden: Von der zu untersuchenden Flüssigkeit werden 50 ccm oder mehr — bei Kontroll- Untersuchungen unter Zusatz einer abgemessenen Salpeterlösung — in ein Lintner- sches Druckfläschchen eingefüllt und darin nach dem Hinzufügen von etwa 10 gNatrium- hydroxyd etwa 8 Stunden auf 120—130° erhitzt, wozu ein gewöhnlicher kleiner Trockenschrank benutzt werden kann. Nach dem Erkalten wird der Flascheninhalt in einen Destillationskolben gegossen und der fest an der Flaschenwandung haftende Belag auf ein Filter gespült, welches selbstverständlich auf den Destillationskolben gesetzt wird. Der gut ausgewaschene Niederschlag wird getrocknet und zurück- gestellt. Inzwischen wird die Flüssigkeit, nachdem ihr Gehalt an Natrium- hydroxyd durch Hinzufügen von Lauge auf die bei der Salpeterbestimraung übliche Höhe gebracht worden ist, so lange gekocht, bis keine Spur von Ammoniak mehr entweicht. Man überzeugt sich hiervon am sichersten durch zeitweises Aufsetzen eines Kugelrohres, wie es bei der Stickstoffbestimmung gebraucht wird; die ersten aus dem schräg gebogenen, etwas verlängerten Rohr abfließenden Wassertropfen dürfen keine alkalische Reaktion erkennen lassen; eine Prüfung der heißen Dämpfe ist viel weniger empfindlich.* 2) Hierauf wird der getrocknete Niederschlag dem Kolbeninhalt wieder zugesetzt, das Filter mit etwas Essigsäure und Wasser zur Gewinnung etwaiger noch am Papier haftenden Spuren von Nitraten ausgewaschen und nunmehr die Reduktion mit Zink-Eisen usw. in üblicher Weise bewirkt. Die Destillation erfordert wegen des erwähnten Schäumens große Vorsicht und muß nötigenfalls wiederholt werden. Das Erhitzen unter Druck scheint teilweise nur eine Lockerung der Stickstoffverbindungen zu bewirken; letztere zerfallen dann erst vollständig bei der erwähnten Behandlung. C. Bestimmung der Phosphorsäure. 1. Bestimmung der freien Phosphorsäure.3) a) Maßanalytisches Ver- fahren. Von dem wässerigen Auszuge eines freie Phosphorsäure enthaltenden Düngers (Superphosphats) wird ein 1 g Substanz entsprechender Teil in einem Erlen- mey er-Kolben mit Wasser auf etwa 100 ccm verdünnt und mit 2—3 Tropfen einer wässerigen Lösung von reinem Methylorange (1 : 1000) versetzt. Man titriert sodann mit Natronlauge, bis die rote Farbe in Gelb Ubergegangen ist. Bezüglich der Einstellung der Natronlauge ist zu bemerken, daß man zweckmäßig eine Lösung reiner Phosphorsäure von genau ermitteltem Gehalte unter den gleichen Be- dingungen wie oben verwendet, d. h. in ungefähr derselben Verdünnung, und die saure Lösung mit der Lauge, nicht umgekehrt, titriert. Der Parbenumsohlag tritt ein, sobald das primäre Salz aus der Phosphorsäure nach folgender Gleichung gebildet ist: H3P04-T" NaHO = NaH2P04 -j- H20. Empfehlenswert ist ein Übertitrieren der Superphosphatlösung mit Lauge, darauf folgendes Abfiltrieren des Niederschlags und Zurüoktitrieren des Alkali- Überschusses mit Säure in einem aliquoten Teile des Filtrats, damit man den Farbenumschlag besser erkennen kann. Das Übertitrieren bringt allerdings einen Fehler mit sich, darin begründet, daß Natronlauge durch den Niederschlag gebunden wird, und zwar um so mehr, ') Zoitschr. f. anal, Chemie 1903, 42, 612. 2) Wurde die Flüssigkeit alsdann zur Kontrolle in üblicher Weise längere Zel** weiter destilliert, so ließ sich in dem in titrierter Schwefelsäure aufgefangenen Destillat keine Spur von Ammoniak nachweisen, ein sicheres Zeichen, daß die Zersetzung vollständig beendigt war. 3) Nach den Vereinbarungen des Vereins deutscher Düngerfabrikanten. BerlUh (Weidmannsche Buchhandlung) 1903. Bestimmung der Phosphorsäure. 149 je mehr man über den durch Methylorange erkennbaren ^^^““^bfiltriert, nicht zur fallen verbrauchte Natronlauge kommt, wenn man cktitrieren zu wenig Säure und folgert Zurücktitration; man verbraucht demnach zum Zun , ä -gs deshalb nötig, daraus fälschlich einen zu hohen Gehalt an freier °SP Überschuß ein gleicher eine Korrektur anzubringen. (Bei gleichem Rohstoff und gier hem 0 * Faktor.) 1 ccm Normal-Natronlauge (=0,040 g Na OH) entspricht 0.09lg-* Gg_ b) Gewichtsanalytisches Verfahren. 10 g des e*_ q mit waSser- wichtsbeständigkeit getrockneten Düngers (Superp osp a ) ist freiem Äther oder Alkohol in der Weise, wie dies bei Alkohols am Rückflußkühler etwa 2 Stunden ausgezogen. Nach de Phos. bezw. Äthers wird mit Wasser aufgenommen, wenn noüg fdtnert und a Phorsäure in üblicher Weise mit Magnesiamixtur gefallt. 1 Teil Mg, 2 , °:88 Teile H*P(L. stim 2. Wasserlösliche und Gesamt-Phosphorsäure, a) Mafianalytisohe Be- entsprechen, lösu: Um Eis, imung. Es werden 25 ccm von der wässerigen Lösung, welche 0,6 g Substanz mit 25 ccm Wasser verdünnt, mit 10 ccm einer essigsauren Ammon- w v,„sl. Lösungen No. 8 am Schluß) versetzt und auf 60—70° erwärmt, eine salzsaure Lösung, welche, wie z, B. bei Knochenmehl, nur Spuren von Eisenoxyd und Tonerde enthält, zu titrieren, wird mit Ammoniak schwach alkalisch, ,mit Essigsäure wieder schwach sauer gemacht und auf 60-70° erwärmt Darauf laßt man ungefähr so viel Kubikzentimeter einer titrierten Uranacetat- oder Uran- hitratlösung (vergl. Lösungen No. 7 am Schluß) zulaufen, als Prozente Phosphorsäure Vermutet werden können — denn da die Uranlösung so gestellt ist, daß 1 ccm — 0,00o g Fbosphorsäure entspricht, so bedeutet bei Anwendung einer 0,6 g Substanz ent- brechenden Lösung 1 ccm Uranlösung = 1 °/0 Phosphorsäure —; man rührt nach dem Zusatz tüchtE um bringt einen Tropfen der geklärten, zu prüfenden Flüssigkeit auf einen weißen Porzellanteller und daneben einen Tropfen frisch bereiteter kon- ^Mrierter FerrocyankaJiumlösung oder einige Körnchen des letzteren Salzes und be- ttet, ob beim Berühren der beiden Tropfen bezw. des Tropfens mit den Körnchen Salz eine braune Färbung oder Fällung (Uranferrocyamd) ein tritt. Wenn nicht, so laßt man so hinge je 0 5 oder 0,2 ccm Uranlösung zufließen, bis eine deutliche Reaktion indem man zuletzt bis zum Kochen erhitzt. Jetzt werden nochmals 26 ccm ffcosphorsäurelösung genommen, mit 25 ccm Wasser verdünnt mit 10«®«»*; saurer Ammonlösung und darauf in der Kälte sofort bis auf 0,o bezw. 0 cc Jer beim ersten Versuch verbrauchten Anzahl ccm Uranlosung versetzt; man erwärmt vvieder auf 90-100°. setzt so lange 0,1 bis 0,2 ccm Uranlosung zu, bis die ent- SPr<*hende Reaktion mit Ferrocyankalium eintritt, bei welcher die Uranlosung ein- gestellt wurde. . . a „ . . „ „rQ+pn 95 ccm mit essigsaurem Ammon . Anm. Entsteht beim Erwärmen der ersten • , !lne deutliche Trübung von phosphorsaurem Eisenoxyd + Tonerde, so w die Be- K änlmrsäure cewichtsanaly tisch ausgeführt (siehe Be- stimm stimn üng der löslichen Phosphorsäure gew Schwache, nur opalisierende Trübungen kön"IIUlng 4er unlöslichen Phosphorsäure). nen nnter Umständen vernachlässigt werden, all bezüglich der Ferrocyankaliumlösung sei bemerkt, daß sie häufig, nämlich bew | 14 TaUV frisch bereitet werden muß, da die Reaktion bei längerem Auf- a lr°n der Lösung an Schärfe verliert. ode iDie maßanalytische Bestimmung der Phosphorsäure mit Uranacetat- i ü Ifrannitratlösung liefert nur bei eisen- und tonerdefreien Phosphaten einiger- en zuverlässige und brauchbare Ergebnisse und findet daher heute kaum mehr Wendung. zum?1 die sicherere gewichtsanalytische Bestimmung in der esten Ausbildung nicht viel mehr Zeit erfordert, als das maßanalytische Verfahren. 150 Künstliche Düngemittel. b) Gewichtsanalytische Bestimmung. Für die gewichtsanalytische Be- stimmung der Phosphorsäure sind zwei Verfahren, das sog. Molybdän- und das sog. Zitratverfahren, und zwar sowohl für die Ermittelung der wasserlöslichen wie wasserunlöslichen Phosphorsäure in Gebrauch. a) Molybdänverfahren. Die Ausfüllung der Phosphorsäure durch Ammon- molybdat kann für alle Abänderungen dieses Verfahrens nach folgender Vorschrift stattfinden: 25 bezw. 50 ccm der kieselsäurefreien Phosphatlösung (entsprechend 0,5 g bezw. 1,0 g Phosphat) werden in ein Becherglas gebracht und, falls die Lösung nicht schon salpetersauer ist, erst ammoniakalisch, dann salpetersauer gemacht1) und mit 100 ccm Molybdänlösung (auf 0,19 g Phosphorsäure nicht unter 50 ccm Molybdänlösung, vergl. Lösung No. 9 am Schluß) vermischt, bei 60—70° 3 Stunden* 2) lang im Wasserbade behandelt und mindestens 3 Stunden lang der Abkühlung überlassen und darauf filtriert. Zur Beschleunigung der Bildung des Niederschlages von phosphormolyhdänsaurem Ammon wird zweckmäßig etwa 1/4 Vol. der Mischung an Ammoniumnitratlösung (750 g in 1 I) zugesetzt. Den Niederschlag wäscht man mittels wiederholter Dekantation im Becherglase durch ein kleines Filter mit einer Flüssigkeit, welche aus 100 Teilen der erwähnten Molybdänlösung, 20 Teilen Salpeter- säure von 1,2 spezifischem Gewicht und 80 Teilen Wasser hergestellt ist (Lösung No. 10), oder mit einer Ammonnitratlösung unter Zusatz von etwas Salpetersäure (Lösung No. 11) aus, bis die Kalkreaktion vollkommen verschwunden ist.3) Der Trichter mit dem darauf befindlichen geringen Teil des gelben Nieder- schlages wird, nachdem das Filter mit einer der angegebenen Flüssigkeiten ebenfalls vollständig ausgewaschen worden ist, alsdann über das Becherglas, in dem das Aus- fällen stattfand, gebracht, das Filter mit möglichst wenig Ammoniakwasser (1 Teil Ammoniak und 3 Teile Wasser) so lange behandelt, bis sich der Niederschlag vollkommen gelöst hat, und dann mit heißem Wasser genügend (7—-8-mal) aus- gewaschen; sollte hierdurch nicht genügend Ammoniak in das darunter befindliche Gefäß zum Lösen des gelben Niederschlages gekommen sein, so setzt man so viel hinzu, bis sich der Niederschlag eben auflöst. Die Lösung muß vollkommen klar sein- In der so hergestellten Lösung geschieht die Fällung der Phosphorsäure in folgender Weise; J) Es muß ausdrücklich hervorgehoben werden, daß man keine salzsäurehaltige Lösung erst in dieser Weise behandeln und dann später bei 80—90° oder im siedenden Wasserbade mit Molybdänlösung fällen darf. Denn bei dieser Temperatur setzt sich das Chlorammonium mit der Salpetersäure zu salpetersaurem Ammon und Salzsäure um, es ent- stehen wieder Salzsäure bezw. Königswasser, welche lösend auf den Niederschlag von phos- phormolybdänsaurem Ammon wirken bezw. die Bildung des Niederschlages beeinträchtigen- Hat man eine salzsaure Lösung von Phosphaten und will diese mit Molybdänlösung fällen, so muß man sie mehrmals (2—3-mal) auf dem Wasserbade mit Salpetersäure zur Trockne verdampfen, den Rückstand mit Salpetersäure aufnehmen, nötigenfalls filtrieren und erst diese Lösung mit Molybdänlösung fällen. 2) P. Wagner setzt bei kieselsäurereichen Phosphat-Lösungen (wie Thomasmehl) nur so lange ins Wasserbad, bis das Gemisch die Temperatur von 65° erreicht hat. Dehnt man die Erwärmung zu lange aus, so kann leicht Kieselsäure mit ausgeschieden werden- Diese Mitausscheidung von Kieselsäure erkennt man daran, daß der Niederschlag sich nur langsam löst und das Filtrat sich nur langsam klärt. 3) Die Prüfung auf Kalk erfolgt durch Versetzen von 1 ccm des Waschwassers ndt durch ein wenig Schwefelsäure angesäuertem Alkohol; es darf hierdurch keine Trübung entstehen. Bestimmung der Phosphorsäure. 151 1. Verfahren von H. Fresenius: Die Lösung wird mit Salzsäure vorsichtig neutralisiert, so daß sie nicht mehr als 70 ccm beträgt; man setzt nun 6 8 ccm Ammoniak von 0,925 spezifischem Gewicht hinzu, alsdann nach dem Abkühlen tropfenweise unter stetem Umrühren 20 ccm Magnesiamixtur und schließlich noch so viel unverdünntes Ammoniak, daß die Menge der im ganzen zugesetzten Ammoniak- flüssigkeit (einschließlich der zuerst zugesetzten) etwa 1/i der Flüssigkeit beträgt, also gewöhnlich etwa 20 ccm. 2. Verfahren von M. Märcker; Die warme ammoniakalische Lösung wird Möglichst scharf mit Salzsäure neutralisiert, abgekühlt, sofort tropfenweise mit 20 ccm einer nach Märcker bereiteten Magnesiamixtur (mit einem höheren Ammoniak- und Chlorammonium-Gehalt) ausgefällt und mit 25 ccm einer o °/0igen Ammoniakflüssigkeit versetzt. 3. Verfahren von P. Wagner: Der Molybdänniederschlag wird in etwa 100 ccm kaltem, 2 %-igem Ammoniak gelöst und diese Lösung tropfenweise unter stetem Umrühren mit 15 ccm Magnesiamixtur versetzt. In allen Fällen kann der Niederschlag nach 4-stündigem Stehen Fresenius verlangt 12 Märcker 2 und Wagner 1—2 Stunden — abfiltriert werden; der- selbe wird dann mit 21/2 %-iger Ammoniakflüssigkeit bis zum Verschwinden der Chlorreaktion ausgewaschen, der Niederschlag kurze Zeit an der Luft oder im Trockenschrank schwach getrocknet oder auch direkt in einen Platintiegel gebracht, indem man das Filter oben zusammenfaltet und umgekehrt mit der Spitze nach oben in den Tiegel legt. Man erwärmt anfänglich bei bedecktem Tiegel mit kleiner, etwas abstehender Flamme, nach dem Verjagen der Feuchtigkeit unter Schieflegen des Tiegels etwa 10 Minuten stärker, bis das Filter verbrannt ist, und darauf 5 Minuten im Gebläse (oder auch in einer geeigneten Glühlampe). Vielfach wird jetzt auch vorgezogen, den Niederschlag direkt durch einen durchlöcherten, mit ausgeglühtem Asbestfilter versehenen Go och.sehen Platintiegel oder besser noch durch einen Neubauer sehen Tiegel1) zu filtrieren, darin dire t weiter zu behandeln und zu glühen. Für das Molybdänverfahren ist folgendes ™ ^eac^^ SOwie 01.ganigciie 1. Gewisse Ammonsalzc. besonders oxa sau ; i(. jioiyMänlösung; freie Zitronen- Stoffe beeinträchtigen die Fällung der Phosp io »< störend- P. Wagner3) sucht den säure wirkt nach Tollens und v. Ollech-I nlc , Bestimmung der zitratlöslichen etwaigen störenden Einfluß des Ammomumzitrats b fl Beim „Neubauer-Tiegel“ besteht die Filtrierschicht aus Platinschwamm; sollte djese Filtrierschicht in ihrer Filtrierfähigkeit nach einiger Zeit nachlassen, so genügt es einige Male verdünntes Königswasser schwach erwärmt hindurchzusaugen, umjeit Fdtrierfähigkeit zu erzielen Bekommt die Filtrierschicht nach häufigem Gebrauche etwa ®'lsse, so daß das Filtrat trübe durchgeht, so wird eine Kleinigkeit, etwai 0,1 « 1 lat schwamm in Wasser verteilt durch das Filter gesaugt und nach dieser Auffüllung die Filtrierschicht einige Minuten in heller Weißglut erhalten; hierdurch werden die etwa ent- standenen Poren geschlossen. ... . lt ■vr.-.j-,. L Der durch Fällen von Thomasphosphatlösungen mit Molybdanlosung erhaltene Niedei- schlag von Magnesium-Ammoniumphosphat läßt sich häufig nicht v ar 1 urc 1 ?° f .. s c b e Neubau er sehe Tiegel filtrieren. Dieser Niederschlag wird daher zweckmäßig auf ascUe feiern Filter gesammelt, ausgewaschen, ^trocknet zunächst im Bunseubreuner bis z vollständigen Veraschung der Filterkohle und schließlich 2 Minuten im Geblase oder Boßler-Ofen geglüht. 2) Journ. f. Landwirtschaft 1882, 30, 519. s) Chem.-Zeitung 1895, 10, 1420. 152 Künstliche Düngemittel. Phosphorsäure durch Anwendung einer an Ammoniumnitrat reichen Molybdänsäurelösung aufzuheben, da Ammoniumnitrat die Fällung begünstigt. Bei Gegenwart von 15 % Ammonnitrat genügt etwa die Hälfte der sonst notwendigen Molybdänlösung zum Ausfällen, auch fällt der Molyhdünsäureniedorschlag unter den oben angegebenen Verhältnissen schneller und mit größerer Genauigkeit aus. 2. Das Auswaschen des Molybdänniederschlages mit angesäuerter Ammonnitratlösung liefert vollkommen genaue Ergebnisse. Nach P. Wagners Versuchen lösen 100 ccm verdünnte Molybdänlösung ebenso wie 100 ccm Ammoniumnitratlösung weniger als 1 mg P205 aus dem Molybdänniederschlag auf. 3. Bin allmähliches Zufügen der Magnesiamixtur ist unter allen Umständen ge- raten, auch dann, wenn man die ammoniakalische Lösung des Molybdänniederschlages zuvor durch Salzsäurezusatz annähernd neutralisiert hat. 4. Nach H. Neub auer1} können je nach der Abänderung des Molybdänverfahrens beim Glühen des pyrophosphorsauren Magnesiums Verluste entstehen; es sind dabei folgende Fälle zu beachten: a) Der Niederschlag entsteht in neutraler oder ammoniakalischer Lösung, welche keinen Magnesiumsalz-Überschuß enthält. Die in der Flüssigkeit vorhandenen Ammonsalze bewirken alsdann, daß der Niederschlag weniger Magnesia enthält, als der normalen Zusammensetzung entspricht. Dann ist ein Teil der Phosphorsäure bei starker Glut flüchtig und das Ergebnis fällt zu niedrig aus. Fig. 24. Apparat zum Ausfuhren des Niederschlages hei Phosphorsäure-Fällungen. b) Der Niederschlag entsteht bei Magnesiumsalz-Überschuß und während seiner Abscheiduug ist niemals Ammoniak-Überschuß vorhanden. Die Folge ist, daß der Niederschlag die normale Zusammensetzung besitzt; das Ergebnis fällt richtig aus. c) Der Niederschlag entsteht bei Magnesiumsalz-Überschuß und während seiner Ab- scheidung ist stets Ammoniak-Überschuß vorhanden. Die Folge ist, daß der Niederschlag mehr Magnesiumoxyd enthält, als der normalen Zusammensetzung entspricht: das Ergebnis fällt zu hoch aus. (?) Zitratverfahren. Nach den Vereinbarungen des Verbandes landw. Versuchs- Stationen i. D. ß. wird folgenderweise verfahren: 1. Zu 50 ccm der wässerigen, salz-, Salpeter- oder schwefelsauren Lösung, ent- sprechend 0,1—0,2 g Phosphorsäure, werden direkt 20 ccm Zitronensäurelösung (Lösung No. 12a) hinzugefügt, mit 10°/0-igem Ammoniak nahezu neutralisiert und die hierdurch erwärmte Flüssigkeit abgekühlt. Sodann werden tropfenweise 25 ccm Magnesiamixtur hinzugeftigt, bis zur entstehenden Trübung gerührt, 1/s des Volumens 10°/o-iges Ammoniak hinzugefügt, nochmals einige Minuten gerührt und am besten ’) H. Neubauer, Inaugural-Dissertation. Rostock 1893. Bestimmung der Phosphorsaure. 153 10—12 Stunden stehen gelassen, sodann filtriert, mit 2 /0-i§em m gewaschen, geglüht und gewogen. w 7Weck- 2. Oder statt Zitronensäure und Ammoniak setzt man nach . ^ /u mäßig 50 ccm fertiger Zitratlösung (Lösung No. Flüssigkeitein, rührt kühlen, tropfenweise 2o ccm Magnesiamixtur in < innerhalb der nächsten 30 Minuten in einem Becherglase aus, filtriert so or wäscht wie oben mit 2 Stunden durch einen Gooch- oder Neuhauer-Tiegel und nascht 2%-igem Ammoniak aus. als p Stunde 3. Auch kann man nach Böttcher zu 50 ccm der•nicht läng ng gestandenen Phosphatlösung direkt 50 ccm Zitrat-Mag No. 12c) zusetzen und wie unter 1. verfahren. . , landw. Letzteres Verfahren Ne. 3 ist zurzeit Ve“ ei Versuchs-Stationen als allgemein empfehlensnt Anm. 1. Bei Fällung der Phosphorsäure nach dem Zitratverfahren geht stets etwas und um so mehr Kalk mit in den Niederschlag über, je reicher ie Lösung an Kalk ist. Für gewöhnlich hat indes dieser Umstand keinen Einfluß auf das Ergebnis, d. h. aut den aus dem gewogenen Niederschlag berechneten Phosphorsäuregehalt, weil dafür eine entsprechende Menge phosphorsaures Ammonmagnesium in Bosun Weiht. Bei kalkreichen Düngerlösungen, wie z. ß- Thomasphosphatmehl, kann dieser Fehler indes ein merklicher werden, weshalb man solche Phosphate zweckmäßig mit Schwefelsäure aufschließt, wodurch 2£) ein großer Teil des Kalkes als Gips ausgeschieden wird. rlchtung für Phosphorsäure- Anm. 2. Bei Gegenwart von Mangan findet Trocuen NiederscUäge. man, wie A. Stutzer angibt, nach dem 1^ra verfahren etwas zu niedrige Ergebnisse; dlfeJ Menge voll Magnesiamixtur Fehler läßt sich aber durch Zusatz einer etwas - Vermeiden. , . Beachtuiig der vorstehend angegebenen Im übrigen ist das Zitratverfahren, unter . Gesichtspunkte, eben so einfach als zuverlässig. mäßig auch hier des Neuhauer- Für die Filtration bedient man sich sehr zweckmau g sehen Tiegels. _ , kann man sich zweckmäßig der von Anm. 3. Zum Ausr(ihren des Ni®der8nwelche sich nach hiesiger K'^ichtung K- Stutzer angegebenen Rührvorrichtung ) tl„itnn‘>'Swassor treiben läßt; Fig. 2 ■ mittels einer Lahoratoriumsturbine durch DrucF’eitU"gs9^tet z Wasser-Zufluß, a Wasser- veranschaulicht den Gebrauch dieses Buhrapparat • tab Der Apparat wird auch in Abfluß, B Becherglas, g Glasstab, k Kiemme für Zufluß.Einrichtung angefertigt. Kreisform für 12 Bestimmungen und mit sei angefertigt, bei welchem die leicht G- Fuchst hat einen Eührapparat ähnliche! 1 welche die Bewegung übertragen, unwirksam werdende Schnur durch kleine Zahnradchen, ersetzt ist. . ßnoch. 0der Neubauer-Tiegel filtrierten Anm. 4. Zum Vertrocknen des nUenbe8timmungen von Phosphorsaure ler Niederschlages kann mau sich besonders bei Ma Dieselbe besteht aus einem eisernen obenstehenden Heizvorrichtung*! (Fig. 25) bedienen. P Perhardt-Bonn oder Jul. Schäfer-Bonn bezogen *) Die Vorrichtung kann von G. G Werden. 2) Chem.-Zeitung 1897, 21, 372. Fr Hugershoff in Leipzig au- 8) Die Trockenvorriohtung wird von ei gefertigt. 154 Künstliche Düngemittel. Ofen mit Eisenplatte, unter welcher ein Sohlangenhrenner angebracht ist. Auf die Eisen- platte wird das Tragegestell von Nickel für 5 Tiegel aufgesetzt und kann dieses nach dem Ausglühen des Niederschlages direkt unter einen großen Exsikkator gesetzt werden. 3. Zitronensäurelösliche Phosphorsäure. Dieses Verfahren kommt zwar vor- wiegend nur für das Thomasphosphatmehl in Anwendung, mag hier aber unter den allgemeinen Untersuchungsverfahren besprochen werden, weil es auch für sonstige Phosphate (Boden usw.) anwendbar ist. Man verwendet für diesen Zweck eine 2°/0-ige Zitronensäure (vergl. Lösung No. 13 a) und bewirkt die Lösung im Rotierapparat (vergl. unter Thomasmehl). Die so erhaltene Lösung, die nach dem Schütteln sofort oder innerhalb der nächsten Stunde filtriert werden muß, kann, um den störenden Einfluß von etwas vorhandener gelöster Kieselsäure z. B. bei Thoraasphosphatmehl zu beseitigen, nach verschiedenen Verfahren auf ihren Gehalt an Phosphorsäure untersucht werden: a) Nach den Vereinbarungen des Verbandes Landw. Versuchs- Stationen i. D. R.; „Bei der Bestimmung der zitronensäurelöslichen Phosphorsäure in Thomasmehlen ist nach dem von 0. Kellner (Chem.- Ztg. 1902, 26. 1151) angegebenen Verfahren1) zu prüfen, ob ein Thomas- mehl vorliegt, das, nach dem Verbandsverfahren — Verfahren Böttcher ---untersucht, ein unrichtiges und zwar zu hohes Untersuchungsergebnis erwarten läßt. Fällt die Kellnersche Reaktion positiv aus, so ist vor Ausfüllung der Phosphorsäure die Kieselsäure abzuscheiden und dies im Untersuchungsbericht mitzuteilen. Die Kieselsäure ist wie folgt abzuscheiden; 100 ccm des zitronensauren Auszuges werden unter Zusatz von 7,5 ccm Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1,12 oder 5 ccm rauchender Salzsäure auf dem Wasserbade zu einem nicht mehr nach Salzsäure riechenden Sirup eingedampft; der Abdampfrückstand wird noch heiß mit 1,5—2,0 ccm Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1,12 gründlich ver- rührt und mit so viel Wasser gelöst, als zum Auffüllen zu 100 ccm er- forderlich ist; in 50 ccm des Filtrats wird die Phosphorsäure nach dem direkten Verfahren bestimmt.“ b) Durch direkte Fällung mit Eisen-Magnesia-Mixtur. Nach P. Wagner2) werden 50 ccm des Filtrats (0,5 g Phosphat entsprechend) in ein Becher- glas abpipettiert, dieses unter den Rührapparat (S. 152) gebracht und letzterer in schnelle Bewegung gesetzt (etwa 250—300 Umdrehungen in der Minute). Ist dieses geschehen, so fügt man 50 ccm Eisen-Zitrat-Magnesiamixtur (Lösung 12d) zu und rührt unter Kühlhaltung des Becherglases (14—18°) 30 Minuten lang aus. Der entstandene Niederschlag wird dann sogleich oder innerhalb der nächsten 2 Stunden im Gooch- oder Neubauer-Tiegel gesammelt, mit 2°/0-igem Ammoniak ausgewaschen und in bekannter Weise weiter behandelt. ') Vorprüfung nach 0. Kellner: 50 ccm des zitronensauren Auszuges werden mit 60 ccm ammoniakalisoher Zitratlösung ungefähr eine Minute lang gekocht und dann 5—10 Minuten beiseite gestellt. Ist ein die Böttchersche direkte Fällung störender Gehalt an löslicher Kieselsäure vorhanden, so scheidet sich aus der Lösung ein in Salzsäure nicht vollständig auflösbarer Niederschlag aus. Als ammoniakalische Zitratlösung ist die in den Landw. Versuchs-Stationen 1893, 42, 105 angegebene zu verwenden: 1100 g Zitronen- säure, 4000 g 24 °/o-iges Ammoniak mit Wasser zu 10 1 aufgefüllt. (Landw. Versuchs- Stationen 1904, 60, 220.) 2) P. Wagner, Die Bestimmung der zitronensäurelöslichen Phosphorsäure. Berlin 1903, 104 u. ff. Bestimmung der Phosphorsäure. 155 Die Fällbarkeit der Kieselsäure in der Zitronensäure-Lösung steigert sich von Stunde zu Stunde; sobald aus dem Zitronensäure-Auszug die Phosphorsäure ausgefällt ist, wird die Fällbarkeit der Kieselsäure sehr gering; die Fällbarkeit der Kieselsäure soll vor- wiegend durch Mangel an Bisen erhöht werden. Aus diesen Gründen empfiehlt P. Wagner, genau nach der vorstehenden Vorschrift zu verfahren. c) Fällung mit Molybdänlösung. 50 ccm des Filtrats werden in ein Becherglas gebracht und mit 80—100 ccm Molybdänlösung versetzt. Die Mischung wird durch Einstellen ins Wasserbad auf etwa 66° erwärmt, das Becherglas alsdann herausgenommen, beiseite gestellt und erkalten gelassen. Nach dem Erkalten wird filtriert, der Niederschlag mit 1 %-iger Salpetersäure sorgfältig ausgewaschen und in etwa 100 ccm (nicht erwärmtem) 2 0/0-igein Ammoniak gelöst. Die ammoniakalische Lösung wird unter beständigem Umrühren tropfenweise mit 15 ccm Magnesiamixtur versetzt, das Becherglas mit einer Glasscheibe bedeckt und etwa 2 Stunden stehen gelassen. Der Niederschlag von Magnesium-Ammoniumphosphat wird, weil er sich durch einen Go och- oder Neubauer-Tiegel nicht klar filtrieren läßt, auf einem aschefreien Filter gesammelt und wie sonst weiter behandelt. Anm Eine Verunreinigung des Molybdän-Niederschlages mit Kieselsäure erkennt man, wie schon oben bemerkt', an der langsam erfolgenden Auflösung in Ammoniak und au der unklaren oder sich nur langsam klärenden Lösung des letzteren. Wird die Lösung erst nach längerem Stehen klar, so ist wie folgt zu verfahren; Mau fällt die ammoniakalische Lösung mit Magnesiamixtur sammelt den Niederschlag auf einem Filter, setzt das Becherglas unter den Trichter, wascht das Filter mit etwa 100 ccm V/o-iger Salzsäure aus und fügt dem Filtrat unter Emtropfeln und beständigem Linrühren 20 ccm einer Mischung aus 1 Teil Magnesiamixtur und 2 Teilen 20%-igem Ammoniak zu Die weitere Behandlung ist danu wie oben. d) Verfahren von Naumann.1) 100ccm des Filtrats der Zitronensäure-Lösung ^rden in einen 250 ccm-Kolben gebracht und, um die Ausscheidung von zitronen- saurem Kalk zu vermeiden, mit 8 ccm konzentrierter Salpetersaure versetzt; die Losung wird bei anfänglich kleiner Flamme bis auf 25 ccm eingekocht welcher Zeitpunkt an d«n zeitweise,, Stoßen bemerkt wird, der Kolben vom Feuer heruntergenommen und abgekuhlt; zu dem Inhalt gibt man alsdann entweder nur 25 ccm konzentrierte Schwefelsäure oder ein Gemiscli von 25 ccm Schwefelsäure und o ccm konzentrierter Salpetersäure. Die Flüssigkeit gerät sofort unter Entwickelung braunroter Dampfe wieder ins Sieden und kann zur Abscheidung der Kieselsäure gleich wieder an die Flamme gebracht werden. Nach 10 Minuten beginnen sich weiße Dampfe zu bilden, ‘He das Ende der Behandlung anzeigen. Nach dem Erkalten der mit ausgefälltem durchsetzten Flüssigkeit wird Wasser zugegeben abgekuhlt schließlich Ins zur Marke aufgefüllt, gemischt und durch ein trocknes Filter filtriert Von dem Filtrat werden 125 ccm = 0,5 g Substanz mit etwa 35 ccm konzentriertem Ammoniak, weiter »ach dem Abkühlen mit 50 ccm 24 %-iger Ammoniumzitrat osung und 2cccm Magnesm- nüxtur versetzt. Der Niederschlag wird entweder stark ausgeschüttelt bezw. aus- gerührt. sofort oder nach kurzer Zeit filtriert und in üblicher Weise weiter behandelt. e) Verfahren von P. Wagner und E. Kunze. Da eile durch Zitronen- säure gelöste Kieselsäure sehr leicht mit dem Niederschlage von Magnesmm-Ammon- Phosphat mit ausfällt, wenn die Temperatur der Losung nur wenig erhöht wird, so verfahren Wagner und Kunze nach einem weiteren Vorschläge zur Erzielung richtiger Ergebnisse in der Weise, daß sie die Phosphorsäure mit zitrathaltiger x) Chem.-Ztg. 1903, 27, 120. 156 Künstliche Düngemittel. Magnesiamixtur bei erhöhter Temperatur ausfällen, den Niederschlag wieder lösen, die Kieselsäure abfiltrieren und das Filtrat mit Ammoniak versetzen. 100 ccm des zitronensauren Thomasmehlauszugs werden in ein 200 ccm-Kölbchen gebracht und mit 50 ccm Zitratmagnesiamischung (siehe Lösung 12 e) versetzt. Man läßt die Mischung ungefähr 5 Minuten unter öfterem Umschwenken des Kölbchens stehen, stellt sie dann ins Wasserbad, fügt nach ungefähr 15 Minuten 10 ccm 20 °/0-iger Salzsäure zu, läßt erkalten, füllt mit Wasser bis zur Marke auf und filtriert. 100 ccm des Filtrats werden mit 25 ccm 20°/0-igem Ammoniak eine halbe Stunde lang ausgerührt und der Niederschlag wie üblich weiter behandelt. Als Waaserbad benutzen Wagner und Kunze ein aus verzinktem Kupferblech gearbeitetes rundes Gefäß von 36 cm Durchmesser und 12 cm Höhe, zu dessen Erwärmung auf etwa 90° ein einfacher Bunsenbrenner ai\sreicht. In dieses Gefäß paßt ein durchlöchertes ßlechgestell, in welchem in kreisförmiger Anordnung 10 Abteilungen angebracht sind. In diese Abteilungen werden die Kölbchen gestellt. Das Gestell, welches in seiner Mitte mit einem Griff versehen ist, wird in das Wasserbad getaucht, nach 15 Minuten herausgehoben und in ein gleichgroßes Kühlbecken gebracht. Nach den Vereinbarungen des Verbandes 1 and w. Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche ist für die Bestimmung der Phosphorsäure in allen Düngemitteln (Rohphosphate vorläufig ausgeschlossen) und zwar auch bei Schiedsanalysen das direkte (Böttchersche) Zitratverfahren (vergl. ß No. 3 S. 163) allein zulässig. Die Anwendung des Molybdänverfahrens würde hiernach nur auf Rohphosphate beschränkt bleiben. 4. Zitratlösliche Phosphorsäure. Für die Bestimmung der zitratlöslichen Phosphorsäure sind zwei Verfahren in Gebrauch: das von P. Wagner und das von A. Petermann. Beide unterscheiden sich in etwas durch die Verschiedenheit der Zitratlösung. a) Verfahren von P. Wagner. 5 g des zu untersuchenden Düngers (Superphosphat oder Präzipitat) werden mit verdünnter Wagner scher Zitratlösung (Lösung 13ha) unter Abschlämmen fein zerrieben, in eine Halbliterflasche gespült und mit verdünnter Zitratlösung bis zur Marke aufgefüllt. Die Mischung bleibt dann bei 13—18° Zimmertemperatur entweder unter öfterem Umschütteln etwa 18 Stunden stehen oder wird in einem Rotier- oder Schüttelapparat 30 Minuten geschüttelt; beide Behandlungsweisen liefern gleiche Ergebnisse. Von dem Filtrat werden 50 ccm mit so viel Molybdänlösung (Lösung No. 9 am Schluß) versetzt, daß auf 1 mg P2 05 1 ccm Molybdänlösung kommt, und dann, wie vorstehend angegeben ist, weiter behandelt. b) Verfahren von Petermann. Superphosphate und Präzipitate werden nach diesem Verfahren verschieden behandelt. a) Superphosphate. Von mehr als 10°/0 Phosphorsäure enthaltenden Superphosphaten werden 2,5 g, von weniger als 10 °/0 Phosphorsäure enthaltenden Superphosphaten und zusammengesetzten Düngern werden 5 g in einem kleinen Glasmörser zuerst trocken, dann nach Zusatz von 20—25 ccm Wasser innig ver- rieben, die Flüssigkeit auf ein Filter dekantiert und in einen 250 ccm-Kolben filtriert; der Rückstand im Mörser wird noch 3-mal in derselben Weise behandelt, dann selbst auf das Filter gebracht und so lange mittels Wassers ausgewaschen, bis das Filtrat etwa 200 ccm beträgt. In 50 ccm des mit Salpetersäure angesäuerten und auf 250 ccm aufgefüllten und gemischten Filtrates kann man die wasser- lösliche Phosphorsäure nach dem Molybdän- oder Zitratverfahren bestimmen. Der Rückstand dagegen wird samt Filter in einen 250 ccm-Kolben gebracht und darin mit 100 ccm Petermannscher Zitratlösung (Lösung No. 13b/?) so lange geschüttelt, Bestimmung des Kalis. 157 bis das Papier vollständig zerteilt ist; darauf läßt man lo Stunden bei Zimmertemperatur und l Stunde im Wasserbade bei 40» einwirken, füllt nach dem Erkalten mit Wasser bis zur Marke auf und filtriert. Auch von diesem Filtrat dienen 60 ccm zur Be- stimmung der Phosphorsäure (also der zitratloslichen) nach dem M oh x an oc e Zitratverfahren. WE man wasserlösliche und zitratlösliche PJosphnrsaure =men d. h. die Summe beider bestimmen, so kann man auch 50 , _ . t i rlpr Verfahren weiter Denanclein. zweiten Filtrats vereinigen und naejunern^ ^ ^ 10Q ccm derLösung ß) Präzipitate. \ on Id^ip ‘. - n 250 ccm-KoIben gespült, die Mischung (Idb /S) in einer Reibschale zerrieben,’ in " "fiter Umschütteln stehen gelassen, ? ni alls 15 Stunden bei ™"’er , , lt naei, dem Erkalten bis zur Marke auf- 1 Stunde im Wasserbade bei 40 hehandel , konzentrierter gefüllt und filtriert. Von dem Filtrat werden oO ccm mit 1 c Salpetersäure gekocht und die Phosphorsäure entwedernach^de ” M^yl^ oder neutralisiert, mit 15 ccm Zitratlosung • • tur versetzt und durch Gewicht, sowie weiter tropfenweise mit 25 ccm Magnesiamixtur versetzt und durch x/2-stündiges Rühren ausgefällt. D. Kalibestimmung. Zur Bestimmung des Kalis in den Düngemitteln sind jetzt mehrere Verfahren xn Gebrauch. 1. Bestimmung des Kalis als Kaliiimplatinchlorid, bezw. in Form des hieraus abgeschiedenen Platins. Zur Bestimmung des Kalis in DUngerlösungen als Kalium- Platinchlorid muß erst die Schwefelsäure und Phosphorsäure entfernt werden. Die Salzsäure kalihaltige Lösung wird dieserhalb zum Kochen erhitzt, zunächst behufs Abscheidung der Schwefelsäure mit Chlorbaryum versetzt, erkalten und absitzen gelassen, filtriert und ausgewaschen. Das Filtrat wird erhitzt, bei Vorhandensein von viel Phosphorsäure mit Eisenchlorid versetzt, ammoniakalisch gemacht und so lange 'üit Ammonkarbonatlösung versetzt, als eine Fällung entsteht.^ Nachdem sich die Flüssigkeit geklärt hat, wird filtriert, ausgewaschen und das liltrat nebst Wasch- wasser in Ermangelung von großen geräumigen Platinsohalen in einer gut glasierten Porzellanschale auf dem Wasserhade zur Trockne verdampft. Im übrigen verfährt ®ün in derselben Weise, wie unter Boden S. 29 angegeben worden ist. Faßhänder empfiehlt, das durch Reduktion mit ameisensaurem Natrium aus ^e>n Kaliumplatinchlorid erhaltene Platin zu wägen. J. H Vogel und H Häfcke1) versetzen nach dem Eindampfen von 50 ccm der wässerigen Lösung = 1 g Substanz zur Abscheidung von Kalk und Magnesia 20 ccm neutralem kohlensaurem Ammon, filtrieren nach 12-stündigem Stehen, waschen mit 10—15 ccm des Fällungsmittels aus und dampfen das Filtrat nach Zusatz von sehr wenig konzentrierter Schwefelsäure zm Trockne ein. Aus dem Trockenrückstand werden die Ammonsalze durch Glühen vertrieben; der Rückstand wird mit heißem Wasser aufgenommen und durch ein kleines Filter in eine gut glasierte, glatte Porzellanschale filtriert. Das Filtrat wird nach Zusatz von einigen Tropfen Salzsäure mit Platinchlorid verdampft, bis die zähflüssige Masse beim Erkalten erstarrt und nicht mehr nach Salzsäure riecht. Nach dem völligen Erkalten wird die Kristallmasse mit 20-25 ccm eines Gemisches von 2 Teilen absolutem Alkohol und 1 Teil Äther übergossen, mit Hilfe eines kleinen Achat- J) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 47, 97 158 Künstliche Düngemittel. pistills fein zerrieben und nach 15 Minuten langem Stehen filtriert. Zur Filtration dienen gut glasierte Porzellantiegel mit Siebboden nach Gooch, welche ein Asbest- filter haben. Der Niederschlag wird mit Äther-Alkohol ausgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft, dann getrocknet und das Kaliumplatinchlorid im Wasserstoffstrom reduziert. Durch Auswaschen mit heißem Wasser wird das vorhandene Natrium- sulfat und Chlorkalium entfernt; das reduzierte Platin bleibt zurück, welches nach dem Trocknen und Glühen gewogen werden kann. Dieses Verfahren eignet sich sehr gut zur Bestimmung des Kalis in organischen Stoffen, indem dazu die nach dem Kjeldahl-Verfahren erhaltene schwefelsaure Lösung verwendet werden kann; es werden so die bei der Veraschung un- vermeidlichen Verluste an Kali vermieden. Neubauer hat das alte Fink euer sehe Verfahren, nach dem das metallisch abgeschiedene Platin gewogen wird, in folgender Form empfohlen:1) Von der in der üblichen Weise hergestellten wässerigen Lösung des Kalisalzes werden 25 ccm entsprechend 0,5 g Substanz direkt mit einigen Tropfen Salzsäure und so viel Platinchloridlösung eingedampft, daß nach Bildung des Kaliumdoppelsalzes noch ein kleiner Überschuß bleibt. 1 las Eindampfen geschieht in einer gut glasierten, geräumigen Porzellanschale auf dem Wasserbade und wird so weit fortgesetzt, bis eine merkliche Verflüchtigung nicht mehr stattfindet. Man läßt erkalten, durch- feuchtet die Masse mit etwa 1 ccm Wasser und zerreibt sie sehr sorgfältig mit einem am Ende breitgedrückten Glasstab. Man setzt alsdann mindestens 30 ccm käuflichen Alkohol (von etwa 93—96 Volumprozent) in Mengen von je etwa 10 ccm zu und verreibt nach jedesmaligem Zusatz gründlich mit dem Glasstab. Bei An- wesenheit von viel Natrium- und Magnesiumsulfat nimmt die Salzmasse zunächst eine weiche, käsige Beschaffenheit an, wird aber schließlich hart und kristallinisch. Man läßt die Schale bedeckt etwa 1/4 Stunde lang stehen und reibt von Zeit zu Zeit den Niederschlag durch. Sodann filtriert man durch ein in einem Goochschen Platin- tiegel befindliches Asbestfilter, indem man die Flüssigkeit möglichst dekantiert und mit unverdünntem Alkohol unter gehörigem Verreiben mit dem Glasstab gründlich auswäscht. Man spült die gesamte Salzmasse mit Alkohol in den Tiegel, verdrängt die letzten Reste Alkohol durch Aufgießen von etwas Äther, den man durch rasches Durchsaugen von Luft verdunsten läßt. Man erhitzt das Kaliumplatinchlorid nebst den noch vorhandenen anderen Salzen gelinde im Strom eines reduzierenden Gases, und zwar kann man sich statt des Wasserstoffgases auch des Leuchtgases bedienen. Man leitet das Gas in nicht zu schwachem Strom durch einen durchbohrten Deckel in den Tiegel. Um den Gasstrom regeln zu können, verbindet man den Zuleitungs- schlauch mit einer mit etwas Wasser beschickten Gas waschflasche. Nachdem der Gashahn richtig eingestellt ist, entfernt man die Flasche wieder, leitet das Gas direkt in den Tiegel und kann nun unverzüglich mit dem Erhitzen be- ginnen. Man erwärmt zunächst mit ganz kleiner Flamme, weil sonst leicht durch Dekrepitation der Kristalle und durch die Salzsäureentwickelung gerade zu Anfang Platinteilchen emporgewirbelt werden und dadurch Verluste entstehen können. Nach etwa 6 Minuten vergrößert man die Flamme ein wenig, so daß der Boden des Tiegels (also der angesetzte Platinschuh) in der Mitte nur eben sichtbare, ganz dunkle Rot- glut zeigt. In diesem Zustande läßt man den Tiegel mindestens 20 Minuten, stellt dann das Gas ab, läßt den Tiegel erkalten, befeuchtet den Inhalt zunächst mit kaltem Wasser, saugt sodann etwa 15-mal heißes Wasser durch, bis die leicht !) Zeitschr. f. analyt. Chemie 1900, 39, 481 und Landw. Versuchs-Stationen 1901, 51, 38; 1902, 50, 37; 1902, 57, 11 u. 461. Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk und Magnesia. 159 löslichen Salze völlig ausgewaschen sind, füllt den Tiegel mit 5 %-iger Salpetersäure voll und läßt diese, ohne zu saugen, mindestens 1j2 Stunde lang einwirken, indem Dian von Zeit zu Zeit immer wieder etwas nachgiefit. Sodann saugt man die Säure a,J, wäscht gründlich mit heißem Wasser nach, trocknet und glüht das erhaltene Hatin. Das Gewicht ergibt, mit 0,481 multipliziert, die entsprechende Gewichts- menge Kaliumoxyd (K.,0). Es empfiehlt sich, besonders bei Anwesenheit von viel Calciurasulfat, die Behandlung mit Salpetersäure nochmals zu wiederholen, um ganz sicher zu sein, daß alle Salze vollständig entfernt sind. M. Fasson1) gibt ein vereinfachtes Verfahren zur schnellen Bestimmung des Kalis im Kainit und dem 40 ®Jo~igen Düngesalz an, worauf hier nur verwiesen werden mag. 2. Bestimmung des Kalls als überchlorsaures Kalium. Bei der Bestimmung des Kalis mittels Überchlorsäure in Kalisalzen wird nach einer Mitteilung des Syndikates der Kaliwerke an den Verein deutscher Düngerfabrikanten2) wie folgt verfahren; 13,455 g der fein zerriebenen Kalisalze werden unter Zusatz von 3’—4 ccm salzsäurehaltiger Chlorbaryumlösung zu 500 ccm aufgelöst. 20 ccra!i) des Filtrates (= 0.5382 g Salz) werden in einer flachen Glas- oder Porzellanschale von etwa 10 cm Durchmesser mit der D/^-fachen Menge der zur Zersetzung aller Salze nötigen Überchlorsäure4) (durchweg 5 ccm einer 20 %-igen Lösung von Überchlorsäure) auf dem Wasserbade eingedampft, bis der Geruch nach Salzsäure verschwunden ist und sich weiße Nebel von Uberchlorsäure entwickeln. Der erkaltete Rückstand V'ird alsdann mit 15 ccm 96 °/0-igem Alkohol, dem 0,2 °/0 Überchlorsäure zugesetzt ist, verrieben, absitzen gelassen, die Flüssigkeit durch einen Neubauer-Tiegel filtriert, der Rückstand von Kaliumperchlorat noch 2-mal in derselben Weise be- handelt. dann erst das Perchlorat ganz in den Tiegel gebracht und mit 0,3 % Überchlorsäure enthaltendem Alkohol ausgewaschen. Schließlich wird der Nieder- schlag mit möglichst wenig reinem Alkohol — das Filtrat soll höchstens 75 ccm betragen — zur Verdrängung der Überchlorsäure abgespritzt, etwa ü2 Stunde bei 1-0—130° getrocknet und gewogen. — 1 mg Kaliumperchlorat 0,1 °/0 Kalium- chlorid = 0,0632 % Kali.5) Oder 1 Teil KC104 = 0,638 Teile KCl = 0,629 Teile K2S04 = 0,340 Teile K„0. Bezüglich der übrigen in der Staßfurter Kaliindustrie gebräuchlichen Unter- suchungsverfahren muß auf die Literatur«) verwiesen werden. E Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk und Magnesia. Die Bestimmung des Eisenoxyds und der Tonerde, sowie des Mangans, Kalkes und der Magnesia in den Phosphaten kann wie hei Boden S. 24-28 oder wie in der Pflanzenasche (siehe diese) vorgenommen werden. W eil aber hier der Überschuß an Phosphorsäure gegenüber dem Gehalt an Eisenoxyd und Tonerde störend ') Zeitschr. f. angew. Chemie 1902, 1263. ... , a) Methoden z. Untersuchung d. Kunstdüngemittel. Berlin (Weidmannsche Buch- handlung) 1903 21 3) Hat man mehr als 20 ccm Lösung (entsprechend 0,5 g Substanz) angewendet, so verdampft man letztere erst bis auf 20 com. 4) Vom Salzbergwerk Neustaßfurt bei Löderburg zu beziehen. T , 5) Der V. intern, Kongreß f. angew. Chemie hat die Bestimmung mit Überchlorsaure ud Platinchlorid für zulässig erklärt. Auch A. Aumann (Landw. Versuchs-Stationei. 1904, ,f0- 231) hat damit sehr günstige Ergebnisse erzielt, die wir bestätigen können. 1KQO 6) V' üruber, Zeitschr. f angew, Chemie 1895, 510; Lunge Untersuchungsmethoden J8"- L 154 und Methoden z. Unters, d. Kunstdüngemittel. Berlin (Weidmannsche Buch- handlung) 1903. 160 Künstliche Düngemittel. wirkt und der durch Natrium- oder Ammoniumazetat erhaltene Niederschlg wiederholt (wenigstens 1-inal) wieder gelöst, nochmals gefällt und das zweite Filtrat mit dem ersten vereinigt und eingedunstet werden muH, so hat man für die Bestimmung vorstehender Bestandteile abgekürztere und doch genügend sichere Verfahren ausgearbeitet. 1. Verfahren von E. Glaser1) zur Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde und Kalk. 5 g Phosphat werden in bekannter Weise in 25 ccm Salpetersäure von 1,2 spez. Gewicht sowie in etwa 12,5 ccm Salzsäure von 1,12 spez. Gewicht gelöst und auf 500 ccm gebracht. 100 ccm Filtrat (= 1 g Substanz) werden in einen Kolben von 260 ccm gegeben und dazu 25 ccm Schwefelsäure von 1,84 spez. Gewicht gesetzt. Man läßt den Kolben etwa fünf Minuten stehen und schüttelt ihn einige Male, setzt dann etwa 100 ccm 95 °/0-igen Alkohol zu und kühlt den Kolben ab, füllt mit Alkohol bis zur Marke auf und schüttelt gut durch. Hierbei findet Kontraktion statt. Man lüftet den Stöpsel, füllt abermals mit Alkohol bis zur Marke auf und schüttelt von neuem. Nach halbstündigem Stehen wird filtriert. 100 ccm Filtrat (= 0,4 g Substanz) werden in einer Platinschale eingedampft, bis der Alkohol entfernt ist. Die alkoholfreie Lösung wird in einem Becherglase mit etwa 50 ccm Wasser versetzt und zum Kochen erhitzt. Man setzt zu der Lösung Ammoniak bis zur alkalischen Reaktion, aber, um ein zu starkes Aufbrausen zu vermeiden, nicht während des Kochens. Das überschüssige Ammoniak wird weggekocht. Man läßt erkalten, filtriert ab, wäscht mit warmem Wasser aus, glüht und wägt phosphorsaures Eisenoxyd plus phosphorsaure Tonerde. Die Hälfte des ermittelten Gewichtes nimmt man als aus Fe2 0, + Al2 Ojj bestehend an. Das Glasersche Verfahren, welches sich in l1/^—2 Stunden ausflihren läßt, liefert unter gewöhnlichen Verhältnissen genügend richtige Ergebnisse; nur in Streit- fällen soll es nach den Vereinbarungen des Vereins deutscher Düngerfabrikanten durch das folgende Jones sehe Verfahren ersetzt werden. 2. Verfahren von R. Jones* 2) zur Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde und Kalk. 10 g Substanz werden mit 25 ccm Salzsäure gelöst und zu 500 ccm aufgefüllt. 50 ccm dieser Lösung = 1 g Substanz werden in einem Becherglase zur Hälfte eingedampft, noch heiß mit 10 ccm Schwefelsäure (1 Teil konzentrierte Schwefel- säure zu 5 Teilen Wasser) versetzt, umgerührt, 150 ccm absoluter Alkohol zugesetzt und nochmals gemischt. Nach 3 Stunden wird der Schwefelsäure Kalk auf einem Filter gesammelt und mit absolutem Alkohol ausgewaschen. Man filtriert alsdann in einen Erlenmeyer-Kolhen von 400 bis 500 ccm Inhalt und wäscht so lange aus, bis die letzten 10 Tropfen, mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt, durch einen Tropfen Methylorangelösung nicht mehr ge- rötet werden. Eine Wasserluftpumpe leistet beim Auswaschen gute Dienste. Von dem Inhalt des Kolbens wird der Alkohol abdestilliert. Der Destillations- rückstand wird in ein Becherglas gespült, hei Anwesenheit von organischen Stoffen mit Brom-Salzsäure oxydiert, mit Ammoniak schwach übersättigt und darauf erhitzt, bis alles überschüssige Ammoniak verjagt ist. Das letztere ist wesentlich, da sich sonst Magnesia dem Eisenphosphatniederschlage beimischt. Der Niederschlag wird filtriert, die am Glase haftenden Reste mittels Wischers und kalten Wassers auf das Filter gebracht, das Filter viermal mit kochendem Wasser ausgewaschen, ohne daß der Niederschlag aufgerührt wird. Auf diese Weise erhält man stets klare Filtrate. W’er noch sicherer gehen will, kann nach dem Vorschläge von Fresenius x) Zeitschr. f. angewandte Chemie 1889, 636 2) Methoden zur Untersuchung der Kunstdüngemittel. Berlin 1903, 9. 161 Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde, Mangan, Kalk und Magnesia. \\ aschwasser etwas salpetersaures Ammoniak zusetzen, welches selbstverständlich mcht sauer sein darf. Der Niederschlag wird geglüht und gewogen. 1 Auch für diesen Niederschlag (Eisen-Aluminiumphosphat) nimmt man die Hälfte (es Gewichtes als aus Eisenoxyd + Tonerde bestehend an. Ist eine genaue ge- trennte Bestimmung der drei Bestandteile erwünscht, so nimmt man von Anfang zweckmäßig 3-mal je 50 ccm, behandelt jede Probe für sich, wie oben angegeben, be- stimmt in der einen Probe die Gesamtmenge von Phosphorsäure + Tonerde -f- Eisen- ^yd, den Niederschlag der 2.ten Probe löst man in Salpetersäure und bestimmt arin die Phosphorsäure nach dem Molybdänverfahren, in der S.ten Probe reduziert man nach dem Auflösen des Niederschlages in Schwefelsäure das Eisenoxyd mittels chemisch reinen Zinks usw. (S. 19)1) zu Eisenoxydul und titriert mit Kaliumperman- ganat-Lösung von bekanntem Gehalt; durch Abzug der ermittelten Menge Phosphor- s.lure und Eisenoxyd vom Gesamt-Niederschlage erhält man die Menge Tonerde. a aher der Niederschlag der Sesquioxyde auch etwa vorhandenes Mangan mit ein- schließt, so muß dieses für sich bestimmt (vergl. No. 5) und von der Gesamtmenge (er berechneten Sesquioxyde in Abzug gebracht werden. Zur gleichzeitigen quantitativen Bestimmung des Kalkes bringt man J as vorhin abgeschiedene und ausgewaschene Calciumsulfat in eine Platinschale, mgt das Filter darauf, brennt den Spiritus weg und glüht bei mäßiger Flamme bis ZUm beständigen Gewicht. Die Magnesia dagegen fällt man in dem Filtrat des Eisen-Aluminium- Phosphatniederschlages durch Zusatz von Ammoniak und nötigenfalls phosphorsaurem Natrium, läßt 12 Stunden stehen und verfährt wie bekannt. . 3. Verfahren von H. Lasne2) zur Bestimmung der Tonerde. Lasne schlägt zur ^©Stimmung der Tonerde in den Phosphaten die Fällung der noch mit überschüssiger bosphorsäure versetzten Phosphatlösung mit Natronlauge in Nickelgefäßen und ein inständiges Erwärmen des Gemisches bei 100° vor, wodurch Tonerdephosphat gelöst 'ynd; in dem Filtrat wird dann das Tonerdephosphat durch Zusatz von Ammoniak und nimoniumacetat oder statt letzterer besser mit Ammoniumhyposulfit gefällt, der jiederschlag nach dem Trocknen und Glühen zuletzt im Gebläse geglüht und zur Berechnung der Tonerde mit 0,418 multipliziert. Die verwendete Natronlauge muß Se bstverständlich frei von Tonerde sein, was selten der Fall ist. p *• Verfahren von Hollemaun3) zur Bestimmung des Kalkes. 50 ccm (= 1 g r.b(jsphat) einer salzsauren Lösung werden stark eingeengt, mit 20 ccm neutraler f-ahumoxalatlösung (1 :3) versetzt und auf dem Wasserbade unter Umrühren be- handelt, bis der Niederschlag rein weiß erscheint und keine Klümpchen mehr ent- J) Statt dieses Eeduktionsverfahrens kann auch das von M. Hauffe (Chem.-Zeitung 21, 894) augewendet werden. Mau versetzt die saure Lösung, die von organischen «offen durch Brom-Salzsäure usw. befreit ist, mit einem schwachen Überschuß von Zinn- ;Q1°rür (verdünnte Lösung), zerstört den geringen Uberschuß von Zmnchlorür durch Zusatz 2 JO« ccm Quecksilberchlorid (kalt gesättige Lösung), setzt weiter 60-100 ccm Mangan- “jatlösung (100 g kristallisiertes Mangansulfat in 1300 ccm Wasser gelöst und mit 200 ccm 1 Schwefelsäure von 1 84 spezifischem Gewicht versetzt) zu, kühlt rasch ab, verdünnt mit ;/ Wi«scr und titriert wie üblich Morgan schlägt (Chem.-Zeitung 1901, 25, Kep. 275) 2 Vlhnellen Reduktion des Eisenoxyds Zinkkupfer vor; 8 g granuliertes Zink werden Minuten in eine 10»/„ige Kupfersulfatlösung eingetaucht und das so gebildete Zmk- KaPler in die Eisenoxydlösung gebracht; die Reduktion soll dann nach 10 Minuten beendet Sein (vergl, S. 19). ) Zeitschr. f. angew. Chemie 1897, 276. ) Chem.-Ztg. 1892, 16, 1471. Land' wirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 11 162 Künstliche Düngemittel. hält, was meistens nach 10 Minuten erreicht ist; man filtriert, wäscht mit heißem Wasser aus, bis das Filtrat oxalsäurefrei ist, löst das Calciumoxalat in Salzsäure, engt diese Lösung auf 25 ccm ein, fügt 10 ccm Schwefelsäure (1; 5) und 150 ccm 96 °/0-igen Alkohol hinzu, filtriert nach 3 Stunden und wägt den Kalk als Calciumsulfat. 5. Bestimmung des Mangans.1) Das Verfahren beruht auf der Umsetzung; 3 Mn Cl2 -(- 2 K Mn 0^. -j- 2 Zn 0 = 2 K CI -j- 5 Mn 02 -j- 2 Zn Cl2 und wird wie folgt ausgeführt: 10 g Phosphat werden unter Zusatz von chlorsaurera Kalium mit Salzsäure erhitzt und nach Entfernung des Chlors durch Kochen auf 1 1 aufgefüllt. 200 ccm der durch Schütteln gemischten, nicht filtrierten Lösung werden in einem Erlenmeyer-Kolben von etwa 800 ccm Inhalt zur Bindung der Phosphorsäure an Eisen mit 100 ccm der oben erwähnten Eisenlösung versetzt und bis zum Kochen erhitzt, darauf wird so lange Zinkoxyd hinzugefügt, bis 1 Tropfen der Lösung durch 1 Tropfen Rhodankalium nicht mehr gerötet wird. Die heiße Lösung wird alsdann nach Volhard-Wolff so lange unter häufigem Schwenken mit Kaliumpermanganat von bekanntem Gehalt titriert, bis die über dem Niederschlage stehende Flüssig- keit rosa gefärbt ist. Man beobachtet nach jedem Zusatze der Kaliumpermanganat- lösung die nach kurzer Zeit entstehende klare obere Schicht bei durchfallendem Lichte. Da die Eisenlösung und das Zinkoxyd geringe Mengen Kaliumpermanganat reduzieren, so ist vorher ein blinder Versuch anzustellen und die hierbei ver- brauchte Menge Kaliumpermanganat in Abzug zu bringen. Beispiel; 1 ccm Kaliumpermanganat entspreche 0,0106 g Fe oder 0,0106x0,2946 = 0,00312 g Mn. Zum blinden Versuche wurde verbraucht 1 ccm Permanganatlösung, zur Bestimmung 6 com, demnach enthalten 200 ccm Phosphatlösung = 2 g Substanz (6—1) x 0.00312 oder 0,0156 g Mn, mithin 100 g = 0,78 g Mn. F. Bestimmung von Kieselsäure, Kohlensäure, Schwefelsäure, Chlor, Jod und Fluor. 1. Bestimmung der Kieselsäure. Die Kieselsäure wird durch mehrmaliges Eindampfen mit Salzsäure bezw. Königswasser abgeschieden und kann nach Auf- nehmen mit salzsäurehaltigem Wasser durch Abfiltrieren und Auswaschen des Rückstandes bestimmt werden. Ist auch Sand als Beimengung anzunehmen, so kocht man den gewogenen Rückstand mit einer Lösung von kohlensaurem Natrium und etwas Natronlauge aus und wägt nach dem Auswaschen den unlöslich ge- bliebenen Sand (vergl. S. 31 a). Wenn die Phosphate gleichzeitig Fluorverbindungen enthalten, dann ist dieses Ver- fahren zur Kieselsäure-Bestimmung ungenau; es kommt dann zu der in vorstehender Weise gefundenen Menge Kieselsäure die der entwichenen Fluormenge äquivalente Kieselsäure (4 Fl = SiOä) hinzu. Man kann dann zur Beseitigung des Fluors das S. 34 angegebene Borsäure-Schmelzverfahren amvenden, wodurch alles Fluor als BF13 entfernt wird. Indes hat. das Verfahren hier seine Schwierigkeit, weil es nur in Platinschalen ausgeführt werden kann und die in diesem Falle frei werdende Phosphorsäure die Platinsohale angreift. 2. Bestimmung der Kohlensäure wie im Boden S. 15. 8. Bestimmung der Schwefelsäure und des Schwefels wie im Boden S. 29 und S. 39 u. f. 4. Zur Bestimmung des Chlors, Jods und Fluors empfiehlt der Verein Deutscher Düngerfabrikanten folgende Verfahren1): ') Methoden zur Untersuchung der Kuustdüngemittel, herausgegeben vom Verein Deutscher Düngerfabrikanten, 1903, 10. Bestimmung' der Säuren außer Phosphorsäure. 163 a) Chlor: Die salpetersaure Lösung des Phosphates wird mit salpetersaurem Silber versetzt, solange ein Niederschlag entsteht; das ausgefällte Chlorsilher wird in gewohnter Weise weiter behandelt. b) Jod: 50 g Phosphat werden mit einem Überschüsse konz. Schwefelsäure Versetzt und unter Durchleiten eines Luftstromes auf 200° erhitzt. Die entweichenden Gase leitet man in verdünnte Natronlauge. Das gebildete Jodnatrium wird durch Erhitzen mit einer Lösung von Kaliumpermanganat zu jodsaurem Natrium oxydiert. ^ ersetzt man die angesäuerte Lösung von jodsaurem Natrium mit Jodkalium, so wird Jod frei, welches mit Natriumthiosulfat titriert wird. Nach der Gleichung HJ03 + 6HJ = 6 J + 3H20 ist 1/6 des abgeschiedenen Jods in Eechnung zu stellen. c) Fluor: 5 g fein zerriebenes Phosphat werden mit 20 ccm 20%-iger Essig- säure in einer Platinschale auf dem Wasserbade zur Entfernung dei Kohlensäure zur Trockne verdampft, hierauf geglüht, um auch die Feuchtigkeit und die organische Substanz zu entfernen. Man mischt den Glührückstand mit etwa 20 g reinen geglühten Quarzsandes und bringt die Mischung in einen trocknen Kolben yon etwa 250 ccm Inhalt, setzt 40 ccm konz. Schwefelsäure hinzu, schaltet als Vorlage zwei mit Wasser gefüllte U-Eöhren ein und erhitzt 4 Stunden auf 140° am besten im Metallbad, das auf 140° eingestellt ist —. Nach Beendigung der Zer- setzung saugt man einen warmen Luftstrom, etwa 1 I Luft, durch den ganzen Apparat. Der Inhalt der Vorlage wird in ein Becherglas gespült und die ent- standene Kieselfluorwasserstoffsäure mit j Lauge unter Verwendung von Phenol- Phthalein als Indikator titriert. 1 ccm “ Lauge = 0,0095 g Fluor. Bei weniger als */. % Fluor wird Fluorcalcium zugesetzt und nachher wieder in Abzug gebracht. Da in den auf wässerigem Wege entstandenen Phosphaten Chlorcalcium bezw. Chloride nicht enthalten sind, so hat man mit dem Auftreten von Salzsäure bei dieser Behandlung nicht zu rechnen. Bei Superphosphaten fügt man zu der abgewogenen in einein Platin- schälchen befindlichen Substanzmenge Kalkmilch bis zur deutlich alkalischen Eeaktion Verdampft das Wasser auf dem Wasserbade, trocknet und glüht schwach. Nach dem Erkalten zerreibt man den Glührückstand mit einem Pistill bringt ihn unter Zuhilfenahme eines- getrockneten Trichters in den Zersetzungskolben, spult Platin- schale und Trichter wiederholt mit feingeriebenem geglühtem Quarzpulver trocken nach und verfährt im übrigen wie bei den Eohphosphaten. Besondere Vorschriften für die Untersuchung der einzelnen Düngemittel. Die Vorbereitung der Proben im Laboratorium. ^ Nach den Vereinbarungen des Verbandes landw. "V ersuchs-Stationen i. D. E. ten folgende Vorschriften:1) n 1- Trockne Proben von Phosphaten oder sonstigen künstlichen ^hngemitteln dürfen gesiebt und gemischt werden. Dieselben sind nur ausnahmsweise abzusieben und zwar nur in den Fällen, in denen die ,atur des Düngemittels eine gründliche Mischung durch einfaches Zu- uuimenreiben nicht zuläßt. ) Laudw. Versuchs-Stationen 1890, 38, 283; 1893, 42, 135. 11* 164 Künstliche Düngemittel. 2. Bei feuchten Düngemitteln, hei welchen dieses nicht zu er- reichen ist, hat sich die Vorbereitung auf eine sorgfältige Durch- mischung zu beschränken. 3. Bei Ankunft der Proben ist das Gewicht derselben zu be- stimmen. Die Kostprobe wird in dichtscliließenden Gläsern in einem kühlen Eaume ein Vierteljahr aufbewahrt, soweit nicht durch be- sondere Verträge mit dem Lieferanten oder sonstige Bestimmungen etwas anderes festgesetzt ist.1) 4. Bei Kohphosphaten und Knochenkohle soll zum Nachweis der Identität der Wassergehalt bei 105—110° bestimmt werden. Bei Proben, welche während des Trocknens Ammoniak in irgend welcher Form ver- lieren können, ist dieses außerdem zu bestimmen (vergl. Wasserbestimmung S. 136). 5. Es ist dahin zu wirken, daß, soweit es sich um die Feststellung des Gehaltes bei der Kontrolle handelt, den untersuchenden Chemikern nur sorgfälltig entnommene, in dichtschließenden Glasgefäßen ver- packte Durchschnittsmuster von wenigstens 250—500 g übersandt werden. 6. Das Gewicht der eingesandten Pr oben ist in den Untersuchungs- attesten anzugeben. 7. Bei Stoffen, welche beim Pulvern ihren Wassergehalt ändern, muß sowohl in der feinen, wie in der groben Substanz der Wassergehalt bestimmt und das Ergebnis auf den Wassergehalt der ursprünglichen groben Probe umgereohnet werden. 8. Thomasmehle, in denen dem Augenschein nach gröbere Teile vorhanden sind, werden durch ein 2 mm-Sieb abgesiebt, die auf dem Sieb verbleibenden gröberen Teile durch leichtes Zerdrücken auf dem Siebe verteilt. Die Bestimmung der Phosphorsäure wird in dem durch das 2 mm-Sieb gefallenen Teil ausgeführt, das Ergebnis unter Berück- sichtigung der groben Teile berechnet. Die von dem V. internationalen Kongreß für angewandte Chemie vereinbarten Vor- schriften für die Probenahme und Vorbereitung von Proben der Fabrikate und Rohstoffe der Dünger-Fabrikation für den internationalen Großhandel sind folgende: a) Probenahme. 1. Unvorschriftsmäßige Proben sind seitens der Untersuchungs-Stationen znrück- zuweisen. bezw. ist dies auf den Untersuchungs-Attesten zu vermerken. 2. Vorschriftsmäßige Proben sind nur solche, welche auf der letzten Balm- oder Schiifsstation bei der Entladung in Gegenwart von Zeugen beider Parteien oder durch einen vereideten Sachverständigen unter Beobachtung nachfolgender Vorschriften ge- nommen sind; 3. Bei Fabrikaten ist aus jedem zehnten Sack, bei loser Verladung von mindestens 10 verschiedenen Stellen Probe mittels Probestechers zu nehmen. 4. Bei Rohstoffen wird jedes fünfzigste Bntladungsgefäß (also 9 %) auf den Probehaufen gestürzt und wird davon nach der erten Feinung auf mindestens Haselnuß- größe Probe zur Wasserbestimimmg genommen; von der ganz gefeinten Masse wie bei Fabrikaten zur Gehaltsbestimmung. 5. Die Proben müssen lose in feste, reine und völlig trockne Glasgefäße geschüttet werden und etwa 300 g Gewicht haben. 6. Es sind mindestens je 3 Proben zu ziehen und luftdicht mit den Siegeln der Probenehmer zu verschließen. ]) Landw. Versuchs-Stationen 1893, 42, 135. Blutmehl. Ledermehl, Wolle, Haare, Hornmehl, Pleischdüngemehl, Fischguano. 165 7. Die Etikette ist mit demselben Siegel zu befestigen und mit der Namensunter- schrift der Probenehmer zu versehen. 8. Die Proben sind an einem kühlen, dunklen und trocknen Orte aufzubewahren. 9. Bei Substanzen von ungleicher Zusammensetzung muß der 1 iillung der Probeflaschen eine genügende Zerkleinerung und Mischung vorangehen. b) Vorbereitung. . 1. Trockne Proben von Phosphaten oder sonstigen künstlichen Düngemitteln dürfen gesiebt und dann gemischt werden. _ 2. Bei feuchten Düngemitteln, bei welchen dieses nicht zu erreichen ist, hat sich die Vorbereitung auf eine sorgfältige Durchmischung mit der Hand zu beschränken. 3. Bei Rohphosphaten und Knochenkohle soll zum Nachweise der Identität der Wassergehalt bestimmt werden. T . 4. Boi Substanzen, welche beim Pulvern ihren Wassergehalt andern muß sowohl in der feinen, wie in der groben Substanz der Wassergehalt bestimmt und das Ergebnis der Analyse auf den Wassergehalt der ursprünglichen groben Substanz umgerechnet werden. Anmerkung; Zur Bestimmung des Unlöslichen, die ebenfalls mit zur Identifizierung der Proben dient, werden 10 g Substanz verwendet; bei Lösung ln Mineralsäuren wird nach vorherigem Abdampfen zur Unlöslichmachung der Kieselsäure der abfiltrierte und ausgewaschene Rückstand, bei Lösung in Wasser der abfiltnerte und ausgewaschene Rück- stand bei 100u bis zur Gewichtsbeständigkeit getrocknet. Untersuchung der einzelnen Düngemittel. Für die Untersuchung der einzelnen Düngersorten ist noch das Folgende besonders zu bemerken: I- Blutmehl, Ledermehl, Wolle, Wollstaub, Haare, Hornmehl, Fleischdüngemehl, Fischguano. 1. Stickstoff. 1,0—1,5 g Substanz werden nach Kjeldahl (S. 136) verbrannt. Wenn die Substanz nicht von gleichartiger Beschaffenheit ist, z. B. aus Stöberen und feineren oder schwereren und leichteren Teilen besteht, wie es oft bei diesen Düngemitteln der Fall ist, und somit durch 1—1,5 g keine gute Mittel- Probe erzielt werden kann, verfährt man zweckmäßig wie folgt. ) 10 16 g der unliebst fein gepulverten und sorgfältig gemischten Probe weiden mit 150 ccm 7S Schwefelsäuregemisches in einer Porzellanschale so lange unter Umrühren mit Ue® Glasstahe auf dem Wasserbade erwärmt, bis sich alles zu einem flüssigen Brei 8elö*t hat; darauf gießt mau die Lösung in ein 200 ccm fassendes Kölbchen, ver- Wendet etwa 50 ccm der Schwefelsäure zum Nachspülen der Schale, läßt erkalten 11 n<1 füllt auf 200 ccm auf Nach hinreichendem Uraschütteln und Mischen werden :°“ der Lösung 20 ccm entsprechend 1,0 oder 1,5 g Substanz abgemessen und in "lnen Kolben zur weiteren vorschriftsmäßigen Zerstörung der organischen Stoffe 8eeeben. Wenn die Substanz nicht völlig flüssig werden sollte sondern breiartig JÄ so verfährt man. wie unter Stallmist S. 131, b angegeben ist. Man kann, wie angibt, auch 5-10 g Substanz nach Kjeldahl verbrennen,«) die Losung ; ',f °00 ccm auffüllen und in 200 ccm den Stickstoff durch Abdestilheren mit Natron- ‘ u&e bestimmen. . dül 2. Phosphorsäure. Die Bestimmung der Phosphorsäure in Fischgunno Fisch- dünger usw. erfolgt nach den Beschlüssen des Verbandes landw. Versuchs-Stationen ) Nach Verfasser, Zeitschr. f. angew. Chemie 1888, 62.1. ) Zeitschr, f aimew Chemie 1893, 75. . , . . , 3i ,, ° ’ „n„v Mpmrpri Substanz ist aber sehr langwierig. > L>ie vollständige Verbrennung so großer Mengen ouusia « s- 166 Künstliche Düngemittel. i. D. R., wie bei Knochenmehl S. 167 angegeben ist. Man kann auch in der Weise ver- fahren, daß man 2,5—5,0 g Substanz mit etwa dem 4-fachen Gewichte eines sehr fein zerriebenen Gemenges von 1 Gewichtsteil Kalisalpeter und 2 Gewichtsteilen wasser- freiem Natriumkarbonat mengt und das Gemenge anfangs gelinde, dann langsam steigernd bis zur Rotglut und zuletzt bis zum Schmelzen erhitzt, nach dem Erkalten die Schmelze in salpetersäurehaltigem Wasser löst, die Flüssigkeit in einer Porzellan- schale zur Trockne bringt, um die Kieselsäure abzuscheiden, den Rückstand mit salpetersäurehaltigem Wasser aufnimmt, filtriert und mit etwa 100 ccm Molybdän- lösung (siehe weiter Phosphorsäurebestimmung S. 150) fällt. Heß fällt die Phosphorsäure in 50 ccm des Filtrats seiner unter 1 erhaltenen Lösung nach dem Zitratverfahren, wobei jedoch zu beachten ist, daß die zu ver- wendende Schwefelsäure arsenfrei sein muß, weil sonst durch Mitfällung von arsen- saurem Ammon-Magnesium zu hohe Ergebnisse erhalten werden. 8. Asche, Sand und Feuchtigkeit. (Wie bei „Knochenmehl“, vergl, S. 167.) 4. Nachweis von Blut in Blutdünger, Blutmelasse. Man wäscht nach A. Emmer- ling1) 10—20 g der Substanz auf Gaze mit Wasser aus, bringt von dem Rückstand einen Teil in ein Reagensglas, tibergießt mit 25 °/0-igem Ammoniak, kocht über der Flamme etwa 20—25-mal auf, läßt abkühlen und filtriert. Die klare Lösung wird in ein planparalleles Absorptionsgläschen gefüllt, so daß noch ein Raum für einige Tropfen frei bleibt. Man beobachtet mit Hilfe des Spektralapparates das Spektrum eines leuchtenden Gasflämmchens, während das Absorptionsgläschen vor dem Spalt steht. Wenn das Spektrum zu stark absorbiert wird, muß etwas verdünnt werden. Man bringt dann einige Tropfen nicht zu alten Schwefelammoniums zu der Lösung im Absorptionsgläschen; wenn Blut vorhanden ist, so erhält man die sehr kennzeichnenden dunkeln Absorptionsbänder des Hämatochromogens. Es empfiehlt sich, stets die Gegen- probe mit zweifellos echtem Blutdünger oder getrocknetem Blut anzustellen. Dieses Verfahren kann in einem mit Ledermehl oder Lederabfällen ver- fälschten Blutmehl oder Blutdünger im Stiche lassen. Es rührt dies daher, daß Lederabfälle beim Kochen mit Ammoniak eine tiefbraune Lösung liefern, die schon bei mäßiger Konzentration das ganze Spektrum auslöscht. Um Teile des Spektrums und darin etwa auftretende Absorptionsbänder sichtbar zu machen, müßte man er- heblich mit Wasser verdünnen. Hierdurch wird aber leicht die Grenze der Sicht- barkeit jener Bänder überschritten, so daß das Spektrum wieder kontinuierlich er- scheint. Man kann sich in einigen Fällen dadurch helfen, daß die ausgewaschene Substanz zuerst mehrfach mit Alkohol ausgekocht wird, bis filtrierte Anteile keine Gerb- stoffreaktion mehr geben. (Als Reagens auf Gerbstoff kann man eine ammoniakalische Lösung von weinsaurem Eisenoxydul verwenden.) In manchen Fällen dürfte Aus- kochen mit Wasser zweckmäßiger sein, falls sich der vorhandene Gerbstoff leichter hierin als in Alkohol löst. Mit dem Rückstand kann man dann in der angegebenen Weise verfahren und wird daun das vorher vermißte Hämochromogenspektrum er- halten. Die Gerbstoffreaktion der Auskochungen kann zugleich als Beweismittel für die Gegenwart von Leder dienen, das außerdem an einzelnen ausgesuchten Teilchen mikroskopisch an der ausgesprochenen Faserstruktur zu erkennen ist. Ob dieses Verfahren auch noch ausreicht, wenn das Leder als gedarrtes Ledermehl vorhanden ist, konnte A. Emmerling bis jetzt noch nicht feststellen. In anderen Fällen kann auch die Teichmann sehe Häminprobe gute Dienste leisten. Man zieht etwa 5—10 g des Blutdüngers oder der Blutmelasse mit koch- salzhaltigem Wasser aus, verdampft das Filtrat mit Essigsäure im Uhrglase oder x) Nach einer privaten Mitteilung. Knochenmehl. 167 auf dem Objektträger ein und untersucht den Rückstand auf Hämin-Kristalle (schmale, zugespitzte rhombische Blättchen). II. Knochenmehl. 1. Stickstoff. 1—2,0 g Substanz werden nach Kjeldahl verbrannt. Bei sehr grobkörnigem Knochenmehl, z. B. bei rohem und stark haarehaltigem Hehl, verfährt man, wie vorstehend bei Blutmehl, Hornmehl usw. S. 165 ange- geben ist. 2. Asche und Sand. 5 g Substanz werden verascht und darauf gewogen. Die Asche wird mit Salz- oder Salpetersäure längere Zeit (etwa 1/4 Stunde) zum Sieden erhitzt, in einen 500 ccm fassenden Kolben filtriert, der Rückstand (Sand, T°n) gut ausgewaschen und, wenn dessen Bestimmung notwendig ist, geglüht, ge- wogen und als Sand + Ton in Rechnung gebracht. 3. Phosphorsäure. Das Aufschließen wird nach den Beschlüssen des Verbandes iandw. Versuchs-Stationen i D. RA) in der "Weise bewirkt, daß man entweder 5 g Knochenmehl in 50 ccm Königswasser (3 Teile Salzsäure von 1,12 spezifischem Gewicht und 1 Teil Salpetersäure von 1,25 spezifischem Gewicht) oder vorsichtig in einem Gemisch von 20 ccm Salpetersäure von 1,42 spezifischem Gewicht und 50 ccm konzentrierte Schwefelsäure !on 1,84 spezifischem Gewicht durch Vstündiges Kochen löst, auf oOO ccm auffüllt und hiervon 50 ccm zur Fällung verwendet. Die Zerstörung der organischen Stoffe kann ferner auch durch Salzsäure ^d chlorsaures Kalium geschehen oder endlich durch Zusammenschmelzen mit einem Gemisch von Kaliumnitrat und Natriumkarbonat (im Verhältnis von 1 :2), wie hei Blutmehl, Hornmehl usw. (s. oben). Fermentierte Knochenmehle müssen Unter allen Umständen auf diese Weise aufgeschlossen bezw. gelost werden. 4. Feuchtigkeit. 5 g Substanz werden bei 100-110 bis zur Gewichts- eständigkeit getrocknet. , . , , 5. Haut- und hornartige Stoffe. Von dem gemahlenen durch ein 1 mm-Sieb geschlagenen, sorgfältig gemischten Knochenmehle werden 10 g entweder in einem ^linder (von 100-200 ccm Inhalt) mit Ausguß, der vorher gut bis zur Hälfte mit Chloroform gefüllt ist. geschüttelt, dann bis nahe an den Ausguß mit Chloroform ^füllt, das Ganze mehrmals durchgeschüttelt, hingestellt, bis die Ch oroformschicht fischen Bodensatz und Schwimmendem hinreichend klar geworden ist, und das oben ^schwimmende durch raschen Guß auf ein trocknes Filter gebracht und abtropfen fassen. Oder man füllt einen Scheidetrichter (von 200 ccm Inhalt mH weiter Durchbohrung zur Hälfte mit Chloroform, füllt 10 g Knochenmehl ein, dann fast !°« Chloroform, schüttelt durch, läßt wie vorhin ah«t« ^ Jenjezifisch Schweren Teil des Knochenmehles nebst der klaren Schicht ahfließen und bringt Wie vortm, r i ■ n'oiip auf ein trocknes Iilter. JNacMem das Dhlorofn ,<le sc^wimme . ' 90___100° getrocknet, der Rückstand in ?• °rm abgetropft ist, wird das Filter bei Jv iw g ’ e Schale gebracht und gewogen. mmende Schicht in einem Scheide- trichtpp ‘ Stutzer empfiehlt, die oben aufsch erst mit Alkohol zu wnter, wenn der Bodensatz bis nahe an diese abgeiassenj* , diesen langsam durch den Glasha n a 1 P J trocknen und zu Khckstand in eine tariprte Glasschale zu spülen, hei 100« zu trocknen und zu Wä^- Die trockne“ hatl soll keinen gelben Fettrand zeigen. Da die Knochen i i Landw. Versuchs-Stationen 1890, 38, 28o. 168 Künstliche Düngemittel. indes jetzt allgemein stark entfettet werden, so dürfte diese Vorsicht kaum not- wendig sein. 0. Fett. 10 g der feingemahlenen Substanz werden nach dem Vertrocknen hei 110° in der später unter „Futtermittel“ zu beschreibenden Weise 3—4 Stunden mit Äther ausgezogen, darauf wird die Substanz nochmals fein zerkleinert und das Ausziehen in derselben Weise fortgesetzt. 7. Feinheit. Für die Qualität des Knochenmehles ist auch der Feinheitsgrad maß- gebend, denn je feiner es gepulvert ist, desto rascher dürfte seine Wirkung sein, wenngleich in einigen Gegenden eine grobkörnige Ware vorgezogen wird. Über die Be- stimmung des Feinheitsgrades sind bis jetzt keine Vereinbarungen getroffen. Man kann sich aber zu dem Zweck der in agrikultur-chemischen Laboratorien viel verbreiteten Siebe bedienen, von denen No. I der Siebe auf 1 gern 1089, No. II = 484 und No. III = 256 Maschen hat; bei No. I kommen daher auf 1 qmm = 11, bei No. II = 5, bei No. III = 2,6 Maschen; der Best, welcher auf dem Siebe No. III zurückbleibt, wird als Mehl No. IV bezeichnet. Für eine derartige Prüfung auf Feinheit verwendet man 60 oder 100 g Knochenmehl. 8. Was ist Knochenmehl! Über diese Frage hat der Verband deutscher Versuchs- Stationen am 20. September 1903 folgenden Beschluß gefaßt;1) „Als Knochenmehl soll nur dasjenige Düngemittel bezeichnet werden, das aus fabrikmäßig gereinigten Knochen ohne Zusatz von fremden stickstoff- und phosphorsäurehaltigen Stoffen hergestellt ist. Unter fabrikmäßiger Reinigung ist das Auslesen der Hufe, Klauen, Hörner und der Beimengungen nichttierischen Ursprungs zu verstehen.“ Für die Bezeichnung der einzelnen Sorten Knochenmehle dürften folgende Bestimmungen geeignet sein: a) Knochenmehle, welche 4—3,3 °/o Stickstoff und 19—22 °/„ Phosphorsäure enthalten und in welchen sich nach Abzug des durch Chloroform Abtrennbaren ein Verhältnis von N: P205 wie 1:4 bis 5,5 herausstellt, werden als Normalknochenmehle oder als Knochenmehl No. 0 bezeichnet. b) Knochenmehle, welche 3—4°/0 Stickstoff und 21—25% Phosphorsäure enthalten und in welchen sich nach Abzug des durch Chloroform Abtrennbaren ein Verhältnis von N; P205 wie 1:6,5 bis 8,5 herausstellt, heißen einfach „Knochenmehl“. c) Knochenmehle, welche 1—3 % Stickstoff und 24—30 % Phosphorsäure enthalten und in welchen sich nach Abzug des durch Chloroform Abtrennbaren ein Verhältnis von N : P206 = 1: 8,5 bis 302) herausstellt, führen die Bezeichnung „entleimte Knochen- mehle“. d) Nur solche Knochenmehle dürfen als „rohe Knochenmeh le“ bezeichnet werden, welche durch Zerkleinern von rohen Knochen gewonnen sind. e) Düngemehle, welche nach Abzug des durch Chloroform Abtrennbaren weniger als 1 % Stickstoff in Form von Knochenleimstickstoff enthalten und in welchen sich ein höheres Verhältnis von N :P208 wie 1 : 30 herausstellt, dürfen nicht mehr die Bezeichnung „Knochenmehl“, sondern höchstens die von „gemischten Düngemehlen“ führen. Ausgenommen von diesen Bestimmungen ist das bei der Fleischoxtrakt-Herstellung gewonnene Düngemehl, welches durch die Bezeichnung „Fleischknochenmehl“ oder „Fleisch- düngemehl“ hinreichend von dem eigentlichen Knochenmehl in vorstehendem Sinne unter- schieden wird. 9. Verfälschungen des Knochenmehles. Zusätze von haut- und korn- artigen Stoffen, welche bei der Reinigung der Knochen abgefallen sind, werden sich aus der Monge der durch Chloroform abschlämmbaren Bestandteile, sowie aus dem Verhältnis des wirklichen Knochenmehl-Stickstoffs (Gesamt-Stickstoff x) Landw. Versuchs-Stationen 1904, 59. 314 u. 00, 235, vergl. auch ebenda 1890,’37, 28. 3) Vielleicht auch nur 8-25. Peruguano. 169 minus Stickstoff der durch Chloroform ahschlämmbaren Bestandteile) ergeben (vergl. Ko- 5, S. 167). Ein Knochenmehl mit mehr als 9% durch Chloroform abtrennbare Bestandteile sollte nicht mehr als Normal-Knochenmehl bezeichnet werden dürfen. Zum Nachweis von Sägespänen oder von Steinnußspänen benutzt ®an am besten das Mikroskop. Sägespäne kann man auch durch Schwefelsäure nachweisen, da diese hierdurch schwarz gefärbt werden, während die organische Substanz der Knochen durch Schwefelsäure nicht gefärbt wird. Phosphorite mineralischen Ursprunges lassen sich durch Feststellung von Biuor nachweisen. Man verfährt dabei in der oben S. 163 angegebenen Weise. Gips wird nach 0. Böttcher1) häufig verwendet, um bei lagernden, sich Ersetzenden Knochen das Ammoniak zu binden. Da das Knochenmehl nur geringe Mengen von Schwefelsäure enthält, so ist ein Gipszusatz an einem höheren Schwefel- säure-Gehalt zu erkennen. III. Peruguano, a) Roher Peruguano. 1. Gesamt-Stickstoff. 1,0—1,5 g Substanz werden nach dem Jodlbaur- Mjeldahlsehen (S. 141, No. 2a) oder auch nach dem Förster-Kjeldahlschen Ver- ehren (S. I4i; No. 2b) verbrannt oder man reduziert ebenso zweckmäßig 1—2 g Substanz zuerst nach ülsch (S. 147) und verbrennt weiter nach Kjeldahl. 2- Ammoniak-Stickstoff. Der als freies Ammoniak oder in Form von Ammoniak- Salzen vorhandene Stickstoff wird in 100 bezw. 200 ccm einer Lösung von 10 g gut zerriebenem Guano in 1 1 durch Destillation mit gebrannter, möglichst kohlen- s4urefreier Magnesia bestimmt (S. 142). n , 3. Salpetersäure-Stickstoff. Soll dieser bestimmt werden so setzt man zu der Substanz, welche zur Ammoniakbestimmung gedient hat, nachdem alles Ammoniak ubdestilliert worden ist. in demselben Destillationskolben unter Verdünnen mit Wasser ®twa 20 g Kalihydrat und so viel Kaliumpermanganat, daß die Flüssigkeit nach ^ Erhitzen bis zum Kochen deutlich blau erscheint, kocht noch eine Zeitlang, if dann erkalten, bringt nach dem Erkalten das Volumen auf etwa 100 ccm, setzt 3,5 cc«i Spiritus sowie je 8-10 g Zink- und Eisenstaub zu und verfährt weiter unter V°rlegung neuer Schwefelsäure, wie S. 145, No. 2 angegeben ist . w Auch kann man den Salpetersäure - Stickstoff nach dem Schlosing- agn er sehen Verfahren bestimmen, indem man die von Ammoniak befi eite Losung giaUf ein kleines Volumen konzentriert und nach S. 144, No 1 behandelt Die den 6nz zwischen Gesamt-Stickstoff und Ammoniak- + Salpetersäure-Stickstoff gibt organischen Stickstoff. ., ■ K , Q ptos Phosphorsäure. «) Wasserlösliche Phosphorsaure wie bei „Super- ,P;;«e^r ufen f 180)' Guano werden in einem */4 1-Kölbchen mit J:1 Gesamt-Phosphor saure. o S wuano wo „ 20—25 ccm Salnetersäure und 2—3 ccm Salzsäure 1—2 Stunden auf dem V-asserbifb. Mpete si , , d Erkalten bis zur Marke auf«. * ade erwärmt und die Flüssigkeit nacu uem ^ PllQT1„ m.+ dp,5eftt lt Man kann auch in der Weise verfahren, daß man 1 - g Guano mit Uem ^ a . , n rp„iiP1l wasserfreiem Natriumkarbonat l K®r'“r e neaSZTJe\e, SomZu S. 166. N«, 2 oben Oe- «O» ««eh -ie bei Knooh.l.ehl S. 167, Ho. 3 b» «■ .......... HSS* empfehlenswert iS. .las '«*“;tr‘,Jn®“°n «rasehen nnd in ei-, karbonatlösune- in einer Flatinschale ein/ > lnem alimrrw- rr, .s t tic die Phosphorsäure zu bestimmen. ' auquoten Teil der salpetersauren Losung am 1 ‘1 Lunge, Chem.-techn. Untersuchungsmethoden 1900, 2, 431. 170 Künstliche Düngemittel, 5. Kali. Zu diesem Zwecke verascht man 5 g Substanz, löst die Asche in Salz- säure, füllt auf 500 ccm auf und bestimmt in 100 ccm, wie S. 157 u. f. angegeben, das Kali. 6. Oxalsäure, a) Lösliche Oxalsäure. 10—20 g zerriebener roher Peruguano werden mit 1 1 Wasser 2 Stunden in der Kälte behandelt, dann filtriert und vom Piltrat 100 ccm zur Bestimmung verwendet. Man säuert zuerst mit Essigsäure stark an und fällt in der Siedehitze die Oxalsäure mit einer essigsauren Lösung von Chlorcalcium oder mit essigsaurem Calcium. Das abfiltrierte oxalsaure Calcium wird auf dem Gebläse bis zur Gewichts-Beständigkeit geglüht und als Calciumoxyd gewogen; da auf diese Weise leicht Gips und Kalkphosphat mit niederfallen, so muß der erhaltene Kalk stets auf Schwefelsäure und Phosphorsäure geprüft werden. Zu diesem Zwecke löst man denselben mit Salpeter- säure. teilt ihn in zwei Hälften und fällt quantitativ die eine Hälfte mit Baryumnitrat, die andere mit Molybdänlösung. Es wird die dem gefundenen Baryumsulfat entsprechende Menge schwefelsaures Calcium (1 Teil BaS04 = 0,684 Teile Ca S04) und die dem gefundenen pyrophosphorsauren Magnesium entsprechende Menge phosphorsaures Calcium (1 Teil MgäP207 = rund 1,4 Teile Ca3P208) von dem Calciumoxyd in Abzug gebracht und aus dem Rest die wasserlösliche Oxalsäure berechnet (1 Teil CaO = 1,607 g C2H204). b) Gesamt-Oxalsäure. 5 g Guano werden mit 20 g kohlensaurem Natrium und etwa 200 ccm Wasser gekocht, die ganze Flüssigkeit nach dem Erkalten durch Zusatz von Wasser auf 500 ccm gebracht, gemischt und durch ein trocknes Filter filtriert. 50 oder 100 ccm werden mit Essigsäure angesäuert und darin wie vorstehend die Oxalsäure bestimmt. 7. Feuchtigkeit. Da beim Erwärmen des rohen Guanos auf 110° auch Ammon- salze entweichen können, so wird das Wasser, wenn es sich um genaue Ergebnisse handelt, in der Weise bestimmt, daß etwa 2 g Substanz in ein Porzellanschiffchen und dieses in eine in einem Luft- oder Wasserbade liegende Glasröhre gebracht werden, indem man das eine Ende der Glasröhre mit einem Kugelröhrchen, welches mit konz. Schwefelsäure befeuchtete Bimssteinstückchen enthält, das andere mit einem 10 ccm titrierte Schwefelsäure enthaltenden Kugelapparat und diesen wieder mit einem Aspirator verbindet. Nach Beschickung des Apparates erhitzt man das Luftbad auf 100—110° und saugt langsam einen trocknen, ammoniakfreien Luft- strom durch. Nach etwa einstündigem Trocknen wägt man das Porzellanschiffchen mit der Substanz zurück, titriert das in der Vorlage aufgefangene Ammoniak und zieht das Gewicht des letzteren von dem Gesamtverluste ab. 8. Asche und Saud werden wie bei Knochenmehl S. 167 bestimmt. 9. Prüfung auf Echtheit. Roher, natürlicher Peruguano kommt jetzt seltener im Handel vor. Die als solcher vertriebenen Marken I und II sind zum Teil, nämlich mit 10—15 °/0 Schwefelsäure von 60—62° Bö. aufgeschlossen und enthalten die Phosphorsäure in bis zur Hälfte wasserlöslichem Zustande. Da ferner der Gehalt des Peruguanos besonders an Stickstoff immer mehr zurückgeht, so wird letzterer mitunter durch Zusatz von Salpeter oder Ammoniaksalz erhöht. Man sollte aber mit der Bezeichnung „Peruguano“ nur solche Ware zulassen, welche außer Schwefelsäure zum Aufschließen keine irgendwelchen anderen Zusätze erhalten hat. Alle sonstigen künstlichen Mischungen sollten entweder als „gemischter Peruguano“ oder als „Salpeter-Peruguano usw.“ von der echten, unvermischten Ware unterschieden werden. Für den Nachweis der Echtheit des Peruguanos kann dienen: a) Die Prüfung auf Harnsäure. 1—2 g Guano, mit Salpetersäure zur Trockne verdampft, liefern einen gelben oder ziegelroten Rückstand, der durch wenig Ammoniak schön purpurrot wird (Murexidprobe) und durch nachherigen Zusatz von Kali- oder Natronlauge schön rötlich-blau. Diese Reaktion gelingt wegen der rötlichen Färbung des Peruguanos nur in den seltensten Fällen gut. Besser, aber auch nicht immer zuverlässig, ist es, 15—20 g Peruguano mit Kali- oder Natronlauge auszukochen, heiß zu filtrieren, das Filtrat mb Peruguano. 171 Salz- oder Schwefelsäure zu versetzen und die nach 1 2-tägigem Stehen erhaltene Aus- scheidung auf Harnsäure zu prüfen. Für die quantitative Bestimmung der Harnsäure verfahren A. Stutzer und A. Karlowa1) in folgender Weise: 1—2 g Substanz werden in einer Porzellanschale mit Wasser übergossen und das Wasser mit Salzsäure schwach angesäuert. Man verdunstet die Flüssigkeit auf dem Wasserbade bis zur völligen Entfernung der Salzsäure, übergießt den Kückstand mit 100 ccm Wasser iu dem 3 g Piperazin gelöst sind, erwärmt die Flüssigkeit und hält sie ungefähr 1 Minute lang im Sieden. Nun wird filtriert, das Filtrat nach dem vollständigen Erkalten mit wenig Phenolphthalein und so viel Salzsäure versetzt, daß die alkalische Reaktion eben verschwunden ist. Dann gießt man 10 ccm einer 10 %-igen Salzsäure hinzu, rührt gut um und läßt die Flüssigkeit 12 Stunden stehen Die ausgeschiedenen Kristalle von Harnsäure werden auf einem Filter von bekanntem und möglichst geringem Stickstoft- gehalt gesammelt und mit Wasser, welches 1 % Salzsäure beigemengt enthalt ausge- waschen, bis die Gesamtmenge des Filtrats 200 ccm betragt. ^D^ Erlter nebst lnhalt (1)ent zur Bestimmung des Stickstoffs, aus welchem durch Multiplikation mit 2,994 die ^lönge der Harnsäure berechnet wird. Da die Harnsäure in 1 %-iger Salzsäure in geringem Maße löslich ist, so wird der Gehalt der 200 ccm au Harnsäure ermittelt; derselbe beträgt rund 3 mg und ist diese Menge zu dem gefundenen Ergebnisse zu addieren. b) Die Bestimmung des Kalis. Echter Peruguano enthalt 2-4% Kali; letzteres ann aber auch leicht künstlich zugesetzt werden. .. , Dev Peruo-uano enthalt um so mehr Oxalsäure, je nuA016 Bestimmung der Oxalsäure S“ bei 8-10% Stickstoff und be Je mehr Stickstoff er enthält, nämlich bis 18% Oxalsäure uei ,o gwingerem Gehalt an letzterem entsprechend weniger. . Wir fanden z B. in 6 Sorten echten Peruguanos neuester Einfuhr. Gesamt-Stickstoff . Att»moniak-Stickstoff Ge «amt- Eöslic], ■Phosph orsäure Kali SST"“"" Earnsäure .” Chinchas % 12,47 1.78 8.78 2,56 2,37 11,92 vor- handen Guanape % 10,19 3,80 16,79 6,59 3,44 8.56 0,87 vor- handen Baliertas % 12,26 3,68 10,96 3,36 2,42 10,40 4,16 vor- handen Santa Islands °/o 3,29 1,73 26,38 1,99 3,11 0,30 Huaura Marabi Io 13,12 3.96 10.95 6.96 2,10 10.96 1,45 vor- handen °/ Io 12,43 7,00 12,89 5,15 3,56 16,82 12,78 vor- handen stehen Gehalt an Oxalsäure, die in einem emspiow.^------- — heit Pfle§,t> bietet daher wohl den sichersten Anhaltspunkt zur Entscheidung der Echt AuÄ peruguanos, denn diese künstlich zuzusetzen, dürfte nicht lohnen. Durch das ^ehuuri Ie^en mit Schwefelsäure wird durchweg nur die lösliche Oxalsäure ene Oxalsäure und die Harnsäure dagegen nicht bezw. in geringem G.-- b) Aufgeschlossener Peruguano, ««.«u. Der Gesamt-Stickstoff und die einzelnen Stickstoffformen werden rohen Guano bestimmt (S. 169). “• Gliche Phosphorsäure wird wie bei Superphosphat bestimmt (S. 180). stimmtKaU Uml sonstige Bestandteile werden wie bei rohem Peruguano (S. 170) pnt<?nrech enden Verhältnis zum Stickstoff zu die (Vio V, V Stickstoff. 16 bei dem l) Ghem.-Zeitung 1896, 20, 721. 172 Künstliche Düngemittel. IV. Baker-, Maiden-, Mejillones-Guano. 1. Stickstoff. Diese Guanosorten enthalten meistens sehr wenig Stickstoff; falls er bestimmt werden soll, verfährt man ebenso wie hei Peruguano (S. 169). 2. Phosphorsänre. Dieselbe wird nach den unter rohem Peruguano (S. 169), hezw. wie hei Knochenmehl (S. 167) angegebenen Verfahren bestimmt. 3. Asche, Sand und Feuchtigkeit werden wie bei Knochenmehl (S. 167 bezw. 136) bestimmt. V. Knochenkohle, Knochenasche usw. 1. Phosphorsäure. 5 g der fein zerriebenen Substanz werden entweder wie bei Knochenmehl aufgeschlossen oder verascht (Knochenasohe wird direkt gelöst), dann mit mäßig konzentrierter Salzsäure 1/4 Stunde gekocht, zur Abscheidung etwaiger Kieselsäure auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft, mit salzsäure- haltigem Wasser auf genommen und filtriert. Der Rückstand wird nach dem Auswaschen, wenn erforderlich, getrocknet, geglüht und gewogen; er ergibt die vorhandene Sandmenge. Das Filtrat wird auf 500 ccm gebracht und 50 ccm davon zur Phosphorsäurebestimmung (S. 150) verwendet. 2. Feuchtigkeit. Durch Trocknen von 10 g Substanz bei 105—110° bis zur Gewichtsbeständigkeit. 3. Kohlensäure und Ätzknlk. Die Kohlensäure wird wie bei Boden (S. 15) oder wie bei Mergel (S. 102) in etwa 3 g bestimmt. Sollte auch Ätzkalk zugegen sein, so feuchtet man eine zweite Probe im Tiegel mit einer Lösung von Ammonium- karbonat an, verdunstet die Feuchtigkeit unter Bedecken des Tiegels mit dem Deckel, wiederholt diese Behandlung mehrmals und erhitzt zuletzt vorsichtig etwas stärker, jedoch nicht bis zum Glühen, so daß von der Kohle nichts verbrennt. Hierauf wird nochmals die Kohlensäure bestimmt und aus der Differenz, welche man bei der ersteh und zweiten Bestimmung findet, die vorhandene, der mehr gefundenen Kohlensäure entsprechende Menge Ätzkalk berechnet; 1 Teil C02 = 1,273 Teile CaO. 4. Schwefelsäure und Chlor. Zur Untersuchung auf diese Bestandteile fällt man die verdünnte salpetersaure Lösung mit Baryumnitrat bezw. Silber- nitratlösung. VI. Thomasphosphatmehl. Für die Vorbereitung der zur Untersuchung auf Phosphorsäure zu verwendenden Probe Thomasmehl gilt die vom Verbände landwirtschaftlicher Ver- suchs-Stationen i. D. Reiche getroffene Vereinbarung No. 8 S. 164. *) 1. Gesamt-Phosphorsäure. Zur Bestimmung der Phosphorsäure in dem Thomasphosphatmehl werden 5 oder 10 g mit Salzsäure, mit Königswasser oder mit Schwefelsäure aufgeschlossen. Von dem Verbände landw. Versuchs-Stationen i. D. R. ist die Aufschlieflung mit Schwefelsäure vereinbart.* 2) Dieselbe wird am besten nach dem Vor- schläge von G. Loges3) ausgeführt. 10 g Phosphatmehl werden in einem 1/2 1-Kolben von hartem Kaliglase mit Wasser durchfeuchtet und mit 50 ccm konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Darauf erhitzt man die Masse entweder im Sand- oder J) Diese Vereinbarung ist auch vom V. intern. Kongreß f. angewandte, Chemie an- genommen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1893, 43, 324. Der V. intern. Kongreß f. angewandte Chemie hat sich ebenfalls für das Aufschließen mit Schwefelsäure ausgesprochen. 3) Repertorium f. anal. Chemie 1887, S. 85 u.. Privat-Mitteilung. Thomasphosphatmehl. 173 Luftbade oder auch über freier Flamme auf dein Drahtnetz, bis sich weide Dämpfe entwickeln. Beim Erhitzen über freier Flamme vollzieht sich die Auf- schließung in Stunde. Man läßt erkalten, füllt mit Wasser bis zur Marke auf, mischt und filtriert. Die filtrierte Flüssigkeit trübt sich nach längerer Zeit1) häufig durch sich ausscheidendes Calciumsulfat, das sich dann aber später in Zitronen- säuren! Ammon wieder löst. Ohne darauf also Rücksicht zu nehmen, wird in 50 ccm dieser Lösung die Phosphorsäure bestimmt (vergl. S. 152 unter/?). Die Aufschließung des Thomasphosphatmehles mit Schwefelsäure hat den Vorteil, daß dadurch die Kieselsäure so gut wie vollständig und der Gips zum größten Teil ausgeschieden wird, welche beide die spätere Fällung der Phosphorsaure (vergl. S. 153) beeinträchtigen können,2) so daß man stets Lösungen von fast gleichem Gehalt an Gips und Tonerde erhält. Auf diese Weise fallen die Ergebnisse für die nach dem Zitrat- ^erfahren bestimmte Phosphorsäure gleichmäßiger aus. Die freie Schwefelsäure ist nach Fresenius3) ohne Einfluß auf die Bildung des Molybdanuiederschlages wenn die Phosphorsäure nach dem Molybdänverfahren bestimmt wird. Etwa vorhandenes Eisenoxydul Wlfd durch die Salpetersäure der Molybdänlösung oxydiert. Das Aufschließen mit Schwefel- te kann aber den Nachteil haben, daß sich mitunter. fodmb “ tTrkt Wandungen ansetzt und dadurch, daß er Phosphatlösung emschheßt, fehlerhaft wirkt. Wenngleich dieser Fall nur vereinzelt vorkommt so wird doch von manchem Aufschließung mit Salzsäure vorgezogen. Dieses Verfahren ist aber vom Verbände landw. Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche als unzulässig erklärt Worden.1) m Eine vollsändige und glatte Aufschließung des Thomasphosphatmehles erreicht Un auch durch Eindampfen mit Königswasser. Indes wird hierdurch leicht etwas viel Fhosphorsäure gefunden, weil der vorhandene Phosphor in Phosphorsäure du)erfeführt und mit bestimmt wird. Freilich geht auch ein Teil des Phosphors r°h Aufschließen mit Schwefelsäure und Salzsäure in Phosphorsäure über; für Eit'f bUnlieb sind die Differenzen jedoch nur gering und hat es keinen wesentlichen u3> ob man mit Schwefelsäure, Salzsäure oder Königswasser aufschließt. ban, "• ^itronensäurelösliche Pliosphorsäure. ö g des natürlichen oder bei Vor- teilen groben Stückchen durch ein 2 mm-Sieb gesiebten Thomasmehles werden in an 61|i ccm_Eolben gebracht, in welchen man vorher, um das hestsetzen der Substanz 2 0/ . Wandung zu verhüten, 5 ccm Alkohol gegeben hat; der Kolben wird mit /o'iger Zitronensäure, deren Temperatur 17,5° beträgt, bis zur Marke aufgefüllt, R Kautschukpfropfen verschlossen und ohne \erzug 30 Minuten lang in den D «erapparat gebracht, der sich 30—40mal in der Minute um seine Achse dreht, gehnu°Sllng wird dann sogleich filtriert. Diese Bedingungen müssen strenge inne cn Werden. Besonders ist noch folgendes zu beachten: ten*; DerRau«b worin die Ausschüttung vorgenommen wird, muß eine Durohschnitts- P atur von 17,5" haben. ’) Läßt man die sauren 816 leicht ganz klare Filtrate. unfiltrierten Lösungen einige Stunden stehen, so geben 2) Dip1« kl^r-6 .. , • t uach einigen Versuchen nicht so not- 'Vendio-zJJle Beseitigung der Kieselsäure scheint nacu s 31 . — sein, 45i. „94 Bei etwaiger Anwendung 3) Zeitschr. f. anal. Chemie 1864, ’, i:-!4; l"3’ „konzentrierter Salzsäure un 4) Landw. Versuchs-Stationen 13J2‘ , '’tmehl mit loO ccm Kieselsäure l/a Stunde Salzsäure verdampft mau 10 g Ph°S£tand zur Absche«*« in einen 500 ccm- Wasserhade zur Trockne, erwärmt denWasser auf, &*** S1. Luftbado, nimmt mit salzsäurehaltigem Kolheil 174 Künstliche Düngemittel. 2. Statt des Rotierapparates1) darf kein Schüttelapparat angewendet werden. 3. Zur sofort nach der Schüttelung vorgenommenen Filtration verwendet man zweck- mäßig große Falteulilter; wenn die Flüssigkeit anfangs trübe filtriert, wird sie auf das Filter zurüokgegossen. Die so hergestellte Zitronensäure-Lösung enthält unter Umständen hei kiesel- säurereichen und eisenarmen Thomasmehlen verhältnismäßig viel Kieselsäure, und diese wirkt, weil sie sich unlöslich ausscheidet, fehlerhaft d. h. bedingt zu hohe Ergebnisse. Die Zitronensäure-Lösungen von solchen Thomasmehlen erscheinen hell, fast farblos und liefern nur schwierig filtrierende Niederschläge. Zur Vermeidung der durch Mitausscheidung von Kieselsäure bedingten Fehler können verschiedene, bereits S. 154—156 beschriebene Verfahren angewendet werden. Die deutschen Versuchs-Stationen haben die Vorprüfung nach Kellner (S. 154 Anm. 1), die Abscheidung der Kieselsäure durch Eindampfen mit Salzsäure und die Fällung der kieselsäurefreien Lösung nach Böttcher (S. 153) vereinbart. P. Wagner* 2 * *) dagegen schlägt, weil an sich jede Bestimmung doppelt ausgeführt zu werden pflegt, folgenden Weg vor; Jede zur Untersuchung kommende Thomasmehlprobe wird von zwei, nötigenfalls von drei verschiedenen Chemikern untersucht, und zwar wie folgt: Verfahren I. Der eine Chemiker bestimmt die Phosphorsäure unter genauer Ein- haltung der S. 154 angegebenen Bedingungen durch Fällung mitEisen-Zitrat-Magnesia- mixtur. Verfahren II. Der zweite Chemiker bestimmt (selbstredend in einem anderen Teile der Probe) die Phosphorsäure nach dem gleichen Fällungsverfahren, jedoch mit der Ab- weichung, daß er a) nicht die Eisen-Zitrat-Magnesiamixtur, sondern die Zitrat-Magnesiamixtur ohne Eisen verwendet, oder b) die Zitrat-Magnesiamixtur dem zitronensauren Phosphatauszug zufügt, die Mischung 3—5 Minuten stehen läßt und sie dann in den Rührapparat bringt. Liegt ein Thomasmehl von normalem Kieselsäuregehalt vor. so deckt sich das bei diesem Verfahren erhaltene Ergebnis mit dem bei Verfahren I erhaltenen. Liegt dagegen ein Ausnahmefall vor, also ein ausnehmend kieselsäurereiches Thomasmehl, so wird beim Verfahren II ein höheres und zwar unrichtiges Ergebnis erhalten. Der Ausnahmefall wird also mit Sicherheit entdeckt und das betreffende Thomasmehl wird dann nicht nur nach dem Verfahren I, sondern auch nach dem Molybdänverfahren oder dem Verfahren Naumann (S. 155) oder einem anderen genauen Verfahren untersucht. Verfahren III. Diejenigen zitronensauren Thomasmehlausztige, welche nicht normal gefärbt sind, vielmehr durch holle Färbung sich bemerklich machen oder auch völlig farblos sind, mithin als eisenarme oder eisenfreie Lösungen sich darstellen, werden einem dritten Chemiker übergeben, der sie unter Anwendung des Molybdänverfahrens (S. 150) oder des Verfahrens von Naumann (S. 155) oder von Wagner und Kunze (S. 155) untersucht. Bei Schiedsuntersucbungen, welche die Bestimmung der zitronensäure- löslichen Phosphorsäure in Thomasmehlen betreffen, ist nach einem Beschlüsse des Verbandes landw. Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche8) die direkte Fällung ') Der Rotierapparat nebst Heißluft-Motor kann von Ehrhardt und Metzger in Darmstadt oder anderen Mechanikern bezogen werden. Erstere Firma liefert auch passende, gleichmäßig hergestellte !/2 1-Kolben mit Pfropfen und Blechhülse hierzu. Statt des genannten Rotierapparates ist auch der von K. Müller in,Gebrauch, der mit einem Uhrwerk einge- richtet ist und sich ganz genau auf die Umdrehungszahl einstellen läßt. Dieser Apparat kann von der Großuhrenfabrik F. A. Beyer in Hildesheim bezogen werden. 2) P. Wagner, Die Bestimmung der zitronensäurelöslichen Phosphorsäure in Thomasmehlen. Berlin 1903, 105. s) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 56, 30; 1902, 57, 7. Thomaephosphatmehl. 175 ,r . . . , nur Thomasphosphatmehle, mit Magnesiamixtur anzuwenden. Auen sollen ; __ _• i , i TT- i „ ,i flT> q n fl p r ft Dhosphorsäurenaltige Dünge- nicht aber Knochenmehle oder anneie ° , mittel nach dem vonP. Wagner lediglich für d i eü n t e rsuchung von Th ° m as- mehlen auf zitronensäurelösliche Phosphorsäure ausge > vo ■xr tt nntprsuent werden aunen. er, an de a n g e n o mm e neu er i ThomaSphoSphatmehle unterscheiden 3. Spezifisches Gewicht. hillischem Eisen durch ein verschiedenes sich nicht selten je nach dem Gehalt an metal ^ ^ Ermittelung desselben spezifisches Gewicht; es schwankt w>n •, - sch]ägt folgendes Verfahren hm. wie bei .Zement“ (S. 117) erfolg... ",„«Lrt* in 50 eem- nur Ern.itMlmig des spee, f ™ M enlhalte.1 - hlnnngegeben, Kölbchen gebracht, aus einer BUiette Alkohol zur Marke aufgefüllt. geschüttelt, um anhaftende Luft zu entferne, nach cien Beschlüssen des 4. Feinmehl. Die Bestimmung t ' . f0igt;8) 50 g Phosphatmehl Verbandes landw. Versuchs-Stationen x. • • unter 20 cm Durchmesser werden in einem Sieb, dessen Siebflaone nie Flg. 26, Schüttelwerk zur Bestimmung des Felnmehles des Thomasphosphatmehles. ^etr,igt und aus dem Drahtgewebe No. 100 von Amandus Kahl in Ham- (glattes Gewebe) hergestellt ist, 15 Minuten lang mit der Hand er einem geeigneten Schüttelwerk geschüttelt.4) Die Differenz: 50 g IUs Gewicht des auf dem Sieb verbleibenden Rückstandes, gibt den Feinmehlgehalt. Als Schüttelwerke für Thomasmehl sind verschiedene in A erschlag gebracht, von M. Fleischer,5) A Stutzer«) u. a. AVir bedienen uns unter Anwendung der emr!eSchriebenen Siebe mit Vorteil des von v. Weinzierl für Absieben von Kleeseide SieT°hlenen> hier abgebildeten Schüttelapparates,7) mit dem man gleichzeitig 2 Proben wDeri kann. Derselbe läßt sich bequem mittels eines sogenannten Nähmaschinen- assermotors oder auch eines kleinen Elektromotors statt mit der Hand treiben. ®ei Bestimmung des Feinmehlgehaltes kommen bisweilen iccht erhebliche grenzen vor. Sie liegen einerseits in der Ungleichheit der Siebe — selbst das J kandw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 190. J J^vat-Mitteilung. or._ ) Landw. Versuchs-Stationen 1888, 35, 8 und 1890, 38 30o. , kommen 16868 Verfahren ist auch vom V' intern- K°“g aüferewaudte Chemie au‘ 2 2,1 beziehen von Aug. Fr. Weiland in Bremen ’ " % „ C. Gerhardt in Bonn, 7) Lenoir und Förster in Wien IV, Waaggasse No. 5. 176 Künstliche Düngemittel. von einer und derselben Fabrik bezogene Drahtnetz weist Ungleichheiten auf oder verändert bezw. verstopft sich mit dem längeren Gebrauch, weshalb es öfters erneuert werden soll —andererseits sind die Differenzen durch die Art des Siebens bedingt; bei Maschinenbetrieb und vertikaler Bewegung findet man durchweg einen höheren Gehalt an Feinmehl, als bei Handbetrieb und horizontaler Bewegung des Siebes. Differenzen von einigen Prozenten sind daher nicht auffallend und kaum vermeidbar. Enthält ein Schlackenmehl gröbere (hirsekorngroße) Schlackenstucke, so soll man diese, wie schon S. 164 No. 8 erwähnt, durch ein 2 mm-Sieb vorher absieben und getrennt in Rechnung bringen. Mitunter finden sich auch infolge eingedrungenen Wassers Klümpchen im Thomasphosphatmehl, welche durch leichtes Zerdrücken oder durch anhaltendes Sieben zu Staub zerfallen. 5. Nachweis von Verfälschungen des Thomasphosphatmehles. Das Thomas- phosphatmehl ist mehrfach, vorwiegend in England, mit Redonda-Phosphatmehl und Präzipitaten von Eisen- und Tonerde-Phosphaten verfälscht worden; auch hat man den Versuch gemacht, statt des Thomasmehles andere Mineralphosphate, so das Atlasphosphat, belgisches Phosphatmehl usw., in den Handel zu bringen. Die Verschiedenheit der chemischen Zusammensetzung erhellt z. B. aus folgenden Zahlen: Thomas- Redonda- Atlas- phosphatmehl phosphat phosphat 0/ Io % °/o Phosphorsäure Davon in verdünnter Essigsäure (1 : 2 Vol. Wasser) 17,98 41,22 11,62 löslich , 8,25 Spur 1,33 Eisenoxyd und Tonerde 17,10 28,72 12.80 Kalk 47,58 0,26 17,74 Davon löslich in verdünnter Essigsäure 37,31 Spur 2,62 Wasser 0,15 23,94 8,99 Spezifisches Gewicht 3,317 2,481 2,551. Am sichersten zum Nachweis dieser Art Phosphate und auch der Präzipitate kann dienen: a) Der Wassergehalt. Thomasphosphatmehl enthält nur Spuren Wasser, die zur Verfälschung dienenden Phosphate dagegen enthalten nicht unbedeutende Mengen Wasser, welches größtenteils schon bei 105—110° verflüchtigt wird. Zeigt daher ein fragliches Phosphatmehl durch Trocknen bei 105—110° mehrere Prozente Gewichtsverlust, so ist es verdächtig und einer weiteren Prüfung nach folgenden Verfahren zu unterwerfen: b) Das spezifische Gewicht. Dasselbe ist bei Rcdonda- und Atlasphosphat, ebenso bei den Präzipitaten, erheblich geringer als bei dem Thomasphosphatmehl, dessen spezifisches Gewicht zwischen 3,00—3,33 zu liegen pflegt. Bringt man daher in ähnlicher Weise wie bei der Bestimmung des Horn- mehles in Knochenmehl nach S. 167, No. 5 die fraglichen Phosphatmehle in eine Flüssigkeit von 2,6—2,7 spezifischem Gewicht, so findet eine Scheidung statt; das Thomasphosphatmehl setzt sich zu Boden, während die leichteren Mineralphosphate und Präzipitate sich an der Oberfläche der Flüssigkeit ansammeln; letztere können dann abfiltriert und näher untersucht werden. Wendet man eine bestimmte Monge des fraglichen Thomasphosphatmehles an, sammelt den obenauf schwimmenden Teil auf einem Filter und wägt ihn nach dem Trocknen und schwachen Glühen, so läßt sich auch annähernd die Menge der Beimengung bestimmen. Die geeignetste Scheidungsflüssigkeit für den Zweck ist nach M. Märcker das Bromoform, welches bei 14,5° ein spezifisches Gewicht von 2,775 besitzt. Phosphorite, Apatite, Koprolithe usw. 177 Nach Log-es1) ist Bromoform nur brauchbar zur Scheidung von Tonerdephosphaten, versagt aber bei den Verfälschungen mit Phosphoritmehlen, da deren spezifisches Gewicht nahe an 3,0 liegt; deshalb ist die Anwendung der S. 21 genannten Lösungen, womit sich ein spezifisches Gewicht von 3,0 und mehr erreichen läßt, empfehlenswerter. Handelt es sich um mit Kohlenstaub gefärbte Phosphoritmehle, so genügt das Schütteln der Substanz mit Wasser, um Phosphoritmehl und Kohle zu trennen. c) Glühverlust Derselbe wird nur in wenigen Fällen Aufschluß geben, da besonders längere Zeit den Witterungseinflttssen ausgesetzt gewesene Thomas- mehle Karbonate enthalten. , , , , _T , d) Fluor. Über Verfälschungen mit Phosphoritmehlen gibt auch der Nach- weis von Fluor Aufschluß. Derselbe erfolgt nach Ü. Böttcher*) m folgender Weise: 10-15 g Substanz werden in ein 10 cm hohes und o-6 cm weites Becher- glas gebracht, mit 15 ccm konzentrierter Schwefelsäure übergossen und darauf das Becherglas mit einem Uhrglas bedeckt, an dessen unterer Seite ein Tropfen Wasser hängt. Ist in dem Thomasmehl fluorhaltiges Phosphoritmehl v orhanden^ dann bildet sich um den Wassertropfen ein weißer, schneeartiger Rand. Aach 5 Mi mten dauernder Einwirkung sieht man meistens auch nach Reinigung des 1 hrghases die durch die Flußsäure bewirkte Ätzung. Allerdings wollen Werth und Wagner auch in Thomasmehlen schon Fluor nachgewiesen haben. e) Nach Richter und Förster8) kann der Zusatz von Redondaphosphat zu omasmehl dadurch nachgewiesen werden, daß man die Substanz mit kalter Natron- Jauge schüttelt, filtriert, das Filtrat mit Salzsäure ansäuert und dann schwach uuimoniakalisch macht; bei nur 5% Redondaphosphat entsteht ein starker gallert- iger Niederschlag von phosphorsaurer Tonerde. Reines Thomasphosphatmehl |lbt gar keinen oder nur einen ganz geringen Niederschlag, der sich in einem erschuß von Essigsäure wieder löst. b f) Mikroskopische Prüfung. Zur ersten Unterrichtung leistet die makro- ezw- mikroskopische Prüfung des Grobmehles gute Dienste. g) Löslichkeit. Da die Phosphorsäure der Phosphorite in der Wagner- en Ammonzitratlösung (Lösung 13 b a) im Gegensatz zu der Thomasmehlphosphor- etw6 W6nig oder S;ir nicht löslich ist’ S° Wird dieS6S Verfahren W°hl immer dne Jge Verfälschung anzeigen. VII. Phosphorite, Apatite, Koprolithe usw. Jrf |, '• Phosphorsäure. 5 g der möglichst fein zerriebenen Masse werden in einem Sben Ode,- in einer Porzellanschale - bei reichlich vorhandenen kohlensauren Unter Bedeckung mit einem Uhrglase - mit Königswasser (3 Teile Salz- G2e von l,i2 spezifischem Gewicht und 1 Teil Salpetersäure von 1,26 spezifischem beS Cbt) entweder i/a Stunde gekocht oder im Wasserbade zur Trockne verdampft, hS? Ahscheidung der Kieselsäure einige Zeit im Luftbade erwärmt, mit sa petersaure- von -fn® Was«er aufgenommen, filtriert, das Filtrat auf 500 ccm gebracht und da- behan(|^m entweder nach dem Molybdänverfahren (S. loO) oder Zitratve (S■ o.) «*r i '«‘fac **?£££, H STS>•“ — 2, pfivat-Mitteilung. a ^ mm-Zeitung 1894, 18. 565. Land Mltteil d- D- Landw.-Gesellschaft 1890/91, 131. ^ Wirtschaftliche Stoffe, 3, Auflage. 178 Künstliche Düngemittel. fischem Gewicht 1/2 .Stunde stark gekocht, ahgekühlt, mit Wasser auf 500 ccm auf- gefüllt, durch dichtes Filtrierpapier filtriert, 50 ccm des ganz klaren Filtrats an- nähernd mit Ammoniak neutralisiert, mit 100 ccm Zitratlösung (nach M. Märcker vergl. Lösung 12 b) versetzt, gekühlt und nach Zusatz von 25 ccm Magnesiamixtur 1/2 Stunde ausgerührt usw. 2. Kohlensäure in 3—5 g Substanz wie hei Boden (S. 15) oder wie bei Mergel (S. 102). 3. Feuchtigkeit vergl. S. 136. VIII. Präzipitierte Phosphate. 1. Gesamtphosphorsänre. 5 g Substanz werden in einem 1/2 Literkolben mit Schwefelsäure oder Königswasser, bis Lösung erfolgt, gekocht, sodann abgekühlt, zur Marke aufgefüllt, durch ein trockenes Filter filtriert und 50 ccm des Filtrates nach dem Molybdän- (S. 150) oder Zitratverfahren (S. 152) behandelt. Nach Th. Pfeiffer1) erhält man durch Lösen mit Salzsäure beim Fällen mit Magnesia- mixtur den als Pyro- bezw. Metaphosphat vorhandenen Teil der Phosphorsäure, welcher um so größer ist, je schärfer das Phosphat getrocknet wurde, nicht. In- folgedessen hat der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen folgenden Antrag von Th. Pfeiffer angenommen;2) Es ist dahin zu wirken, daß beim Verkauf von Präzipitaten eine Garantie für die in Form von Dicalciumphosphat vorhandene (zitratlösliche) Phosphorsäure ge- leistet wird. 2. Zitratlösliche Phosphorsäure. Über die Bestimmung der zitratlöslichen Phos- phorsäure nach P. Wagner vergl. S. 156 No. 4a, nach A. Petermann S. 156 No. 4b. 3. Bestimmung von Eisenoxyd, Tonerde, Kalk usw. vergl. S. 160. 4. Bestimmung des Arsengehaltes in für Fütteruugszwecke bestimmtem Präzipitat, a) Qualitativer Nachweis. Zu diesem Zwecke sei das Gutzeit- sche Verfahren wegen der sehr bequemen Ausführbarkeit empfohlen: Man . bringt 1—2 g Substanz in ein größeres Probierglas, setzt etwa 1 g chemisch reines Zink, sowie etwa 10 ccm schwach verdünnte, chemisch reine Salz- säure hinzu, verschließt die Mündung lose mit einem Baumwollebausch (um spritzende Flüssigkeitströpfchen zurückzuhalten) und deckt darüber ein mit kalt gesättigter konzentrierter Silbernitratlösung getränktes Stückchen Filtrierpapier. Man läßt in einem wenig belichteten Raume etwa 1 Stunde stehen; entsteht auf dem Filtrier- papier ein gelber Fleck, so ist Arsen vorhanden. Das Zink darf keine Spur Schwefelzink und ebensowenig wie die Salzsäure Arsen enthalten, worüber man sich durch einen blinden Versuch Sicherheit verschafft. b) Quantitative Bestimmung. 10—20 g Substanz werden nach den Vereinbarungen im Kaiserl. Gesundheitsamt3) in einer Porzellanschale in der nötigen Menge, nämlich in etwa 25 ccm reinster Salzsäure von 1,10—1,12 spezifischem Ge- wicht und 75 ccm Wasser gelöst ; man setzt 0,5 g chlorsaures Kalium hinzu, bringt auf ein Wasserbad, gibt, wenn die Flüssigkeit die Temperatur des Wasserbades angenommen hat, von 6 zu 5 Minuten weitere kleine Mengen von chlorsaurem Kalium hinzu, im ganzen etwa 2 g, und ersetzt dabei das verdunstete Wasser. Nach dem Erkalten der Flüssigkeit wird filtriert, das erste Filtrat in einer Kochflasche erhitzt; bis kein Chlorgoruch mehr wahrnehmbar ist, das Waschwasser dagegen für sich bis auf etwa 50 ccm im Wasserbade verdunstet und dann beide Flüssigkeiten vereinigt- *) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 47, 357. 2) Ebenda 1897, 4!», 29. 3) Zeitschr. f. angew. Chemie 1888, 307. Präzipitierte Phosphate. 179 -We Gesamtmenge der Flüssigkeit soll das 8—10-fache \ olumen der angewendeten Salzsäure, also 200—250 ccm betragen. In die auf 60—80° erwärmte Flüssigkeit leitet man 3 Stunden lang, indem man sie auf dieser Temperatur erhält, reines, ge- waschenes Schwefelwasserstoffgas in langsamem Strom ein, läßt 12 Stunden an einem mäßig wannen Ort stehen, filtriert, wäscht mit schwefelwasserstoffhaltigem Wasser gut aus, behandelt darauf noch feucht mit Schwefelammonium (etwa 4 ccm -f- 2 ccm Ammoniakflüssigkeit von 0,96 spezifischem Gewicht + 15 ccm Wasser genügen) —, wäscht mit schwefelararaoniumhaltigem Wasser nach, verdampft das gesamte Filtrat in einem Porzellanschälchen (von etwa 6 ccm Durchmesser) zur Trockne, Ubergießt den Rückstand mit etwa 3 ccm roter rauchender Salpetersäure, verdampft bei gelinder arme und wiederholt nötigenfalls das Abdampfen mit rauchender Salpetersäure, ins der Rückstand im feuchten Zustande gelb erscheint. Dei noch feuchte Rückstand wird mit kohlensaurem Natrium alkalisch gemacht und mit 2 g eines Gemisches von 3 Teilen reinster Soda und 1 Teil reinstem Natronsalpeter versetzt, getrocknet, dann bis zum beginnenden Schmelzen erhitzt. Die Schmelze wird mit warmem Nasser aufgenommen, die Lösung filtriert und mit so viel Salpetersäure versetzt, daß die Flüssigkeit auch nach dem Austreiben der Kohlensäure durch Kochen deutlich sa«er reagiert Die etwas eingeengte, klare (wenn nötig filtrierte) ganz erkaltete Flüssigkeit wird mit einem gleichen Volumen Molybdänlösung (vergl unter Lösungen No- 9 am Schluß) versetzt und 3 Stunden in der Kälte stehen gelassen Entsteht gelbe Fällung (herrührend von Phosphorsäure durch ungenügendes Auswaschen fes Schwefelarsens) so mul) filtriert werden. Das Filtrat oder die mit Molybdän- osung versetzte klar gebliebene Flüssigkeit wird in einem Kölbchen auf dem V, asser- )ade erhitzt, bis sich Molybdänsäure auszuscheiden beginnt, was meistens nach ^Minuten langem Erwärmen bei Siedehitze geschieht. Sodann wird filtriert, der Rückstand auf dem Filter mit verdünnter Molybdänlösung (100 Teile Molybdänlosung, 20 Teile Salpetersäure von 1,2 spezifischem Gewicht und 80 Teile Wasser) ausgewaschen 111 verdünntem Ammoniak ( : 2), 2-4 ccm Ammoniak von 0,96 spezifischem Gewicht **»8t, das Filtra t V Raumteil Alkohol versetzt und mit einigen ccm Magnesia- t nach einigem Stehen Ammoniak ,1 Teil Ammoniak, 2 Teile Wasser und 1 Terl ^berTe ührt’ getrocknet und durch Glühen in pyroarsensaures Magnesium (Mg, As 0, HbMgtot Man bringt zu dem Zweck den trocknen Niederschlag möglichst vollständig in Pl- TT1S /AI üem /jWf , -+ „inpr Lösung von Ammoniumnitrat, trocWUhrel^> tränkt daS FiltC1’ 6ben,“v in eTnem Porzellantiegel. Nachdem Erkauf eS.ulld verbrennt es dann vorsichtig . gß -n den Tiegel; erhitzt zu. -- ‘Ten gibt man den Niederschlag auf dem g . •« tjandbade weiter '»i .3«- im Lnftbadc, dnh.il stunden auf einer durch eine Flamme erhitzt F ber der Flamme. noch feuchten Niederschlag von ar„ esser verfährt man in folgender Weise. ■ -- . nsaurem Ammonmagnesium löst man durch Au i op ö . .... einen I Zeit ms einer Pipette . -pp,, gewogenen, genügend großen S“ '“»glichst wenig warmer Salpetersäure in e> mit warmem Wasser nach; F°rzellantiegei und Wäscht mehrmals m der eil bade zur Trockne und glüht dara“f verdampft man den Tiegelinhalt auf dem ä “.«r» «is- '■ H. Pr"Ä’e^plieUt folge.** JJ**^*, «m »Werte assende. tnhnlip.ftft "Retorte eine */a 1 fa tubulierte Retorte aus ‘■^ebl. d. 61 Vers. d. Naturforscher und Ärzte in Köln 1889, 329. 12* 180 Künstliche Düngemittel. Salzsäure von 1,19 spezifischem Gewicht und dann, wenn sich das Präzipitat größten- teils gelöst hat, 5 ccm einer kalt gesättigten Eisenchlorürlösung zugefilgt. Der im stumpfen Winkel gebogene Hals der Retorte wird mit einem Kühler verbunden, dessen Kühlrohr luftdicht in eine tubulierte Vorlage von 700—800 ccm Inhalt führt. Letztere wird mit 20 ccm Wasser beschickt; sie befindet sich in einem mit Wasser gefüllten Kühlgefäß und ist durch den Tubus noch mit einer 'etwas Wasser ent- haltenden Peligotschen Röhre verbunden. Man destilliert, bis nur ein geringer Rückstand in der Retorte verbleibt. Es gelingt so, den gesamten Ärsengehalt durch eine Destillation in die Vorlage überzufUhren. In die aus der Vorlage und der Peligotschen Röhre vereinigten Flüssigkeiten leitet man anfangs unter gelindem Erwärmen, zuletzt in der Kälte Schwefelwasserstoff ein, läßt etwa 12 Stunden stehen, filtriert, wäscht mit schwefelwasserstoffhaltigem Wasser, Alkohol, Schwefelkohlenstoff und abermals mit Alkohol aus und wägt als „Arsentrisulfid“ (As.2Sa). Es empfiehlt sich, das gewogene Schwefelarsen in Ammon und kohlensaurem Ammon zu lösen. Bleibt dabei ein Rückstand von organischen Stoffen, so kann das Schwefelarsen aus der ammoniakalischen Lösung nach Ansäuern mit Salzsäure durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in reinem Zustande abgeschieden und noch- mals gewogen werden (1 Teil As2S3 = 0,609 Teilen As = 0,804 Teilen As208). IX. Superphosphate. 1. Stickstoff. 1—1,5 g Substanz werden, wenn der Stickstoff in Form von Ammoniak oder organischen Stoffen vorhanden ist, nach Kjeldahl (S. 136 bezw. 138) verbrannt. Enthalten die Superphosphate den Stickstoff zum Teil in Form von Salpeter- säure, so verfährt man wie bei Peru-Guano (nach S. 169 bezw. S. 141). Ist der Stickstoff ganz in Form von Salpetersäure vorhanden, so wird in einem aliquoten Teil der für die Phosphorsäure-Bestimmung hergestellten Lösung (No. 2a) der Stickstoff am besten nach K. Ulsch bestimmt (vergl. S. 142). DieBestimmung des Ammoniak-Stickstoffs in Ammoniak-Superphos- phaten und sonstigen Mischdüngern, in denen Stickstoff als Ammoniak garantiert wird, ist nach einem Beschlüsse des Verbandes landwirt- schaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche1) in einem be- stimmten Teil der Lösung, welche man durch Ausschütteln von 20 g Substanz in einem Literkolben wie bei Bereitung der Superphosphat- lösung gewinnt, mit Magnesia auszuführen.'2) Der so bestimmte Stick- stoff ist als wasserlöslicher Ammoniak-Stickstoff zu bezeichnen. Bei allen Superphosphaten, welche als Ammoniak-Superphos- phate bezeichnet werden, ist in den Untersuchungs-Attesten nur der Gehalt an Ammoniak-Stickstoff anzugeben, wenn nicht die Ermittelung des Gesamt-Stickstoffs ausdrücklich verlangt worden ist.8) 2. Wasserlösliche Phosphorsäure, a) Die Ausziehung der Superphos- phate soll nach den Beschlüssen des Verbandes landw. Versuchs-Stationen in folgender Weise geschehen:4) 20 g Superphosphat werden in eine Liter- flasche gebracht, mit 800 ccm Wasser übergossen und 30 Minuten lang fortwährend und kräftig geschüttelt. Sodann wird mit Wasser bis zur J) Landw. Versuchs-Stationen 1899, 52, 81 und 1900, 54, 8. a) Dieses Verfahren ist auch vom V. intern. Kongreß f. angew. Chemie angenommen- 3) Landw. Versuchs-Stationen 1895, 45, 370. 4) Ebenda 1890, 38, 284. Superphosphate. 181 Marke aufgeftillt, die ganze Flüssigkeit kräftig durchgeschüttelt und filtriert.1) Zur Ausschüttung bedient man sich besonderer Schüttelmaschinen die durch Handbetrieb oder einen Motor bewegt werden. Als Norm für dm Schnelligkeit der Bewegung werden 150 Touren in der Minute empfohlen. Wir bedienen uns eines Schüttelapparates von untenstehender Form (Pig. 27), der nach Art des von 0. Güssefeld*) angegebenen Apparates eingerichtet ist, sehr kräftig schüttelt und mittels eines gewöhnlichen Wassermotors (am wirksamsten sind die sogenannten Nähmasohinen-Motoren) bewegt werden kann.3) b) Bestimmung der wasserlöslichen Phosphorsäure Sie wird am besten gewichtsanalytisch nach dem Zitratverfahren (vergl. S 152) ausgeführt Die sog. Doppelsuperphosphate enthalten neben freie Phosphorsaure zuweilen größere Mengen Pyrophosphorsäure, welche sich der Fällung bezw. der • diesen die wässerige Lösung entziehen kenn; ee .« «• T* zunächst mit Salpetersäure gek( .. re umzuwandeln, c *J«ph.„h.r.wr. in 10 «» -uchende Sendet dazu auf 25 ccm Lösung de Salpetersäure" ' Nach dem Beschlüsse des Verbandes land- 3. Zitratlösliche Phosphorsaure. Reiche5) ist “ pePtermann ^rtschaftlicher Versuchs-Stationen i Phosphor säure na ^ Pbaten der Gehalt an zitratlbshcher ^ z/ermitteln nnd mitzuteilen S- 156 Ko. 4h) auf Verlangen ^^'eriöslicher und zitratloshchei nicht die Gesamtmenge ^°n 'bezeichnen. nosphorsäure als zitratlöshch zu ^ f augew, Chemie angenommen. ') Dieses Verfahren ist auch T" !!, . . а) Zeitscbr. f. angew. Chemie 1b i u n ff in Leipzig ge 16 ;> Apparat wird ... I*. f"f ) Landw.»Versuchs-Stationen 18 > б) Ebenda 1897, 40. 60. Fig. 27. SchUttelvon-ichtung für Superphosphate. 182 Künstliche Düngemittel. Anmerkung. Wenn man in Superphosphateu wasserlösliche und in Ammoniumzitrat lösliche Phosphorsäure in einer Behandlung bestimmen will, dann muß man selbstverständlich ein ammoniakalisches Ammoniumzitrat anwenden, weil sonst die freie Phosphorsäure das zitronensaure Ammoniak zersetzen und Zitronensäure frei machen, diese aber unaufge- schlossenes 3-basisches phosphorsaures Calcium auflösen würde. 4. Gesamtphosphorsäure. 5 g Substanz werden wie bei Phosphaten usw. (vergl. S. 177) mit Königswasser oder dem Gemisch von rauchender Salpetersäure und Schwefelsäure ausgekocht und die Phosphorsäure nach dem Molybdän- oder Zitratverfahren bestimmt.x) Bei Bestimmung der Gesamtphosphorsäure darf die organische Substanz nie durch Veraschen zerstört werden, weil sich dadurch aus dem einfach phosphorsauren Calcium teilweise pyrophosphorsaures Calcium bildet, das unter Umständen nicht oder nur schwer wieder in Lösung zu bringen ist. 5. Fluor (vergl. S. 163). 6. Feuchtigkeit (vergl. S. 136). X. Salpeter. a) Chilisalpeter (Natronsalpeter). 1. Stickstoff. Nach dem Beschlüsse der Verbandes landw. Versuchs-Stationen i. D. R.* 2) ist der Stickstoff nach einem direkten Verfahren zu bestimmen; gestattet sind die Verfahren von Kühn-Böttcher,3 4) Ulsch, Jodlbaur, Förster und Schlösing-Grandeau.1) Das Jodlbaursche Verfahren ist in der bisherigen Ausarbeitung weniger em- pfehlenswert. Man löst 20 g Substanz in einem Liter Wasser und verfährt mit 25 ccm dieser Lösung nach einem der S. 144—147 angegebenen Verfahren. 2. Feuchtigkeit. Von dem zerriebenen, gut durcheinandergemischten Salpeter werden 5—10 g in einem geräumigen Platintiegel über einer ganz kleinen Flamme vorsichtig erwärmt, so daß der Salpeter eben schmilzt. Man läßt im Exsikkator erkalten und wägt. Das Erwärmen wird bei gleicher Temperatur wieder- holt, bis keine Gewichtsabnahme mehr stattfindet. 3. Sand und organische Stoffe. 20 g des zerriebenen Salzes werden in heißem Wasser gelöst, die Lösung durch ein vorher bei 110° getrocknetes und gewogenes Filter in eine Literflasche filtriert, mit heißem Wasser vollständig aus- gewaschen, das Filter mit dem Rückstand wieder bei 110° getrocknet und gewogen, schließlich verbrannt und wieder gewogen. Die erste Wägung gibt Sand + organische Substanz, die zweite Wägung, abzüglich der Filterasche, den Sandgehalt allein an. Das Filtrat wird auf 1000 ccm gebracht. 4. Schwefelsäure. 200 ccm des nach 3. erhaltenen Filtrates werden mit Salpetersäure angesäuert und mit Baryumnitrat gefällt. Man läßt längere Zeit - bis 12 Stunden — in der Wärme stehen, weil sich der Niederschlag von Baryum- sulfat nur langsam bildet. J) Dieses Verfahren ist auch vom V. intern. Kougreß f. angew. Chemie angenommen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1893, 43, 325 und 1845, 45, 343. 3) Die Reduktion der Salpetersäure mit Zink-Eisenpulver in alkalischer Lösung unter Zusatz von Spiritus ist vielfach als das Verfahren von Kühn-Böttcher bezeichnet. Verf- hat das Verfahren aber weit eher, nämlich schon in der 1. Auflage seiner Nahrungsmittel- chemie 1878, beschrieben. 4) Diese Verfahren sind auch vom V. intern. Kongreß f. angew. Chemie angenommen. Chili- oder Natronsalpeter. 183 5. Chlor. 50—100 ccm des obigen Filtrates werden mit Salpetersäure ungesäuert, mit salpetersaurem Silber in der Kochhitze gefällt und so lange im Kochen erhalten, bis sich das Chlorsilber fest zusammengeballt hat, sodann rasch filtriert, ausgewaschen, im Porzellantiegel unter Beobachtung der nötigen Vorsichtsmaßregeln geglüht und das Chlorsilber gewogen; auch kann das Chlor in der neutralen Lösung durch einge- stellte 1/10-NormalsilberIösung, unter Anwendung von neutralem, chromsaurem Kalium als Indikator oder in saurer Lösung nach J. Volhard maßanalytisch bestimmt werden. (>. Kalk und Magnesia. In 500 ccm obiger Lösung wird der Kalk wie üblich durch oxalsaures Ammon, die Magnesia durch phosphorsaures Natrium gefällt. 7. Natron. Das Natron ergibt sich entweder durch Rechnung oder auf die Weise, daß man 100 ccm obiger Lösung mit Schwefelsäure versetzt, zur Trockne eindampft, den Rückstand glüht, alsdann ein wenig trocknes kohlensaures Ammon in den Tiegel gibt, im bedeckten Tiegel nochmals glüht und diese Behandlung mehr- mals wiederholt, bis das Gewicht des geglühten Rückstandes gleich bleibt. Aus dem nach Abzug des schwefelsauren Calciums und Magnesiums verbleibenden Schwefelsäuren Natrium wird durch Multiplikation mit 0,437 die Menge des Natrons berechnet. Über die etwaige Gegenwart einer größeren oder geringeren Menge von Kali im Chilisalpeter erhält man annähernd Aufschluß, wenn man den Rückstand der schwefel- sauren Salze in Wasser unter Zusatz von etwas Salzsäure auflöst und in der Lösung mit Chlorbaryum die Schwefelsäure genau bestimmt. Es wird von der Gesamtmenge der schwefelsauren Salze zunächst das vorhandene Schwefelsäure Calcium und Magnesium ab- gezogen und dann das Schwefelsäure Kalium und Natrium nach folgender Formel berechnet; S-(Ax0,45919). K = A_N 1 - 0,10419 A bedeutet die Gesamtmenge der schwefelsauren Alkalien, S die an Alkalien ge- bundene Schwefelsäure, N die Menge des Schwefelsäuren Natriums und K die des schwefel- 8auren Kaliums. Bei den im Chilisalpeter vorhandenen geringen Mengen Kali ist dieses Verfahren Jndoch sehr ungenau. .. , 8. Nachweis und Bestimmung von Perchlorat in Salpeter. . . jo ( iua ha* in einem Chilisalpeter, der schädliche Wirkungen auf Pflanzen geäußert hatte, Ursache dieser schädlichen Wirkung Perchlorat erkannt, das schon in geringen Mengen schädlich für Pflanzen wirkt. , , , „ Zum qualitativen Nachweis*) löst man 100 g Salpeter m */, oder 1 1 ^ asser, versetzt einen aliquoten Teil der Lösung mit feuchtem Silberoxyd im Uber- S(*uö, filtriert, verdampft das Filtrat zur Trockne, glüht, nimmt den Glührückstand mit heißem Wasser auf und setzt nach dem Ansäuern mit Salpetersäure SMatomg Wenn Perchlorat vorhanden ist, so entsteht ein Niederschlag von Chlorsilber.. „ , Erck-3) löst für den Zweck 100 g Salpeter in 80 ccm Wasser, setzt 7 ccm Salpetersäure und 8 ccm 92prozentigen Weingeist zu und kocht 5 Minuten. Unter Entwickelung von salpetrigen und aldehydartig riechenden Dampfen wird alles Form von Chloriden und Chloraten vorhandene Chlor verflüchtigt. Gibt eine ^ohe der gekochten Lösung mit Silbernitrat noch eine Chlorreaktion, so muß noch !‘ehr Salpetersäure und Weingeist zugesetzt und weiter gekocht werden. Die ^ Chloriden und Chloraten befreite Lösung wird dann mit chlorireiem Natrium- harbonat oder -bikarbonat im Überschuß versetzt, in einer Platmschale zur Trockne J) Chem.-Zeitung 1896, 20, 1002. 2) Ebenda, 1897, 21, 44. 8) Ebenda 1897, 21, 10. 184 Künstliche Düngemittel. verdampft, geglüht und der Glührückstand, wie vorhin angegeben, mit Silberlösung geprüft. Dieses Verfahren hat vor dem Sjollemaschen keine Vorzüge, ist aber umständlicher. Fresenius und Bayerlein1) weisen nach dem Verfahren von M. van Brenkeleveen durch Überführung des Perchlorats in Rubidiumperchlorat das Perchlorat qualitativ nach. Zur quantitativen Bestimmung wird zunächst in einer wässerigen Lösung des Salpeters das als Chlorid vorhandene Chlor bestimmt; eine weitere gewogene Probe Salpeter wird unter Zusatz von wenig Alkalihydrat oder Alkalikarbonat (Loges2)) oder Natriumkarbonat (Förster8)) oder gebranntem Kalk. Kalkhydrat oder Calciumkarbonat (Blattner und Bresseur4)) oder Pyrolusit (C. Gilbert5 6)) bis zur Dunkelrotgluthitze geglüht und in dem Glührückstande das Chlor bestimmt. Der Mehrgehalt an Chlor nach dem Glühen gibt das als Chlorat und Perchlorat vorhandene Chlor an. Bei der gesonderten Bestimmung des Chlorates verfährt Loges2) wie folgt: 5 g Salpeter werden mit 10 g ausgewaschenem, chlorfreiem Zinkstaub und 150 ccm einer 1 °/0igen Essigsäurelösung eine halbe Stunde schwach gekocht; darauf wird filtriert und in dem Filtrat Chlor als Chlorid und Chlorat bestimmt. Der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche hat beschlossen,0) von einer gesonderten Bestimmung des Chlorates neben Perchlorat im Chilisalpeter abzusehen, vielmehr das Chlor in diesen beiden Verbindungsformen zusammen zu bestimmen. 1 Teil CI ist = 2,805 Teilen CI 04 = 3,455 Teilen NaC104. Bezüglich des zulässigen Gehaltes an Perchlorat usw. hat der Verband landw. Versuchs-Stationen i. D. R. beschlossen: 1. Nach neueren Beobachtungen müssen Salpeter schon mit einem Gehalt von l°/0 Perchlorat unbedingt als gefährlich und bedenklich bezeichnet werden, namentlich in ihrer Anwendung zu Roggen, Gerste, Weizen und auch Hafer. In sauren Moorböden, namentlich zu Roggen, sind Salpeter schon mit %u/o Perchlorat als gefährlich zu bezeichnen. 2. Die sogenannte Perchloratklausel der Hamburger Salpeterhändler, nach welcher bis zu 3/4°/o Perchlorat nach dem indirekten Verfahren mit zu bezahlen, ein höherer Perchloratgehalt zwar entschädigungspflichtig sei, aber nicht zur Ablehnung eines solchen Salpeters berechtige, ist vollkommen unannehmbar und überhaupt nicht in Betracht zu ziehen. 3. Es ist immer wieder hervorzuheben, daß die Hamburger Durchsohnitts-Schiffs-Analyse nach dem indirekten (Differenz-) Verfahren in keiner Weise den Landwirten die notwendige Gewähr für die Lieferung eines vollwertigen Salpeters bietet. Eine solche ist vielmehr nur in der direkten Stickstoffbestimmung der Teilladungen gegeben. b) Kalisalpeter. Stickstoff, Feuchtigkeit, Chlor, Schwefelsäure, Kalk, Magnesia und Sand werden wie bei Chilisalpeter bestimmt. Kali. 10 g Salpeter werden in 1 1 Wasser gelöst und 25 ccm davon zur Bestimmung des .Kalis nach S. 157 verwendet, wobei zur Zerstörung der Salpeter- ’) Zeitschr. f. anal. Chem. 1898, 37, 501. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 39. 3) Chem.-Zeitung 1898, 22, 357. 4) Ebenda 1898, 22, 589. 8) C. Gilbert, Methoden zur Bestimmung des Perchlorates. Tübingen, Verlag v. Franz Pietzker, 1899. 6) Landw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 36. Arnmoniaksalz; Solrwefelsaures Ammon. — Superphosphatgips, Phosphatgips, Gips. 185 säure wiederholt vorsichtig mit Oxalsäure zur Trockne verdampft und abgeglüht werden muß. Man kann auch das salpetersaure Kalium durch wiederholtes Ab- dampfen der Lösung mit Salzsäure in Chlorkalium überführen, Schwefelsäure durch Chlorbaryum ausfällen, mit Ammon und kohlensaurem Ammon versetzen usw. Ist gleichzeitig das Natron zu bestimmen, so wird die Gesamtmenge der Chloralkalien vorher gewogen, diese mit Platinchlorid eingedunstet und Kali und Natron wie üblich bestimmt und berechnet (S. 29). XI. Ammoniaksalz; Schwefelsaures Ammon. 1. Stickstoff. Der Verband landw. Versuchs-Stationen i. D. R. schreibt1) für die Bestimmung des Ammoniak-Stickstoffs in Ammoniaksalzen und Mischungen dieser Salze mit Superphosphaten bezw. anderen Stoffen Auskochen von 1 g Substanz mit 3 g möglichst kohlensäurefreier Magnesia vor.'1) Zweckmäßig werden 10 g Substanz in 1 1 Wasser gelöst, davon 100 ccm in einen 500—600 ccm-Kolben gebracht, mit 50 ccm WTasser verdünnt, mit 3 g fnsc gebrannter, kohlensäurefreier Magnesia versetzt und das Ammoniak abdestillier . Dieses ist erreicht, wenn von den 150 ccm etwa 100 ccm abdestilliert sind. Bei Anwendung von 100 ccm der Lösung = 1 g Substanz müssen 20 ccm Normal- schwefelsäure vorgelegt werden. t Eine wässerige Lösung des Salzes wird mit einigen Tropfen Salzsäure und darauf mit Lisenchlorid versetzt Bei Gegenwart von Rhodanverbindungen entsteht eine mehl■oAevweniger^rote Färbung .. Quantitativ läßt sich der BhodangeMt £££ Losung mit Silbernitrat fallt, filtneit. den N • « Rückstand mit Salzsäure schmilzt, die Schmelze mit Salpetersäure eindampft den Rückstand m b „„4 i„ der L«.g die ”1« dS “ Bh.d»., erfundenen Menge SchwefelsMre Jereehnet sieh „SIUziehen „„j H- Off ermann3) empfiehlt 5 g Substanz Hn.ptrisch oder maßanalytisch ln. dem alkoholischen Auszug das Rhodan entwe er ^ dem Augzug nach Mittels Silherlösung oder durch Bestimmung , mit Brom u)1(i Bestimmung Kjeldahl oder durch Oxydation des Abdampfruckstandes mit Bronn« * der Schwefelsäure zu ermitteln. Gefundener Stickstoff x 4, Gefundenes BaS04 x 0,498 = Rhodan (CNS). XII, Supdrphospha.gipj, R «4,. Diese drei Düngemittel dienen als Bin ß aug ejnem viel kohlensaures Superphosphatgips ist ein mit Sc we e^ ^ enthäR neben viel Gips Calcium enthaltenden Phosphat hergestelltes Erz g einige Prozente (5—7 %) lösliche Phosphorsäure^ ^enen Rückstände von der Unter Phosphatgips versteht man ch b ! Gips einige Prozente (2—4%) Loppel-Superphosphat-Herstellung; er enthalt neben tni Unlösliche Phosphorsäure. . einfaches Zerkleinern des in der Der Einstreugips dagegen wird 111 durchweg aus reinem Calcium- f; ur vorkommenden Gipses gewonnen 1111(1 De; kohicnsaure Erden beigemengt, sulfat + Kristallwasser. Mitunter sind Sand oder ^ ^ 0 Landw. Versuchs-Stationen 1897 49 15 und J 50 • chemie angen0mmen. 2) Dieses Verfahren ist auch vom V mt ^ Konf 507. 3) Biedermann, Centralbl. f. Agrikultur-Chemie 186 Künstliche Düngemittel. 1. Freie Phosphorsäure (vergl. S. 148). 2. Wasserlösliche Phosphorsäre wie bei Superphosphat (S. 180). 3. (Sesamtphosphorsäure ebenso wie bei Superphosphat (S. 182). Differenz zwischen Gesamt- und wasserlöslicher Phosphorsäure gibt die unlösliche Phos- phorsäure. 4. Schwefelsäure, Kalk und Magnesia. 5 g Substanz werden mit verdünnter Salzsäure gekocht, in einen Literkolben filtriert, mit heißem, salzsäurehaltigem Wasser bis zu 1 1 ausgewaschen bezw. aufgefüllt, in 100 ccm des Filtrats die Schwefelsäure und in 50 ccm Kalk und Magnesia bestimmt. Enthält die Lösung, wie bei dem Phosphatgips, gleichzeitig Eisenoxyd und Tonerde, so werden diese nach dem Abstumpfen der Salzsäure wie bei Boden (S. 24) erst mit essigsaurem Natrium abgeschieden, in der essigsauren Lösung der Kalk durch oxalsaures Ammon und im Filtrat hiervon die Magnesia durch phosphor- saures Natrium gefällt. Bei Einstreugips kann man auch 1- 2 g der fein gepulverten Substanz durch anhaltendes Kochen mit einer Lösung von kohlensaurem Kalium — kohlen- saures Natrium ist nicht so gut — zerlegen oder noch zweckmäßiger mit 4—6 Teilen kohlensaurem Natriumkalium im Platintiegel zusammenschmelzen und die Schmelze, indem man Tiegel mit Inhalt in ein Becherglas oder in eine Porzellan- schale bringt, mit Wasser behandeln. Die Flüssigkeit wird einige Zeit bis zur voll- ständigen Auflösung der schwefelsauren und kohlensauren Alkalien gekocht, heiß filtriert, der Rückstand mit ammoniak- und ammoniumkarbonathaltigem Wasser aus- gewaschen, das Filtrat auf ein bestimmtes Volumen (etwa 200 ccm) gebracht und im Filtrat die Schwefelsäure bestimmt, indem man die Lösung unter Bedecken des Becher- glases mit Salzsäure ansäuert und mit Chlorbaryum versetzt. Den Filterrückstand von der Schmelzelösung kann man, wenn er nur aus kohlensaurem Calcium besteht, direkt anhaltend glühen und als Kalk wägen. Ist auch auf Tonerde, Eisenoxyd und Magnesia Rücksicht zu nehmen, so löst man unter Bedecken des Trichters den Niederschlag vom Filter mit salzsäurehaltigem Wasser, oxydiert, versetzt mit Ammoniak, fällt im Filtrat, wie üblich, erst den Kalk und dann die Magnesia. 5. Saud und Unlösliches. Der Filterrückstand von der Auflösung von 5 g in salzsäurehaltigem Wasser wird nach dem Trocknen geglüht und als Sand + Unlösliches gewogen. 6. Feuchtigkeit. Vergl. S. 136. XIII. Kalisalze, Kochsalz und Viehsalz. 1. Feuchtigkeit. Der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stati- onen im Deutschen Reiche hat für die Wasserbestimmung in Kalisalzen folgendes Verfahren vereinbart:1) „10 g der Probe werden im bedeckten Platintiegel über kleiner Flamme etwa 10 Minuten hei dunkeier Rotglut erhitzt. Bei chlor- magnesiumhaltigen Salzen ist die Probe mit frisch ausgeglühtem Ätz- kalk zu überschichten.“ Beim Beginn des Erhitzens wird man zweckmäßig die Flamme sehr vor- sichtig unter dem Tiegel hin und her bewegen und erst nach dem Aufhören des Knisterns ständig mit kleiner Flamme bis zur Gewichtsbeständigkeit glühen. Falls organische Stoffe, z. B. wie bei dem mit Wermutkraut denaturierten Viehsalz oder in Torf-Kainit vorhanden sein sollten, so bestimmt man den *) Landw. Versuchs-Stationen 1892, 42, 172. Kalisalz, Kochsalz und Viehsalz. 187 Feuchtigkeitsgehalt durch anhaltendes Trocknen bei 140—150° bis zur Gewichts- heständigkeit. 2. Alkalien (Kall und Natron). Nach den Beschlüssen des 1 erbandes landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche1) soll zur Bestimmung des Kalis in den Staßfurt er Kalisalzen nur Wasser zur Lösung angewendet werden. Das abgekürzte Verfahren, wie es nachstehend angegeben wird, wird als Verbandsverfahren ange- nommen, doch ist der Kaliumplatinchlorid-Niederschlag durch Auf- lösen usw. von seinen Verunreinigungen zu befreien. Die Untersuchung kann nach einem der folgenden drei Verfahren ausgeführt werden: ^ 10 F deS (lurch ein 1 mm-Sieb gebrachten Kalisalzes werden mit 400 ccm asser */4 Stunde gekocht, nach dem Abkühlen auf 500 ccm aufgefüllt und von < ieser Lösung aliquote Teile (25 oder 50 ccm) zur Bestimmung verwendet. Sie " erden zuerst durch Fällen mit Chlorbaryum von Schwefelsäure befreit und weiter wje bei Kalibestimmung (S. 137 bezw. 29) mit Ammoniak, kohlensaurem Ammon, Dxalsäure usw. behandelt. b) Bei Kainit und Chlorkaliumsalzen, welche neben Chloriden nur wenig Schwefelsäure Salze enthalten, kann man das Kali auch in abgekürzter Weise bestimmen, w-Müller2) verfährt dabei in folgender Weise: 250 com des Filtrates der wässerigen Lösung (10 g auf 500 ccm) werden im 500 ccm-Kolben nach Zusatz von 10 ccm alzsäure mit kalifreier Chlorbaryumlösung unter Vermeidung eines größeren Über- schusses gekocht, nach dem Erkalten aufgefüllt und filtriert. Vom Filtrat werden . cct|i = 1 g Substanz in einer Porzellanschale auf ein Volumen von etwa 20 ccm eingeengt, sodann mit 10 ccm Platinchlorid = 1 g Platin versetzt und zur Trockne Ungedämpft. Die erkaltete Masse wird mit einigen Tropfen Wasser angefeuchtet, 80°/0-ig-em Alkohol übergossen, mit dem Pistill fein zerrieben und mindestens Minuten stehen gelassen; sodann wird filtriert, das Kaliumplatinchlorid mit , 0/o-igem Alkohol ausgewaschen und der Rückstand getrocknet. Das Kaliumplatin- c lorid wird in eine gewogene Platinschale gebracht, das Filter mit kochendem Wasser ausgewaschen, das Waschwasser zum Salz hinzugefügt und auf dem Wasserbade zur Irockne eingedampft; schließlich wird bei 130° bis zur Gewichtsbeständigkeit ge- 8o°oknet’ 0(^er ^as Kalinmplatinchlorid wird im Go och sehen Tiegel gesammelt, mit , /o'igem Alkohol ausgewaschen, getrocknet und gewogen, hierauf das Kaliumplatin- „ l°rid mit heißem Wasser ausgewaschen und der Tiegel nach dem Trocknen ^urückgewogen. c) Bestimmung des Kalis mit Überchlorsäure (vergl. S. 159). p 3- Schwefelsäure. Sie wird in 50 ccm der nach 2 a erhaltenen Lösung durch a en mit Chlorbaryum bestimmt. l0 4. Chlor. Zu dieser Bestimmung bereitet man eine wässerige Lösung, etwa S ZU 1000 ccm> und bestimmt in einem aliquoten Teil das Chlor durch Titration jü 1/ioNormal-Silbernitratlösung unter Zusatz von einigen Tropfen einer 10%-igen °sung von neutralem chromsaurem Kalium als Indikator. S. Der in Säure unlösliche Rückstand (Ton. Sand, Torf, etwaiges Wermut- w Ver Lei Viehsalz). Zur Bestimmung des in Säuren unlöslichen Rückstandes ein 611 50 g mit warmer verdünnter Salzsäure behandelt, vom Unlöslichen durch 1 vorher getrocknetes und gewogenes Filter abfiltriert, der Rückstand samt Filter J Landw. 'Versuchs-Stationen 1898, 49, 11 und 1898, 50, 159. 1 Ebenda 1898, 49, 7. 188 Künstliche Düngemittel. bei 100° getrocknet und gewogen, nötigenfalls weiter eingeäschert und wieder ge- wogen, um die unlöslichen Mineralstoffe (Sand usw.) zu finden. 6. Kalk und Magnesia. 10 g oder je nach dem Gehalt eine kleinere oder größere Menge werden in verdünnter Salzsäure gelöst, ammoniakalisch gemacht, sodann der Kalk mit oxalsaurem Ammon gefällt, filtriert, im Gebläse geglüht und als Calciumoxyd gewogen. Im Filtrat wird mit phosphorsaurem Natrium die Magnesia gefällt, ein Drittel des Flüssigkeitsvolumens 10°/0-iges Ammoniak zugesetzt, nach 12 Stunden filtriert, der Niederschlag im Gebläse geglüht und als pyrophosphorsaures Magnesium gewogen. XIV. Düngergemische. (Ammoniak-Superphosphate, Salpeter-Superphosphate, Kali-Super- phosphate, Kali-Ammoniak-Super phosphate.) 1. Stickstoff. Der Gesamtstickstoff wird bei Gegenwart von Nitraten wie bei dem rohen Peru-Guano (S. 169), nach Jodlbaur bezw. nach Förster (S. 141) bestimmt. Liegen reine Ammoniak-Salpeter-Mischungen vor, so kann man erst das Ammoniak nach S. 142 und die Salpetersäure nach Schlösing-Wagner usw. (S. 144 u. ff.) bestimmen. Nach einem der S. 145 u. f. angegebenen Reduktions-Verfahren kann man, wenn nicht Ammoniak- und Salpeter-Stickstoff getrennt bestimmt werden sollen, die beiden Bestimmungen vereinigen, indem man zunächst reduziert und darauf das fertige und gebildete Ammoniak abdestilliert. Man erhält auf diese Weise Ammoniak-+ Salpeter- Stickstoff. Ist der Stickstoff in Form von Ammoniak, Salpetersäure und organischen Verbindungen vorhanden und sollen alle 3 Formen getrennt bestimmt werden, so verfährt man wie folgt: 2—3 g Substanz (je nach Gehalt) werden mit etwa 25 ccm Wasser ungerührt, auf ein Filter (von schwedischem Filtrierpapier) gespült, in einen Kolben von 200 ccm ausgewaschen und der hinreichend ausgewaschene Rückstand direkt samt Filter nach Kjeldahl verbrannt; er ergibt den unlöslichen organischen Stickstoff. Das Filtrat wird auf 200 ccm auf gefüllt, die Hälfte davon (= 100 ccm) in einem 500—600 ccm-Kolben nach Verdünnen mit 50 ccm Wasser mit etwa 20 g Kalihydrat und einigen Körnchen übermangansaurem Kalium versetzt, der Kolben wie in Fig. 20 (S. 139) rasch mit einer titrierte Schwefelsäure enthaltenden Vorlage ver- bunden und nach Lösen des Kalihydrats erhitzt, bis etwa 100 ccm abdestilliert sind. Man titriert die vorgelegte Schwefelsäure und erhält so Ammoniak- (+etwa in geringer Menge vorhandenen gelösten organischen) Stickstoff. Der Kolbeninhalt, welcher von hinreichend zugesetztem Kaliumpermanganat noch grünlich gefärbt sein muß, wird erkalten gelassen, mit 50 ccm Wasser ver- dünnt, dann nach S. 145 mit 75 ccm Alkohol und je 8—10 g Zink-Eisenstaub ver- setzt, wieder mit einer neu beschickten, titrierte Schwefelsäure enthaltenden Vor- lage verbunden, 3—4 Stunden stehen gelassen und wie bei Salpeter-Bestimmungen S, 145 destilliert. Durch Titration der vorgelegten Schwefelsäure erhält man den Salpeter säure-Stickst off. 2. riiosphorsäure. Die lösliche, zitratlösliche und Gesamtphosphorsäure wird wie in den Superphosphaten (S. 180 u. f.) bestimmt. 3. Kali. 20 g Substanz werden in einer Porzellanschale mit etwa 200 ccm Wasser zum Sieden erhitzt, dann absitzen gelassen, in einen Literkolben abgegossen und der Rückstand nochmals mit 200 ccm Wasser gekocht. Man spült alsdann das Berechnung des Mindergeldwertes der Düngemittel bei Mindergehalt. 189 Ganze in den Literkolben, läßt erkalten, füllt bis zur Marke mit Wasser auf, schüttelt um und filtriert durch ein trocknes Filter. Von dem Filtrate verwendet man 50—100 ccm zur Bestimmung des Kalis nach S. 157. 4. Feuchtigkeit. Vergl. S. 136. Berechnung des Mindergeldwertes der Düngemittel bei Mindergehalt. Die Berechnung des Mindergeldwertes der Düngemittel bei Mindergehalt richtet sich in erster Linie nach den mit dem Lieferer getroffenen Vereinbarungen, Hierbei sind mehrere Fälle zu berücksichtigen. 1. Fall. Am richtigsten ist es, für die zu liefernden einzelnen Diingerbestandteile (Stickstoff, lösliche Phosphorsäure, Kali usw.) einen festen Preis für je 1 kg zu vereinbaren und die Düngemittel nach dem wirklich gelieferten und jedesmal ermittelten Gehalt zu bezahlen, indem mau letzteren einfach mit dem vereinbarten Grundpreis multipliziert. So wird es auch schon vielfach bei Massenlieferungen an größere Verbände gehandhabt. Man bestellt Düngemittel von annähernd z. B. 7 % Stickstoff und 9 % löslicher Phosphorsäure mit einem Grundpreise von z. B. 1,20 M. für l kg Stickstoff und 0,40 M. für 1 kg lösliche, d. h. wasserlösliche Phosphorsäure, ermittelt jedesmal nach einer guten Durchschnittsprobe den Gehalt, multipliziert letzteren mit den vereinbarten Preisen und bezahlt darnach. Sind im vorstehenden Falle z. B. 6,72 % Stickstoff und 9.43 % lösliche Phosphorsäure gefunden ■worden, so werden bezahlt: für Stickstoff............. „ lösliche Phosphorsäure 6,72 x 1,20 = 9,43 x 0,40 = 8,06 M., 3,77 „ Summa; 11,83 M., 11,83 M. tür 1 dz. =-100 kg. aj,er njcht überall durchführen. fFri“ Es wird'l8 feste“ Geringstgehalt gewährleistet und eine gewisse Gehalts- Schwankung (Latitflde), z. B. 3%g(d- K m a30/0Tder 'für je es dürfen bei garantierten 10% Stickstoff oder „trPtpn braucht- wenn also statt ;„VW*""-..... «....“TÄüSt'ÄXl*. 10% nur 9,7% gefunden werden, so hegt der usw. geliefert, so muß haltsgrenzen. Fehlen aber 0,5 %, sind also statt 10 /„ n > Io eine Rückvergütung für den ganzen Mjndergeha d®“^®ndergehalt des einen Bestandteiles Dabei gilt meistens wieder als Regel,, d ^ anderfn Bestandteiles ausgeglichen h>s zu der Höhe von 1 % durch den Mehrgeb lösliche phosphorsäure bei einer Gehalts- Gerden kann. Wenn z. B. 7 % Stickstoff und /« yon do/ für jeden Bestandteil Schwankung von 3% und einer Ausgieichslm ^ -W pho8phorsäure geliefert sind, so gewährleistet, aber nur 6,61 % Stickstoff und 9, Jo Mehrgehalt von 0,45 % Gird der fehlende Gehalt von 0,39 % Stickstoff zum leii eure löslicher Phosphorsäure ausgeglichen und gegengerec weiche Preise für die einzelnen Bei der Berechnung kommt es weiter - > stickstoff zu 1)20 M., der für ungerbestandteile vereinbart sind. Ist der P beträgt der Geldwert; 1 hg lösliche Phosphorsäure zu 0,40 M. vereinbart, so beträgt der Gern . ni. , „ . 0,39 X 1,20 = — 0,47 M,, für den Fehlbetrag an Stickstoff ■ ; ; ‘ 0,45 x 0.40 = + 0,18 „ „ „ Mehrbetrag an löslicher Phosphorsau -------------------------- ~ p. 7]irück zu vergüten bezw. am Preise nach- d- h. es sind für je 100 kg Dünger 29 Pf- tie znlassen , • piuer festen allgemeinen Gehaltsg 3.' Pall. In anderen Fällen wird *“den Bestandteile, sondern ein Gesam^reis hem fester Preis für die einzelnen wertbesti Minderwertsberechnung m anderer den Dünger'vereinbart und hier muß man die Vernehmen. 190 Künstliche Düngemittel. a) Handelt es sich um ein Düngemittel mit nur einem einzigen wertbestimmonden Bestandteil, so ist die Berechnung einfach. Angenommen, es besteht folgende Beziehung zwischen Garantie, Befund und Preis; 1. Superphosphat . 2. Chilisalpeter 3. Kainit . . . Garantie 18,0% Phosphorsäure 15,5 „ Stickstoff 12,4 „ Kali Befund Preis für 100 kg 17,26 °/0 Phosphorsäure 7,20 M. 15,05 „ Stickstoff 17,50 „ 11,75 „ Kali 2,05 „ so kostet nach der Garantie und dem vereinbarten Preise je 1 kg: - Lösliche Phosphorsäure bei No. 1 ^ = 0,40 M. Io Stickstoff bei No. 2 17.60 16.60 : : 1,13 M. Kali bei No. 3 2,06 12,4 = 0,166 M., also sind nach dem wirklichen Gehalt der gelieferten Ware wert je 100 kg: 1. Superphosphat.......... 17,26 x 0,40 = 6,90 M. 2. Chilisalpeter.......... 15,06 x 1,13 =-17,00 „ 3. Kainit................. 11,75x0,165= 1,94 „ Hierbei pflegt in den Superphosphaten die wasserunlösliche Phosphorsäure nicht berücksichtigt zu werden; falls sie zitratlösliche Phosphorsäure enthalten und letztere als wertbestimmend mit angesehen wird, bedarf es hierüber einer vorherigen Vereinbarung. Im Kainit und den Kalisalzen wird nur das Kali als werthestimmend angesehen, b) Weniger einfach ist die Berechnung, wenn ein Düngergemisoh mit mehreren wertbestimmenden Bestandteilen vorliegt und ebenfalls nur ein Pauschpreis vereinbart ist. In diesem Palle muß man für einen oder zwei der Wertbestandteile nach den zeitlichen Preisen den Geldwert berechnen, diesen vom Gesamtpreise abziehen und den Best auf den noch vorhandenen Wertbestandteil verteilen. Angenommen, es lautet Garantie, Befund und Preis: a) Pür Salpeter-Superphosphat. Preis für 100 kg 12,00 M. Garantie Befand Stickstoff...........................7 % 6,58 %. Lösliche Phosphorsäure...............9 „ 9,25 „ ß) Pur Kali-Ammoniak-Superphosphat. Preis für 100 kg 10,60 M. Garantie Befund Stickstoff................................5 % 5,11 %. Lösliche Phosphorsäure...................10 „ 9,05 „ Kali......................................3 „ 2,71 „ Der zeitliche und örtliche Handelspreis für lösliche Phosphorsäure bezw. Kali kann leicht nach den Preisen und Gehalten der ungemischten1) Superphosphate bezw. Kalisalze ermittelt werden; wenn hiernach 1 kg wasserlösliche Phosphorsäure 0,40 M., 1 kg Kali 0,20 M. kostet, so sind in dem Salpeter-Superphosphat 9% lösliche Ph. = 9x 0,40 = 3,60 M. wert, diese von den 12,00 M. Gesamtpreis abgezogen, bleibt 12,00 — 3,60 = 8,40 M. o a n für 7 % Stickstoff, also für 1 % = -1=~ = 1,20 M.; danach berechnet sich der Geldwert ' der gelieferten Ware nach dem wirklichen Befunde zu: für Stickstoff................. 6,58 x 1,20 = 7,90 M., „ lösliche Phosphorsäure . . 9,25 x 0,40 = 3,70 „ im ganzen 11,60 M., also sind statt 12,00 M. nur 11,60 M. für 100 kg zu zahlen. *) Hierbei ist zu berücksichtigen, daß sich in den gemischten Düngemitteln der Stickstoff 20—30 Pf., die Phosphorsäure 10—15 Pf. höher stellt, als in den betreffenden ungemischten Düngern. Berechnung des Mindergeldwertes der Düngemittel bei Mindergehalt. 191 ß) Für das Kali-Ammoniak-Superphosphat stellt sich die Berechnung wie folgt: 10% lösliche Phosphorsäure sind wert 10 x 0,40 = 4,00 M., 3% Kali = 3x0,20 = 0,60 M. Die Summe 4,00 + 0,60 = 4,60 M, von 10,60 M. Gesamtpreis abgezogen, 10,60 — 4,60 = 6,00 M. ist Bestwert für 5 % Stickstoff, also kostet 1 kg des letzteren 1,20 M. Hieraus ergibt sich der Geldwert der gelieferten Ware nach dem Befunde: für Stickstoff......................5,11 x 1,20 = 6,13 M., „ lösliche Phosphorsäure........... 9,05 x 0,40 = 3,62 „ „ Kali............................. 2,71x0,20 = 0,54 „ im ganzen 10,29 M., d. h. statt 10,60 M. sind nur 10,29 M. für 100 kg zu zahlen. 4. Knochenmehl. Das Knochenmehl setzt sich aus mit Leimsubstanz durch- wachsenem Kalkphosphat zusammen. Hier gibt es für den Stickstoff und die Phosphor- säure im getrennten Zustande keine Einzelpreise. Man muß daher bei einem Mindergehalt entweder yon dem Preise des Stickstoffs in einem ähnlichen Düngemittel, z. B. Horumehl, worin ebenfalls nur der Stickstoff als wertbestimmend angesehen wird, ausgehen, oder inan legt für die Phosphorsäure einen hypothetischen Wert, der zwischen dem der unlös- lichen und wasserlöslichen Phosphorsäure liegt, zugrunde, berechnet hiernach den Geld- wert dieses Bestandteiles und verrechnet den Best auf den anderen Bestandteil. Angenommen ein Knochenmehl mit einer Garantie von 4,50 % Stickstoff und 20% Phosphorsäure ist zu 11.00 M. für 100 kg verkauft, die Untersuchung der gelieferten Ware aber hat 3,96 % Stickstoff und 20,98 % Phosphorsäure ergeben. Wenn Hornmehl-Stickstoff zurzeit etwa 1,00 M. für 1 kg kostet, so sind die garan- tierten 4,50 % Knochenmehl-Stickstoff 1,00 x 4,50 = 4,50 M. wert; es bleiben also ' o.uO 11,00 — 4,60 = 6,50 M. für 20% Phosphorsäure oder für 1 % == 0j33 M. übrig. Die gelieferte Ware ist hiernach für 100 kg wert; für Stickstoff........................ 3,96 x 1,00 = 4.40 M., „ Phosphorsäure...................... 20,98 x 0,33 = 6,92 „ im ganzen 10,88 M. Oder man nimmt für Phosphorsäure einen hypothetischen Wert z. B, 0,30 M. kg an und berechnet nach der Garantie und dem Preise den Wert des Stickstoffs. Auf diese Weise sind 20 kg Phosphorsäure 6,00 M. wert; diese von 11,00 • • ---* ----.. M i e nn m aüe/„ Stickstoff, also sind für M. für abgezogen, als"o“ 11,00 - 6,00 = 6,00, bleibt 5,00 M. für ifi 1 kg Stickstoff =5^3= 1,H M, zu berechnen. 4,o -tnn ksr Geldwert. Die gelieferte Ware hat demnach u g gß i,H = 4,40 M., für Stickstoff........... 20,98 X 0.30 = 6,29 „ _ „ Phosphorsäure ••••'■ Summe 10,69 M., d- h, statt 11,00 M. sind nur 10,69 M. für 1«° ^^“^ zu fordern, daß der fehlende Bei Knochenmehl empfiehlt sid an Phosphorsäure ausgeg Stickstoff nur bis zu 0,5 % durch ^n^yen nimmt die Phosphorsaure in dem werden darf; denn bei den entlohnten Knochen ^ mehr als gleichwertig mit Maße zu, als der Stickstoff abnimmt. Piese ^“ werden, weil die Wirkung des Knochen- dem nicht entleimten Normalknochenmehl angeseh .g mehr Leim auf das mit ihm fehles überhaupt zweifellos um so besser um LÖBung des letzteren wird durch durchwachsene Kalkphosphat entfallt, denn hieran igt desto schneller »i Fäulnis des Leimes bewirkt, und je größer der Geha Paulnis verlaufen.1) nTnft8T)hosphatmehl wird entweder nach dem , 5. Thomasphosphatmehl. Das i .. u er phosphorsäure als Grum ag at an Gesamt-oder an Zitronensäure os durchwachsenen Leim, nicht ■) Dieses •*, « «, *. »» + > die in Form von Hornmehl, Fleisch usw. 192 Künstliche Düngemittel. Geldwertsberechnung verkauft; es sollte daher auch in letzterem Kalle eine Entschädigung verlangt werden können, wenn an dem garantierten Gehalt mehr als V/'/o f^t Der Verband landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche hat sich auch für diese Latitüde ausgesprochen,') jedoch ist eine Einigung mit den Thomasphosphatfahriken bisher nicht erzielt, da von letzteren eine Latitüde von 0,75 °/0 verlangt wird. Der Mindergeldwert berechnet sich dann einfach nach Maßgabe des Garantiegehaltes und des vereinbarten Preises, Wenn aber der Ankauf des Thomasphosphatmehles nach Gesamtphosphorsäure und Peinmehl erfolgt, so soll nach den Beschlüssen des Verbandes landwirtschaftlicher Versuchs-Stationen im Deutschen Reiche* 2! eine Kompensation irgend welcher Art zwischen Peinmehl und Phosphorsäure nicht stattfinden, vielmehr die Entschädigung bei Mindergehalt getrennt geregelt werden und zwar für die Phosphorsäure nach dem festgesetzten Preise, für Feinmehl mit 2,60 M, für das Prozent und 10000 kg. Mafsregeln für die Düngerkontrolle. Da der Düngerhandel in Deutschland noch nicht wie in Amerika, Frankreich, Belgien, Finnland uaw. gesetzlichen Bestimmungen unterliegt, so ist der deutsche Landwirt auf Selbstschutz angewiesen; die Kontrolle wird bis jetzt durch eigens von ihm geschaffene Anstalten, die landwirtschaftlichen Versuchs-Stationen, nach einem privaten Ab- kommen zwischen diesen bezw. den Landwirtschaftskammern und den Düngerfabriken bezw, Handelsfirmen gehandhabt. Hierbei empfiehlt es sich, gewisse allgemein gültige Maßregeln zu treffen, welche einerseits den Landwirt vor Übervorteilung, andererseits den rechtschaffenen Fabrikanten vor verwerflichem Wettbewerb schützen. Als solche Maßregeln sind zu beachten: 1. daß die Bezeichnung der Dünger voll und ganz ihrer Natur ent- spricht. Dieses betrifft: a) in erster Linie den Peruguano. Unter dem Namen Peruguano oder schlechtweg „Guano“, worunter fast stets der Peruguano verstanden wird, sollten nur solche Dünge- mittel zugelassen werden, welche außer Schwefelsäure zum Aufschließen keine anderen Zusätze erhalten haben. Haben stickstoffhaltige Guanosorten (also Peru-, Saldanha-Bay- oder Ichaboe-Guano usw.) stickstoffhaltige Zusätze wie Ammoniaksalz, Salpeter usw. erfahren, so sollten diese Mischungen deutlich durch Zusätze, z. B. „gemischter“ Guano, „Ammoniak“- oder „Salpeter“-Guano gekennzeichnet werden. Alle Düngemittel, welche aus stickstofffreien Phosphatguanos gewonnen sind, sollten nicht die einfache Bezeichnung „Guano“ führen dürfen; sie müßten entweder einen Zusatznamen führen, welcher ihren Fundort andeutet, also Baker- oder Möjillones- usw., Guano-Superphosphat, oder der Zusatz „Guano“ müßte ganz wegfallen, indem sie einfach als Superphosphat (oder wenn sie Stickstoff enthalten, als Stickstoff-, Ammoniak- oder Salpeter- Superphosphat) bezeichnet werden. Denn die stickstofffreien Guano-Phosphate stehen den Mineral-Phosphaten näher als den stickstoffhaltigen Guanos; es ist daher nicht zulässig, ihnen einfach den Namen Guano-Superphosphat, Ammoniak-Guano usw. beizulegen, weil darnach angenommen werden kann, daß sie aus den seit langem in besserem Rufe stehenden stickstoff- haltigen Guanosorten gewonnen sind. b) Die einzelnen Knochenmehlsorten des Handels sollten als Normal-Knochen- mehle oder No. 0, als einfache „Knochenmehle“ und als „entleimte Knochenmehle“ nach S. 168 u. f. unterschieden werden. o) Unter der Bezeichnung „Thomasschlackenmehl“ oder Thomasphosphatmehl oder Thomasmehl sind nur diejenigen Dünger zuzulassen, welche aus wirklicher Thomas- schlaoke gewonnen sind. Alle anderen Phosphatmehle, welche durch Zerkleinern von Mineral- Phosphaten oder aus sonstigen phosphorsäurehaltigen Schlacken gewonnen sind, sollten durch einen Zusatz, z. B. Mineralphosphatmehl, „Koprolithenmehl“ usw. unterschieden werden. d) Mit der Bezeichnung Knochemaehl-Superphosphat, Ammoniak- oder Salpeter- Superphosphate usw. sind nur solche Superphosphate zuzulassen, welche den Stickstoff *) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 56, 30. 2) Ebenda 1893, 43, 352. Maßregeln für die Düngerkontrolle. 193 wirklich und ganz in Form von Knochenmehl, bezw. Ammoniak, hezw. Salpeter usw. enthalten. 2. An den Säcken bezw. Behältern sollen deutlich sichtbar die Bezeichnungen der Düngemittel, welche ihrer Natur nach den vorstehenden Normen entsprechen, zu lesen sein. Dabei empfiehlt es sich, nur runde Sackge'wichte von 50, 75 oder 100 kg zuzulassen. 3. An den Säcken sollen Garantiezettel angebracht sein, welche genau den Gehalt an den wertbestimmenden Bestandteilen angeben, nämlich: a) Bei Superphosphaten den Gehalt an wasserlöslicher Phosphorsäure; falls die sog. zurückgegangene oder zitratlösliche Phosphorsäure und ferner auch die unlösliche Phosphorsäure berücksichtigt werden sollen, ist auch deren Gehalt anzugeben. Eine Angabe, aus welchem Rohstoffe das Superphosphat hergestellt ist, ist nicht erforderlich. b) Bei Präzipitaten den Gehalt an zitratlöslicher und Gesamt-Phosphorsäure. c) Bei Thomasphosphatmehl den Gehalt an Gesamt-Phosphorsäure und Peinmehl oder an zitronensäurelöslicher Phosphorsäure. d) Bei den Knochenmehlen, bei Pleischdüngerm ehl bezw. Fleischknochenmehl, sog. Fischguano, den Gehalt an Stickstoff und Phosphorsäure. e) Bei rohem bezw. gemahlenem Peruguano, Saldanha-Bay-, Ichaboe-Guano usw., bei Poudrette und Fäkalguano den Gehalt an Stickstoff, Gesamt-Phosphorsäure und auch den Gehalt an Kali und wasserlöslicher Phosphorsäure, falls die Wertberechnung der beiden letzten Bestandteile verlangt wird. f) Bei aufgeschlossenem Peruguano, bei stickstoffhaltigen Super- Phosphaten den Gehalt an Stickstoff und wasserlöslicher Phosphorsäure, wie auch an Kali, falls letzteres zu berücksichtigen ist. Bei Ammoniak-Superphosphaten den Gehalt an Ammoniak-Stickstoff, bei Salpeter-Superphosphaten denjenigen an Salpeter-Stickstoff, bei Gemischen beider den Gehalt an Ammoniak- und Salpeter-Stickstoff sowie in allen Füllen den Gehalt an Wasserlöslicher Phosphorsäure. g) Chilisalpeter und Ammoniaksalz (sohwefelsaures Ammoniak) unterliegen, Wenn sie in Original-Verpackung geliefert werden, nicht diesen Bestimmungen; dagegen ’nuß auch bei ihnen, wenn sie in irgend einer Weise zuhereitet werden, neben der Be- zeichnung auch der Gehalt an Stickstoff an den Säcken bezw. Behältern angegeben weiden. h) Bei Blutmehl, Hornmehl, Ledermehl, Wollstaub und anderen stickstoff- haltigen Düngern ist, wenn sie für den landwirtschaftlichen Verbrauch bestimmt sind, der behalt an Stickstoff anzugeben. „ , i) Bei kalihaltigen Düngemitteln ist der Gehalt an Kali (nicht an schwefel- saurem Kali oder Chlorkalium) anzugeben. , k) Bei Superphosphatgips, Phosphatgips ist der Gehalt an löslicher bezw. un- öslicher Phosphorsäure und Gips anzugeben. , , ,,_, i■ Ein der Garantie gegenüber nachgewiesener Mindergel a an wer es Bestandteilen ist nach dem berechneten Werte zu vergüten. Bin etwaiger Uberschuff des ^nen wertbestimmenden Bestandteiles darf zugunsten eines gleichzeitig vorkommenden Jadergehaltes an einem anderen gerechnet werden, und m ril ** vom Wasserlöslicher Phosphorsäure bis zu 0,5 vom Hundert und von Stickstoff bis zu 0,2o vom ändert dem Werte nach in dieser Weise in Rechnung ges e wer f“- , (r t,M ^ allen Düngemitteln ist eine Abweichung von dem gewährleisteen Gehalte (Lato j?de) ^i wasserlöslicher und unlöslicher Phosphorsäure sowie bei Kali bis zu 0 5 vom Hundert, bei Stickstoff bis zu 0,25 vom Hundert gestattet ohne daß der Abnehmer hierf £“e Entschädigung beanspruchen kann. Übersteigt der Mindergehalt diese Zahlen, so 1 a len Fällen der volle Fehlbetrag zu vergüten. , n sie jm Ka , Die Gehaltsschwankung (Latitüde) darf nur beansprucht werden, S16A™ Kaufverträge ausdrücklich a^sbedungen wurde. Dieselbe fallt aus, sobald eine Aus b l°bung (Kompensation) in Anspruch genommen wir . o-pstattet (Nach Bei Verkauf gach Prozenten sind Kompensation und Latitüde nicht glättet (A Verband deutscher Versuchs-Stationen aufgesteUt n Entwurf von Gmn g ur Dunger-Kontro 11-Verträge“. Landw. Versuchs-Stationen 189o, 4o, 332.) B____________________ 13 Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. „ Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen. I. Pflanzenasche. 1. Vorbereitung. Als Vorbereitung der pflanzlichen Stoffe zur Ver- aschung muß man eine möglichst sorgfältige Reinigung vornehmen; man kann hierauf nicht genug Mühe und Umsicht verwenden, da eine Beimischung von tonigen und sandigen Stoffen die Untersuchung der Asche sehr erschwert und die Genauigkeit wesentlich beeinträchtigt. Wurzeln und Knollen sind durch vorsichtiges Eeiben mit weichen Bürsten unter Wasser und wiederholtes Abspülen mit destilliertem Wasser von allen erdigen Beimengungen zu befreien und sodann mit einem weichen Leinwandtuche abzutrocknen. Von Blättern und Stengeln ent- fernt man den Staub usw., soweit ihre Beschaffenheit solches gestattet, durch Abwischen mit einem weichen Pinsel oder Tuche unter Anwendung eines möglichst gelinden Druckes. Samenkörner, namentlich die größeren Sorten, kann man mit destilliertem Wasser ühergießen, darin einige Minuten lang aufrühren, dann aber sofort, bevor die Feuchtigkeit eindringt und ein Aufweichen der Samenkörner be- wirkt wird, auf einem Siebe abtropfen lassen, auf Fließpapier legen und rasch wieder zwischen weichen Tüchern abtrocknen. Grüne Blätter und Kräuter sowie ebenso in möglichst dünne Scheiben zer- schnittene Rüben läßt man, an Fäden aufgehängt, im Trockenschranke bei 50—60° austrocknen. Kartoffeln müssen in Stückchen und Scheiben zerteilt und in großen Porzellanschalen auf dem Dampfbade oder im Trockenschranke bei 50—60° von ihrem Wassergehalt befreit werden; sie lassen sich hierauf, ebenso wie die ge- trockneten Rüben, leicht zu Pulver zerstoßen, welches jedoch nicht zu fein sein darf, damit es beim Veraschen sich hinreichend locker erhält und nicht fest zu- sammensetzt. Die getrockneten Blätter und Kräuter, sowie die Heu- und Stroharten werden zunächst mit der Schere, einer Häckselbank oder mittels eines sonst geeigneten Apparates in Stückchen zerschnitten und das Ganze gut durcheinander gemischt. Die lufttrocknen Samenkörner muß man im Mörser zu einem groben Pulver zerstoßen oder nur einfach quetschen, wodurch die Veraschung sehr erleichtert und ein Umherspringen beim Erhitzen vermieden wird. 2. Veraschen, a) Veraschen ohne Zusätze. Das Veraschen der in vor- stehender Weise vorbereiteten Pflanzenstoffe wird mit 50—100 g Substanz am besten in einer geräumigen, mit Deckel versehenen Platinschale und zwar über der freien Flamme vorgenommen, indem man zunächst mehrere Stunden und länger nur eine ganz schwache Flamme einwirken läßt. Es findet hierbei eine sehr langsame Ver- kohlung statt, die Verbrennungsgase entwickeln sich ruhig und gleichförmig und Pflanzenasche. 195 die Masse behält eine lockere Beschaffenheit. Sobald die Gasentwicklung großenteils aufhört, steigert man unter öfterem Durchrühren mit dem Platinspatel die Hitze allmählich, jedoch keineswegs bis zum Glühen, und bewirkt dadurch in der Regel, daß die Kohle in der lockeren Masse vollständig verbrennt, wenigstens, wenn man es mit Aschenarten zu tun hat, welche, wie die der meisten Futterkräuter, Holz- arten und Eübenarten, reich sind an kohlensauren Salzen und wenn die Hitze sorg- fältig geregelt worden ist, so daß ein Schmelzen der Asche in keiner Weise statt- findet. Palls jedoch eine vollständige Verbrennung der kohligen Teilchen bei derartigen Pflanzen langsam und schwierig erfolgt, so erreicht man sie fast ohne Ausnahme, wenn man die kohlige Masse in der Platinschale mit einem Pistill zerdrückt, letzteres mit Wasser abspült, die mit Wasser angefeuchtete kohlige Masse im Wasserbade eintrocknet und weiter glüht. Oder man zieht die kohlige Masse besonders bei solchen Pflanzenaschen, welche, wie die phosphorsäure- und kieselsäurereichen, entweder leicht zusammensintern oder schwer verbrennen, mit Wasser aus, verbrennt den auf einem tunlichst aschenfreien Filter verbliebenen kohligen Rückstand weiter, vereinigt die so weißgebrannte Asche mit der wässerigen Lösung, verdampft das Ganze zur Trockne, glüht schwach und wägt. Vielfach sind auch die Muffelöfen (aus Ton, Eisenblech, Platinblech) zur Veraschung in Gebrauch, die den Vorteil haben, daß man gleichzeitig mehrere Ver- aschungen vornehmen und durch die stärkere Luftzufuhr ein schnelleres Weißbrennen erzielen kann. Hierdurch sind dann aber auch leicht Verluste sowohl an Substanz wie durch Verflüchtigung, besonders von Chloriden, bedingt, zumal wenn gleichzeitig hoch erhitzt wird; in letzterem Falle tritt dann auch leicht ein Zusammenschmelzen der Asche ein. Am einfachsten lassen sich die kohligen Aschenrückstände weiß brennen und von Kohlenresten durch Anwendung eines schwachen Stromes von Sauer- stoffgas befreien. Man bereitet das Sauerstoffgas sehr rasch und einfach aus Wasserstoffsuperoxyd1) unter Zusatz von etwas Ammoniak und allmählichem •Zufluß von Kaliumpermanganat-Lösung. Das Sauerstoffgas wird aus einem kleinen Gasometer mittels eines Gummischlauches und einer in eine Spitze ausgezogenen Glasröhre in sehr schwachem Strom auf die schwach geglühte kohlehaltige Masse geleitet, indem man die Glasröhrchenspitze in der Schale herumführt. Auf diese Weise verbrennt die Kohle sehr ruhig, ohne daß viel Sauerstoff verbraucht wird. H- Wislicenus2) durchfeuchtet nach möglichst weitgehender Verbrennung der Kohle die zurückbleibende Substanz mit geringen Mengen einer 3 °/0-igen Wasserstoff- superoxydlösung, läßt damit ein wenig quellen, gibt von neuem Wasserstoffsuper- oxydlösung zu und trocknet langsam auf dem Sandbade ein; die getrocknete Masse wird vorsichtig weiter erhitzt. Diese Behandlung wird so lange wiederholt, bis S1ch keine Reste von Kohle mehr finden. Mitunter wird auch zum Weißbrennen der Asche bei gelinder Hitze Ammoniumnitrat in kleinen Mengen zugesetzt, indes findet hierbei leicht ein Verstäuben der Asche aus der Schale statt. - Auch die vorgeschlagenen Sauerstoff- dberträger: Eisenoxyd, Wismutnitrat, Calciumplumbat empfehlen sich nicht. Um ein Verstäuben von Aschenbestandteilen bei der Veraschung zu verhindern, kezw. um die Verflüchtigung von Stoffen festzustellen, sind von H. Wislicenus,2) ') Aus 100 com des 30 volumprozentigen Wasserstoffsuperoxyds, etwa 30 ccm Kalium- Pennanganat-Lösung (2,3 g in 1 1) und etwas Ammoniak gewinnt man etwa 3l/2 1 Sauerstoff. 2) Zeitschr. f. anal. Chemie 1901, 40, 441. 13* 196 Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen. v. Hlasiwetz,1) Reese,2 3) B. Tollens und Shuttleworth8) sowie von Tucker4) besondere Verasclumgsvorriclitungen angegeben, von denen für Zwecke einer genauen Aschenuntersuchung die von H. Wislicenus hier beschrieben werden möge, weil sie nur eines Veraschungsdeckels benötigt und sonst in den gebräuchlichen Platin- schalen oder Platintiegeln ausgeführt werden kann. Der Deckel (Big. 28) ist durch leichte Wölbung und zwei kreisförmige Billen (a und b), welche noch weitere Zwecke erfüllen, versteift. Die äußere Bille (a) versteift den Band und gibt das Lager für den Schalenrand. Die zweite (b), nach unten gewölbt, trägt einen Zylinder (c) mit horizontal umgelegtem Band. Dieser Band schließt nahezu an die Schalen- wand an und bildet dadurch einen ringförmigen Baum (d), in welchem die zuströmende Luft verteilt und vorgewärmt wird. Die Luft ist gezwungen, von der Peripherie aus ruhig und gleichmäßig auf die zu veraschende Masse zu strömen; sie tritt nicht blasend aus einer zentralen Bohre ein, wie in den anderen Apparaten, und wirbelt deshalb die Asche nicht hinweg. Dem Ausgußschnabel der Schale entspricht eine Auswölbung im Deckel. Beide bilden eine Öffnung, durch welche der eingesaugten Luft Sauerstoff beigemengt werden kann. Der Zylinder c ist locker durch ein Blech abgeschlossen. Dieses kann (am Blech- griff h) leicht durch eine Drehung eingesetzt oder zur Beinigung herausgenommen werden. In dem dadurch gebildeten Baume setzen sich mitgerissene Aschenteilchen wieder ab. Die durchstreichenden Verbrennungsgase entweichen durch das Eöhrchen i, in welches ein Saugrohr aus dem temperaturwechselfesten Jenaer Glas dicht passend eingeschoben wird. Das eingeschobene Ende ist ganz leicht konisch ausgezogen, um gut eingepreßt werden zu können. Dieses Glasrohr trägt einen kleinen Kühler k (Pig. 29 S. 197) und stellt die Verbindung mit dem Waschgefäß w und durch dieses mit dem Saugapparat her. Als Waschgefäß ist das Absorptionsgefäß w für schnell ziehende Gasströme als besonders geeignet zu empfehlen. Es findet darin eine vorzügliche Zerlegung des Gasstromes statt und die zerstäubten Elüssigkeitsteilchen werden vollständig zurüokgehalten. Man beschickt es (zu '/3) mit etwas Kalkmilch oder anderen basischen bezw. Karbonatlösungen. Dieses Gefäß wird in ein Gestell eingespannt, während man den Kühler beweglich läßt, um, an diesem an- fassend, den Deckel von Zeit zu Zeit zum Beobachten und Umrühren der Asche von der Schale abzuheben. Zum Wenden der Asche kann man durch den Schnabel der Schale einen nach der Schalenwand gebogenen Platindraht einlegen. 4) Ann. Chem. Pharm. 97, 244. 2) Zeitsohr. f. anal. Chemie .1888, 27, 133. 3) Journ. f. Landwirtschaft 1899, 47, 199. *) Berichte d. Deutschen chem. Gesellschaft 1899, 32, 2583. Pflanzenasohe. 197 Bei der Anwendung des Apparates verfährt man am besten so, daß man die Schale ohne und mit Deckel wägt, in der Schale die Trockenbestimmung mit etwa -0 g Substanz vornimmt, die Trockensubstanz dann mit einem gleichteihgen Gemisch dm Shuttleworthschen Calciumazetatlösung und reinster Kalkmilch (aus gegu oxalat) gut durchtränkt und auf einem sauberen, mäßig heißen Saudbade oder Wasserbadc eintrocknet. Dann verkohlt man die Substanz zunächst noch in o enei fächelnder Flamme nicht zu schnell. , ^ , ,, ., »„ocUinitt Die Schale mit verkohlter Substanz wird nun in eine Asbestplatte mit Aussen ■■ eingehängt und mit dem an Kühler und Waschgefäß montierten Veraschungsdeckel ve - sehen. Der Deckel soll leicht abhebbar sein. Das Waschgefäß ist zu :3 mit Kalkmil , Kalkwasser usw. beschickt, die Säugpumpe in mäßig schnellen Gang gesetz . Unter öfterem Lüften des Deckels, Beobachten und Umwenden der Substanz wird bei höchstens dunkler Eotglut möglichst weit verascht. Ganz zum Schluß wird ein g Minuten lang — event. mehrmals — rein gewaschener Sauerstoff der eingesaugten Lu beigem engt. Wird die Asche auf diese Weise nicht absolut kohlefrei, so gi man e reines Ammoniumnitrat zu oder wendet die oben beschriebene Oxydation mit dünnem V assei- stofsuperoxyd, vielleicht wiederholt, an. Das Verglimmen der jedesmal eingetrockneten Masse läßt man wieder im geschlossenen Apparat vor sich gehen. Nunmehr gibt man den Inhalt des Waschgefäßes in die Schale, löst den Deckel vom Kühler, legt ihn umgedreht auf (^e Schale und spült ihn mit wenig warmem Wasser durch. Dabei kommt dieser Behänd- Inng seine trichterförmige Form zu statten. Der äußere Band ist natürlich rem geblieben. Damit ist jeder Verlust vermieden. Zur Kontrolle wägt man den gereinigten und ge- trockneten Deckel nach. Wenn die Veraschung in einem Platintiegel vorgeuommen werden soll, erhält der Deckel selbstverständlich eine etwas andere Form. Im übrigen ist das vei- lahren dasselbe. . . . b) Veraschen unter Zusätzen, a) Als Zusätze sind am weitesten verbreitet Natriumkarbonat und Barythydrat. Beim Einäschern der Pflanzenstoffe fiii sich allein verflüchtigt sich leicht ein Teil des Chlors wie Schwefels, auch der etwa in organischer Verbindung vorhandene Phosphor kann sich der Oxydation 211 Phosphorsäure entziehen. Um daher für diese drei Bestandteile tunlichst genaue Ergebnisse zu erhalten, durchfeuchtet man die Pflanzenstoffe (20—50 g) in einer geräumigen Platinschale mit einer Lösung von chemisch reinem, d. h. chlor-, Schwefelsäure- und phosphorsäurefreiem Natriumkarbonat (etwa 50 g wasserfreies Natriumkarbonat im Liter enthaltend)1) unter Zusatz von etwas ebenso reiner ’fCcHinclei' setzt auf 1 g zu veraschender Stoffe 100 ccm einer 10%-igen Soda- lösung zu. 19g Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen nnd Brennstoffen. Natronlauge, trocknet vollständig im Wasserhade ein und verkohlt über einer Spiritusflamme. Letztere empfiehlt sich —• besonders bei quantitativen Be- stimmungen des Schwefels bezw. der Schwefelsäure in den durch Hütten- oder Steinkohlenrauch beschädigten Pflanzenbestandteilen — aus dem Grunde, weil das Leuchtgas durchweg Schwefelverbindungen enthält, welche sich in der Flamme zu Schwefelsäure oxydieren und den Gehalt der Einäscherungsmasse an dieser ver- mehren können. Nachdem die Masse verkohlt ist, zerdrückt man sie in der Platinschale mit dem Pistill, durchfeuchtet sie unter Abspülen des letzteren mit Wasser, trocknet auf dem Wasserbade ein und verbrennt weiter unter Anwendung des unter 2. a erwähnten schwachen Sauerstoff Stromes. ß) Ätzbaryt. Vielfach ist und wird auch noch jetzt zur vollständigen Ver- kohlung der Pflanzenstoffe besonders in den kieseisäure- und phosphorsäurereichen Pflanzenaschen eine wässerige Lösung von Ätzbaryt angewendet, womit die Masse durchfeuchtet wird. Der auf diese Weise in die Asche übergehende Ätzbaryt bezw. das sich bildende Baryumsulfat erschwert aber die Untersuchung der Asche auf die einzelnen Bestandteile sehr, ohne daß diese Art Einäscherung genauere Ergebnisse liefert, als das unter 2. b a beschriebene Verfahren. Statt Ätzharyt ist auch Baryumsuperoxyd oder Baryumnitrat vorgeschlagen. y) Shuttle worth empfiehlt besonders für Stroharten und Blätter denZusatz von essigsaurem Calcium (0,2 g CaO auf 5—6 g Substanz), H. Wislicenus ein Gemisch von letzterem und reiner Kalkmilch (aus geglühtem Calciumoxalat). &) Zucker, Melasse und sonstige Erzeugnisse dieser Art werden unter Zu- satz von Schwefelsäure verascht und von der Sulfat-Asche 1/10 des Gewichtes abgezogen, um sie auf Karbonat-Asche umzurechnon. Beim Veraschen von Glyzerin mit Schwefelsäure multipliziert man die Asche mit dem Faktor 0,8. Die unter Zusatz von Schwefelsäure dargestellten Aschen können jedoch nicht zur Bestimmung des Chlors und wahrscheinlich auch nicht zu der der Phosphor- säure dienen. «) Zur Ermittelung des Gesamt-Schwefels sind verschiedene Vorschläge gemacht; 1. Nach einem Vorschläge werden in einer Platinschale vorerst etwa 6 g chemisch reines Kalihydrat und 3 g reiner Salpeter bei möglichst gelinder Hitze mit einer Spiritusflamme zusammengeschmolzen und in die Schmelze ganz all- mählich kleine Mengen der gepulverten Pflanzenmasse bis zu 4 g eingetragen. Nachdem die ganze Masse mit dem Ätzkali zusammengeschmolzen ist, wird noch etwas stärker bis zum Weißbrennen erhitzt, erkalten gelassen, die Schmelze mit verdünnter Salzsäure gelöst, zur Trockne verdampft, um die Kieselsäure abzuscheiden, mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen und im Filtrat die Schwefelsäure mit Chlorbaryum gefällt. Auch empfiehlt sich das Einäschern in der Kalihydrat-Salpeter- schmelze, wenn in den betreffenden Pflanzen oder Pflanzenteilen Metalle bestimmt werden sollen, welche, wie Zink, Blei und Arsen, durch einfaches Einäschern eine Verflüchtigung erfahren können. 2. Der Vorschlag von Th. Osborne1) gilt vorwiegend für die Bestimmung des Schwefels in Proteinstoffen. Ungefähr 10 g Natriumsuperoxyd werden in einem Nickeltiegel in Hydrat verwandelt, indem man etwas Wasser zusetzt und so lange über einer Alkohollampe erhitzt, bis der *) Zeitschr. f. anal. Chemie 1902, 41, 25. Pflanzenasche. 199 Wasserübersohuß ausgetrieben ist. Nun rührt man 1-—2 g des Proteins in das etwas ab- gekühlte Hydrat ein und oxydiert, indem man die Temperatur steigert und kleine Mengen Natriumsuperoxyd zusetzt, bis die Oxydation vollendet ist. Die geschmolzene Masse wird daun in 400 ccm Wasser gelöst, die Lösung mit Salzsäure stark angesäuert, so lange erhitzt, bis der Überschuß des Peroxyds zerstört und das Chlor ausgetriehen ist, durch reines Papier filtriert, mit Ammoniak neutral gemacht und ein Überschuß von 4 ccm konzentrierter Salz- säure zugesetzt. Aus der siedenden Lösung wird die Schwefelsäure dadurch gefällt, daß man allmählich verdünnte Chlorbaryumlösung zusetzt. Nachdem die Probe über Nacht auf einem Dampfbade gestanden hat, wird das Baryumsulfat abfiltriert, gewaschen, geglüht und gewogen. Für die Bestimmung des lose gebundenen Schwefels in Proteinstoffen er- hitzt man nach Schulz entweder 1 g Protein mit 50 ccm einer 30°/o-igen Soda- lösung und etwas essigsaurem Blei mehrere Stunden am Rückfluükühler oder man mischt 5 g Protein mit 50 ccm einer 50 °/0-igen Sodalösung und etwas essigsaurem Blei in einem Nickeltiegel und erhitzt die Mischung 7 Stunden lang in einem Autoklaven hei 135—165°, löst die Masse dann in beiden Fällen in Wasser unter Zusatz von etwas Essigsäure, filtriert das gebildete Bleisulfid ab, w-äscbt mit W asser aus, schmilzt es nach dem Trocknen mit Soda und Natriumperoxyd und bestimmt die Schwefelsäure wie üblich. 3. Nach Tollens und Barlow1) liefern alle vorstehend beschriebenen Ver- fahren zur Bestimmung des Gesamt-Schw'efels mehr oder weniger zu niediige Ergebnisse; sie haben daher folgendes Verfahren ausgearbeitet, welches in allen Fällen richtige Ergebnisse liefert. Ein Rohr aus böhmischem, schwer schmelzendem Glase von gegen 70 cm Länge (Fig. 30) und 1,5 cm Durchmesser ist an einem Ende (B) ausgezogen und nach unten ge- bogen. Ungefähr 30 cm von diesem Ende ist eine böhmische Bohre (D) von b-7 mm Durchmesser seitlich angeschmolzen; der Teil der weiteren Bohre zwischen dem ange- schmolzonen und dem ausgezogenen Ende (D F G) enthält das kohlensaure a rium °der den Soda-Quarz2) (10—15 cm), der Teil zwischen der seitlichen Bohre und dem nicht ausgezogenen Ende dient zur Aufnahme des oder der Porzellanschiffchen (M) mit der zu verbrennenden Substanz. Durch den dieses Ende des Rohres schließenden Kork (A) und über die zu verbrennende Substanz kann man nach Belieben Kohlensäure oder Sauerstoff leiten; in das enge an die Mitte des Hauptrohres gelötete Rohr wird ebenfalls Sauerstoff geleitet; passende ter- zweigungsrg^en (K S 0,) samt Schraubenquetschhähnen erlauben, den Sauerstoff nach Be- heben dorthin zu leiten, wo man ihn gebraucht. Eingeschaltete kleine Kugelrühren mit ’) Journ. f. Landwirtschaft 1903, 51, 289. mm zerstoßen und für die zur 2) Reiner Bergkristall wird in Stückchen g mit 3_4 g Natriumkarbonat Beschickung der 10—15 cm-Schicht in der l o ,ias Gemenge unter Umrühren über einer und etwas Wasser- in einer Schale gemischt u Spiritusflamme eingetrocknet. 200 Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen. etwas Wasser zeigen die Schnelligkeit der Gasströme an. Der Soda-Quarz wird an einer Seite durch ein rundes Platinsiehchen (oder auch etwas vorher ausgeglühten Asbest) an der anderen, den Dämpfen zugewendeten Seite durch einen längeren, spiralig gebogenen Platin- draht zusammengehalten. Sobald das Bohr mit Soda-Quarz beschickt ist, legt man es in den Verbrennungsofen, schiebt das oder die Schiffchen mit der gewogenen Substanz ein und verschließt mit dem Kork, durch welchen die Zuleitungsröhre für Kohlensäure und Sauerstoff geht. Nun wird, während ein langsamer Strom Kohlensäure (ohne Sauerstoff) in das Kohr eintritt, der Soda- Quarz an der Seite, welche der Substanz zugewendet ist, zu sehr gelindem Glühen erhitzt, die anderen Teile noch weniger; dann beginnt man mit dem Erhitzen der Substanz. Sobald das Erscheinen von Dämpfen beginnt, öffnet man den Quetschhahn, welcher den Eintritt von Sauerstoff in das seitliche Kohr erlaubt; man sieht, daß die Dämpfe augenblicklich verschwinden, sobald sie in den heißen Teil der Röhre und in Berührung mit dem Sauerstoff und der Platinspirale kommen. Bald sieht man eine Flamme erscheinen; diese bleibt, falls genügend Sauerstoff eintritt, an der Seite der Substanz, und keine Spur von teerigen oder kehligen Teilchen tritt auf, oder diese werden, falls bei ungenügender Sauerstoffzufuhr einmal Dämpfe und Bräunung auftreten oder gar das Rohr oder der Soda- Quarz sich schwarz färben sollten, sobald man den Sauerstoff-Quetsohhahn etwas mehr öffnet, sofort vernichtet und alles wird wieder weiß. Ist bei allmählich verstärkter Flamme die Substanz ganz verkohlt, so daß keine Dämpfe mehr erscheinen, so öffnet man langsam den Hahn, welcher den Sauerstoff über die Substanz selbst leitet, worauf man letztere erglühen sieht, die Kohle schnell verbrennt und die Asche im Schiffchen hinterbleibt. Nach beendeter Verbrennung wird das Schiffchen mit der darin befindlichen Asche herausgezogen und dann der Soda-Quarz samt den Platin-Drähten und -Siebchen (oder dem Asbest) in eine Porzellanschale gebracht. Das Rohr wird gut ausgespült, das Waschwasser zu dem Soda-Quarz gebracht; letzterer wird unter einer aufgelegten Uhrschale mit Wasser und verdünnter Salzsäure übergossen, die Flüssigkeit nebst unlöslichem Rückstände erst auf einer Spiritusflamme eingedampft, dann im Wasserbade zur Trockne verdampft, der Rückstand mit salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen, filtriert, ausgewaschen, im Filtrat die Schwefelsäure mit Chlorbaryum gefällt und der Niederschlag von Baryumsulfat nach s S. 204 weiter behandelt. 3. Bestimmung der einzelnen Bestandteile der Asche, a) In der ohne jeglichen Zusatz dargestellten Asche. Von den Pflanzenstoffen wird so viel verbrannt, daß man etwa 4—6 g Asche erhält. Diese wird nach dem Weißhrennen und Wägen aufs innigste verrieben; von dem Gemisch dient: a) Zur Bestimmung der Kohlensäure etwa 1 g. Sie kann wie bei Boden S. 15 aa am einfachsten aus dem Gewichtsverluste bestimmt werden. Am genauesten ist die Austreibung und quantitative Auffangung in konzentrierter Kali- lauge (vergl. S. 16 a ß). Wenn es auf eine ganz genaue Bestimmung des Chlors nicht ankommt und dasselbe in der ohne Zusatz von Natriumkarbonat und Natronlauge dargestellten Asche bestimmt werden soll, so kann man die Kohlensäure auch statt mit Salzsäure mit salzsäurefreier Salpetersäure austreiben1) und im Filtrat der salpetersauren Lösung nach Ermittelung der Kohlensäure das Chlor durch Fällung mit Silbernitrat oder maßanalytisch nach J. Volhard bestimmen. ß) Sand, Kohle, Kieselsäure und Reinasche. Weitere 3—4 g Asche befeuchtet man in einer Kochflasche mit konzentrierter Salpetersäure, übergießt mit starker Salzsäure und behandelt eine Zeit lang bei anfangender Kochhitze. Hierauf wird das Ganze in eine Porzellansohale gespült und bis zur Trockne, zu- ') Die Lösung darf aber mit Salpersäure nicht eingedampft worden, weil dadurch Chlor ausgetrieben werden würde. Pflanzenasohe. 201 letzt im Wasserbade, unter Zerteilung aller Klümpchen verdampft; die trockne Masse läßt man längere Zeit im Trockenschranke stehen, bezw. erwärmt im Luft- bade, feuchtet sodann mit konzentrierter Salzsäure an und zieht mit Wasser aus. Die ungelösten Stoffe (Kieselsäure, Sand und geringe Mengen Kohle) werden auf einem vorher bei 110—120° getrockneten und gewogenen Filter — zweckmäßig gehärtetem Filter — gesammelt, mit heißem Wasser gut ausgewaschen, mit dem Filter bei 110—120° getrocknet und gewogen. Nach dem Trocknen läßt sich der Inhalt des Filters ziemlich vollständig von dem letzteren ablösen; er wird in einer geräumigen Platinschale mehrmals mit einer konzentrierten Lösung von kohlen- saurem Natrium unter Zusatz von etwas Natronlauge ausgekocht, die Flüssigkeit durch dasselbe Filter filtriert, der Rückstand (Sand und Kohle) ausgewaschen, wieder hei 110° getrocknet und schließlich das Filter nebst der Kohle1) verbrannt, so daß die sandige Masse für sich allein zurückbleibt. Die Kieselsäure wird aus der alkalischen Lösung wieder abgeschieden, indem man mit Salzsäure übersättigt, zur Trockne verdampft, einige Zeit im Luftbade erhitzt, den Rückstand mit etwas un- gesäuertem Wasser auskocht und dem Gewichte nach bestimmt. Wenn man nur auf Kieselsäure + Sand einerseits und Kohle andererseits Rück- sicht zu nehmen hat, kann man auch eben so zweckmäßig den Rückstand (Sand + Kiesel- säure-)-Kohle) durch einen mit Asbest beschickten, getrockneten und gewogenen Goochschen Platintiegel filtrieren, nach dem Trocknen bei 110—120° wägen, glühen und wieder wägen; der Gewichtsverlust gibt die Menge Kohle an. Wollte man in solchem Falle auch Sand und Kieselsäure getrennt bestimmen, so müßte man den Rück- stand im Tiegel wiederholt mit kochend heißer Lösung von Natriumkarbonat + Natron- laüge auswaschen. Auf diese Weise läßt sich aber die Kieselsäure kaum quantitativ aas dem Rückstand entfernen, wie denn überhaupt die Trennung der amorphen Kieselsäure von der kristallinischen (Sand und Quarz) — sei es durch Natrium- karbonat + Natronlauge oder 10 °/0-ige Natronlauge allein — nicht leicht und nicht ganz genau ist. Aus dem Grunde soll man, wie auch B. Tollens2) rät, die zu untersuchen en Stoffe vor ihrer Veraschung tunlichst von Sand und Erde befreien, um nicht letztere berücksichtigen zu müssen. . . , Bei zu starkem Glühen der ohne Zusätze eingeäscherten Stoffe kann sich leicht ein in Salzsäure unlösliches Silikat bilden. Dieses muß dann mit Schwefelsäure Fluorammonium aufgeschlossen und der Rückstand von Sulfaten der salzsauren Maschen Gesamtasche minus (Kohlensäure + Sand + Kohle) &l t die Menge „Reinasche“. . . . , , Ko +. Bie von den unlöslichen Stoffen abfiltrierte Flüssigkeit wird auf ein be- stimmtes Volumen, z. B. 500 ccm gebracht; hiervon dienen aliquote Teile zu 0 Senden Bestimmungen: . , of,n n. y) Zur Bestimmung von Eisenoxyd, Kalk und Magnesia usw. etwa 200 ccm ■?e salzsaure Lösung wird annähernd mit Ammoniak neutralisiert dann mit Kmmoniumazetat versetzt, gelinde erwärmt und das ausgeschiedene phosphorsaure Eisen (PeP04) abfiltriert getrocknet, geglüht und gewogen Die Hälfte der ge- ^nen Menge wird als „Eisenoxyd“ berechnet (vergl. S. 160). tta , J) Die Menge der Kohle darf für 4-6 g Asche köchstens einige Zentigramm aus- machen; ist di« „„«fw« an bleiben in der Kohle selbst nach längerem Aus Menge der Kohle darf für 4 o ^ ^ Kohle selbst nach längerem Ans die Menge eine größere, so zurilck) infolgedessen die Bestimmung — ™ht Phosphorsäuro und alkalische Salze ungenau ausfallen kann. oa1 2) Journ. f. Landwirtschaft 1902, 50, 202 Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen nnd Brennstoffen. Das Filtrat versetzt man event. unter Zusatz von etwas Essigsäure mit einer hinreichenden Menge von oxalsaurem Ammon, erhitzt bis zum anfangenden Kochen und bestimmt den Kalk nach S. 28 No. 3. Das Filtrat vom oxalsauren Calcium wird bis auf etwa 150 ccm konzentriert, mit etwas phosphorsaurem Natrium — in den meisten Fällen genügt die bereits vorhandene Phosphorsäure — versetzt, mit Ammoniak übersättigt, etwa 12 Stunden stehen gelassen und die Magnesia in üblicher Weise als pyrophosphorsaures Magnesium gewogen. Enthält die Asche deutliche Mengen Mang an, ohne daß dieses vorher aus- gefällt wurde, so setzt man nach Fällung mit Ammoniumoxalat1) 20 ccm Zitronen- säurelösung (500 g im Liter) hinzu, neutralisiert mit Ammoniak, setzt event. unter beständigem Fmrühren noch phosphorsaures Natrium hinzu und schließlich noch 1/s Volumen 10°/oiges Ammoniak. Auf diese Weise geht kein Mangan in den Magnesium-Ammoniumphosphat-Niederschlag mit über. Richtiger aber ist die vor- herige quantitative Fällung und Bestimmung des Mangans vor der Fällung des Kalkes nach S. 26, weil es sonst zu leicht die Bestimmung des Kalkes und der Magnesia fehlerhaft beeinflußt. Soll neben dem Eisenoxyd auch Tonerde, welche mitunter, besonders in Aschen von Pilzen auftritt, bestimmt werden, so fällt man eine zweite Menge der Aschenlösung — womöglich 400 ccm — nach annähernder Neutralisation mit Ammoniak oder Natriumkarbonat mit Ammonium- oder Natriumazetat, löst den Nieder- schlag in verdünnter Schwefelsäure, reduziert mit chemisch reinem Zink usw. nach S. 19 und titriert das Eisen mit Kaliumpermanganat (vergl. S. 24 No. 2). Die Menge Tonerde ergibt sich aus der Differenz, indem man von der aus der gewogenen phosphor- sauren Tonerde + Eisenoxyd berechneten Menge — der Hälfte des Niederschlages — die titrierte Menge Eisenoxyd abzieht (vergl. auch unter „Düngemittel“ S. 160). Das vorstehende Trennungsverfahren ist zwar für viele Fälle ausreichend und wird wegen seiner bequemen Durchführbarkeit gern angewendet; wenn es sich aber um ganz genaue Untersuchungen handelt, ist es nicht empfehlenswert; denn einerseits kann leicht Calciumphosphat mit in den Niederschlag von Eisen-Aluminium- phosphat, andererseits in den von oxalsaurem Calcium übergehen, letzteres auch Spuren von Magnesiumphosphat mit niederreißen, während oxalsaures Calcium als nicht ganz unlöslich in Essigsäure mit in den Niederschlag von Magnesiumammoniumphosphat übergehen kann. Für eine genaue Bestimmung dieser Bestandteile muß man daher die Niederschläge entweder wieder auflösen und durch neue Fällung reinigen oder man entfernt, wie Tollens (1. c.) empfiehlt und worauf Yerf. schon früher2) aufmerksam gemacht hat, vorher die Phosphorsäure und bestimmt in der phosphorsäurefreien Lösung Mangan, Kalk und Magnesia. Die Abseheidung der Phosphorsäure kann entweder durch chemisch reines Zinn in salpetersaurer Lösung der Asche oder ebenso angenehm und einfach durch Zusatz von Eisenchlorid-Lösung von bekanntem Gehalt zu der salzsauren Aschen- lösung geschehen; in letzterem Falle setzt man so viel Eisenchlorid zu, als zur Bindung der Phosphorsäure (als FeP04) erforderlich ist, macht mit Ammoniak alkalisch, darauf mit Essigsäure schwach sauer, fügt noch Ammonazetat zu, kocht, filtriert usw. Da der Niederschlag von Eisenphosphat auch Mangan mit niederreifit, so muß er zur quantitativen Bestimmung des letzteren nochmals gelöst und gefällt werden; ’) In diesem Palle ist auch der ausgefällte Kalk noch besonders auf Mangan zu prüfen. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1868, 10, 396. Pflanzenasclie. 203 das Filtrat hiervon wird mit dem ersteren vereinigt, das Ganze eingeengt und in dieser Lösung Mangan, Kalk und Magnesia wie üblich bestimmt. Für die Bestimmung des Eisenoxyds muß dann ein besonderer Teil der Aschen- lösung, wie vorstehend angegeben ist, verwendet werden. Bei Pflanzenbeschädigungen durch industrielle Abwässer oder Hüttenrauch — auch die Metallsulfate scheinen ebenso wie die Schwefelsäure und schweflige Säure durch die Blätter aufgenommen zu werden — wird vielfach zum Nachweise dieser Beschädigungen auch die Bestimmung von Blei, Kupfer oder Zink (mitunter auch von Arsen) notwendig. Zwar kommen Kupfer und Zink als natür- liche Bestandteile in sehr geringer Menge ziemlich stark verbreitet in den ver- schiedensten Pflanzen vor, diese Menge ist aber bedeutend höher, wenn es sich um derartige Beschädigungen handelt.1) Um für solche Fälle in der Beurteilung sicher zu gehen, untersucht man als Gegenproben gesunde Pflanzen und Pflanzenteile derselben Art, welche in der Nähe unter denselben Boden- und klimatischen Ver- hältnissen, aber so gewachsen sind, daß sie dem vermuteten schädlichen Einfluß nicht ausgesetzt waren. In diesem Falle wird aber zweckmäßig nicht die Asche zur Bestimmung ver- wendet, sondern die Pflanzenstoffe werden, wie A. Halenke u. a.-) vorgesclilageu haben, mit chemisch reiner Schwefelsäure und Kaliumsulfat (vergl. S. 138 b) auf- geschlossen. Man rechnet auf 1 g Substanz 5 ccm konzentrierte Schwefelsäure und verwendet 10—26 g Substanz, Die vollständige Zerstörung der organischen Substanz kann man gegen Ende durch Zusatz von etwas Kaliumsalpeter beschleunigen. Die überschüssige Schwefelsäure verraucht man zum größten Teil in einer Platinschale, verdünnt mit Wasser und scheidet Blei als Sulfat in bekannter Weise durch Zusatz von Alkohol aus oder man fällt Kupfer und Blei in der mäßig sauren (d. h. nach teilweisem Abstumpfen der Schwefelsäure mit Natriumkarbonat) verdünnten Lösung durch Schwefelwasserstoff, trennt und bestimmt beide nach S. 42. Wenn erforderlich, prüft man den Schwefel Wasserstoff-Niederschlag auf Arsen und bestimmt dieses in be- kannter Weise als „Schwefelarsen“ oder „arsensaures Ammon-Magnesium“ nachS. 178 b. Wenn von schweren Metallen nur Zink zugegen ist, so fällt man, wie vorhin angegeben ist, Eisenoxyd -j- Tonerde als phosphorsaure Salze mit Ammonium- oder Natriumazetat, leitet in das essigsaure Filtrat Schwefelwasserstoff, sammelt das ausgeschiedene Schwefelzink, löst dieses in verdünnter Salzsäure, indem man den Schwefel mit etwas chlorsaurem Kalium oxydiert, versetzt mit überschüssigem Ammoniak und filtriert den nötigenfalls entstehenden Niederschlag ab macht die ammoniakalische Lösung essigsauer und fällt nochmals mit Schwefelwasserstoff. 1)er so gesammelte und mit Schwefelwasserstoff ausgewaschene Niederschlag isU s reines Schwefelzink anzusehen; es wird entweder nach dem Glühen im ^ asseis o ströme als solches bestimmt oder in verdünnter Salzsäure gelöst, xe osung zur Oxydation des Schwefels mit einigen Körnchen chlorsauren Kaliums gekocht das ZlI»k mit keinem zu großen Uberschuß von Natriumkarbonat gefallt und wie üblich als Zinkoxyd gewogen. d) Phosphorsäure. 100 ccm oder 200 ccm der oben erwähnten Losung von 500 ccm werden mit Ammoniak neutralisiert, mit Salpetersäure wieder ungesäuert °der besser mehrmals mit Salpetersäure zur Trockne verdampft, mit dieser wieder angenommen und die Phosphorsäure nach dem Molybdänverfahren bestimmt (b. 150). Taucü sind die betreffenden Böden, in welchen die Pflanzen bezw. Bäume ge- wachsen sind, auf diese Bestandteile zu untersuchen 2) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs-u. Genußmittel 1899, 2, 128; 1900, ., 1903, «, 643. 204 Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen. s) Schwefelsäure. 100 ccm der Lösung werden zum Kochen erhitzt und darin die Schwefelsäure in üblicher Weise mit Chlorharyum gefällt, bis kein Niederschlag mehr erfolgt; man läßt erkalten, filtriert, ohne den Niederschlag auf- zurühren, kocht ihn einmal mit Salzsäure auf und bringt ihn dann aufs Filter usw. Für genaue Bestimmungen der Schwefelsäure verwendet man die unter Zusatz von Natriumkarbonat und etwas Natronlauge dargestellte Asche nach b unten oder ver- fährt noch sicherer nach dem Vorschläge von Tollens und Barlow (S. 199). £) Alkalien. Kali und Natron werden in der (selbstredend ohne Zusatz von Natriumkarbonat) hergestellten Asche nach Abscheidung der Schwefelsäure nach S. 29 getrennt und bestimmt, jedoch muß vor dem Zusatz von Ammoniak und Ammoniumkarbonat noch mehr oder weniger Eisenchlorid zugesetzt werden, um auch alle Phosphorsäure zu entfernen. Oder man macht nach B. Tollens (1. c.) mit chemisch reinem (alkalifreiem) Barythydrat alkalisch, kocht auf, filtriert und beseitigt auf diese Weise Eisenoxyd, Magnesia, Schwefelsäure und Phosphorsäure; das Filtrat wird durch Zusatz von festem Ammoniumkarbonat, Kochen und Filtrieren von Baryt und Kalk befreit, das Filtrat hiervon mit Salzsäure neutralisiert, in einer Platinschale eingedampft, nach dem Eintrocknen vorsichtig erhitzt, bis keine Salmiakdämpfe mehr fortgehen, der Rückstand in wenig Wasser gelöst, durch ein kleines Filter in eine gewogene Platinschale filtriert, hierin eingedampft, schwach geglüht, gewogen und in dem Rückstand von Chlorkalium + Chlornatrium das Chlorkalium wie üblich bestimmt (vergl. S. 29 u. 30). b) Bestimmung der Säuren der unter Zusätzen dargestellten Asche. Cl) In der durch Veraschen mit Natriumkarbonat nach 2. b S. 197 dargestellten Asche. Man löst die Asche unter Bedecken der Platinschale — oder wenn man die Asche mit Wasser in eine größere Porzellanschale gespült hat — unter Bedecken dieser mit einem ührglase in Salpetersäure, verdünnt mit Wasser, läßt einige Stunden in gelinder Wärme stehen, filtriert auf ein bestimmtes Volumen (etwa 200 ccm) und fällt in der einen Hälfte das Chlor mit Silberlösung, in der anderen Hälfte erst die Schwefelsäure mit Baryumnitrat und im Filtrat davon die Phosphor- säure nach dem Molybdänverfahren (S. 150), oder man fällt in der einen Hälfte erst die Schwefelsäure mit chlorfreier Baryumnitratlösung und im Filtrat das Chlor mit Silberlösung, in der anderen Hälfte die Phosphorsäure nach dem Molybdänverfahren. Über die Untersuchung von Aschen bei Pflanzenbeschädigungen durch saure Gase (Rauch- oder Fabrikgase) vergl. weiter unter Abschnitt „Beschädigung der Pflanzen durch Rauch und Staub“. ß) Untersuchung der unter Zusatz von Barythydrat dargestellten Asche. Hat man die Asche unter Zusatz von Baryt dargestellt, wie es bei den an Kieselsäure oder an phosphorsauren Alkalien reichen Aschen zu ge- schehen pflegt, so behandelt man sie wie oben (S. 200 unter 3. a ß) mit kon- zentrierter Salpeter-Salzsäure und dampft die Lösung bis zur Trockne ein. Die nach dem Eintrocknen unlöslichen Stoffe (Kieselsäure, Sand, schwefelsaures Baryum und Kohle) werden mehrmals mit chemisch reinem kohlensauren Natrium unter Zusatz von etwas Ätznatron ausgekocht, die zurückbleibende Masse auf einem vor- her getrockneten und gewogenen Filter gesammelt und ausgewaschen, hierauf mit verdünnter heißer Salzsäure ausgezogen, wieder ausgewaschen (die salzsaure Flüssig- keit ist in einem besonderen Gläschen aufzufangen), bei 110° getrocknet, gewogen und nach dem Verbrennen der Kohle abermals gewogen. Die Kieselsäure findet man nach Abscheidung aus der alkalischen Flüssigkeit durch direkte Wägung, so- wie die Schwefelsäure in dem Filtrat von der Kieselsäure durch Ausfällen mittels Chlorbaryums. Pflanzenasche. 205 Die von den unlöslichen Stoffen (Kieselsäure, schwefelsaures Baryum usw.) ab- filtrierte Flüssigkeit wird wie unter 3. a ß und 3. a y untersucht. Bei dem Teil des Filtrats, in welchem Kalk und Magnesia bestimmt werden sollen, wird erst der Baryt durch verdünnte Schwefelsäure (1: 300), wobei ein "Überschuß zu vermeiden ist, ausgefällt, das Filtrat tunlichst mit Ammoniak neutralisiert, mit Ammoniumazetat versetzt und wie unter 3. a y weiter behandelt. y) Untersuchung der unter Zusatz von Kalk bezw. Calciumazetat hergestellten Asche. Bei der unter Zusatz von Calciumazetat hergestellten Asche empfehlen Shuttleworth und Tollens1) den zugesetzten Kalk einerseits von der erhaltenen Gesamtasche, andererseits von dem gefundenen Gesamtkalkgehalt abzuziehen, um so den Gehalt der Substanz an Eeinasche wie Kalk zu finden. Hierbei müssen dann aber genaue Mengen Kalk zugesetzt und darauf geachtet werden, daß keinerlei Verluste daran beim Einäschern statthaben. Im allgemeinen empfiehlt es sich, für genaue Untersuchungen die unter Zu- sätzen hergestellten Aschen nur für die Bestimmung der Säuren (Phosphorsäure, Schwefelsäure und Chlor) zu verwenden, dieselben Säuren auch in der ohne Zusätze hergestellten Asche zu bestimmen und die in ersterem Falle mehr gefundene Menge Säuren der ohne Zusätze hergestellten Asche zuzurechnen, um die Gesamtmenge der Eeinasche zu erhalten. d) Bestimmung der fertig gebildeten Schwefelsäure. Die meisten Kulturpflanzen enthalten nur wenig fertig gebildete Schwefelsäure; einige jedoch, wie namentlich die Kruziferen, bilden eine Ausnahme. "Wenn man die Menge dieser Schwefelsäure in der Pflanze und auch das Chlor, welches, wie bereits bemerkt, bei dem gewöhnlichen Verfahren des Einäscherns großenteils verloren gebt, bestimmen will, so kann dieses annähernd in der Weise geschehen, daß man die getrockneten und fein zerteilten pflanzlichen Stoffe mit kaltem, salpetersäure- haltigem Wasser möglichst vollständig auszieht. Eine etwa 50—60 cm lange und f1/2—2 cm im Durchmesser haltende Glasröhre wird an dem einen Ende ausgezogen °der auch mit einem Kork, in welchen ein mit Kautschukröhre und Quetschhahn versehenes Glasröhrchen eingefügt ist, verschlossen. In das Ende der Glasröhl e schiebt man ein wenig Baumwolle, die vorher mit salpetersäurehaltigem Wasser ausgekocht worden ist, und bringt dann 8—10 g des fein zerteilten pflanzlichen Stoffes in den Apparat. Man füllt nun die Glasröhre, indem man den Quetschhahn geschlossen hält, mit dem salpetersäurehaltigen Wasser (gewöhnliche reine Salpeter- säure und Wasser etwa wie 1 : 20) und läßt die Masse damit einige Stunden lang Einweichen; hierauf öffnet man den Quetschhahn und läßt etwas von der Flüssigkeit ^fließen, so daß eine neue Menge der verdünnten Salpetersäure mit der Manzen- ™asse in Berührung kommt, während die Eöhre aufs neue gefüllt wird. Diese Be- handlung wird wiederholt, bis eine Probe der abfließenden Lösung entweder gar nicht oder doch nur ganz schwach mit Silberlösung opalisiert. Die Flüssigkeit wird alsdann zuerst mit salpetersaurem Baryum und darauf mit Silberlosung oder ^gekehrt zuerst mit Silberlösung und dann, nach Abscheidung des überschüssigen Übers, mit Baryumnitrat gefällt. lr Jeder der beiden Niederschläge, besonders aber das Chlorsilber, wenn seine Menge einigermaßen bedeutend ist, muß von dem Filter sorgfältig getrennt und nach dem Trocknen mit reinem kohlensauren Natrium geschmolzen werden Die geschmolzene Masse wird mit Wasser ausgekocht und ausgewaschen, die abfiltrierte Flüssigkeit mit Salpetersäure übersättigt und abermals mit der Silberlosung gefallt. x) Journ. f. Landwirtschaft 1899, 47, 173. 206 Asche von Pflanzen, tierischen Stoffen und Brennstoffen. 4. Bei der Berechnung und Zusammenstellung der Ergebnisse einer ausführ- lichen Aschenuntersuchung hat man die prozentigen Verhältnisse der einzelnen Aschen- hestandteile sowohl mit Einschluß der gefundenen Kohlensäure, Kohle und sandigen Masse in Prozenten der Rohasche, als auch nach Abzug dieser Bestandteile in Prozenten der Eeinasche anzugehen. II, Asche tierischer Stoffe. Tierische Stoffe, namentlich solche, welche vor dem Verkohlen zuerst schmelzen, sind sehr schwierig zu veraschen, und es gelingt oft nur unter Anwendung be- sonderer Zusätze, die kehligen Teilchen aus der Asche völlig zu entfernen. Es muß jedoch stets der Versuch gemacht werden, das Einäschern womöglich ohne Zusätze zu bewirken, wenn dieses ohne wesentliche Verluste und Veränderungen der Aschen- hestandteile geschehen kann. Die Stoffe werden zuerst immer in einer Platinschale verkohlt, wobei man die Hitze, um ein Schmelzen der Masse zu verhüten, nur langsam steigern darf. Wenn die Verkohlung so weit stattgefunden hat, daß beim Behandeln mit Wasser das letztere nicht mehr gefärbt wird, so zerstößt man die Kohle zu einem gröblichen (nicht feinen) Pulver, kocht und wäscht anhaltend mit Wasser aus. Der kohlige Rückstand wird hierauf getrocknet und in der Schale unter Anwendung eines'schwachen Sauer Stoff Stromes, wie oben (S. 195) angegeben ist, bei anfangender Rotglühhitze vollends verbrannt. Unter Umständen muß man das Auslaugen mit Wasser und Erhitzen in der Muffel mehrmals wiederholen, bis die letzten Anteile der Kohle völlig verbrennen. Zur genauen Bestimmung des Chlors, Schwefels und der Phosphor- säure verfährt man nach 2. b S. 197 u. ff. Die Asche tierischer Stoffe enthält zuweilen auch nicht unbedeutende Mengen von cyansauren Salzen. Man zerstört dieselben am einfachsten, indem man die Asche mit Wasser befeuchtet und hierauf allmählich zum Glühen erhitzt. In der Regel genügt ein einmaliges Befeuchten usw., um die cyansauren Salze in kohlen- saure umzu wandeln. Die Untersuchung der Asche auf die einzelnen Bestandteile geschieht genau wie unter 3. (S. 200 u. ff.) beschrieben ist. III. Asche der Brennstoffe. Die Asche der Brennstoffe wird, insofern sie nur als Düngemittel in Be- tracht kommt, ausschließlich auf die in konzentrierter kochender Salpeter-Salzsäure löslichen Bestandteile untersucht; der nach dem Eindampfen mit dieser verbleibende unlösliche Rückstand wird, nachdem er mit einer konzentrierten Lösung von kohlensaurem Natrium mehrmals ausgekocht worden ist, um die Kieselsäure zu bestimmen, nicht weiter berücksichtigt, sondern nur als Ganzes gewogen und als „Unlösliche Substanz“ in Rechnung gebracht. 1. Die Untersuchung der Holzasche wird fast genau in derselben Weise aus- geführt, wie eine an kohlensauren Salzen reiche reine Pflanzenasche. Man nimmt jedoch eine etwas größere Menge (5—10 g) in Arbeit, behandelt diese mit Königs- wasser, dampft bis zur Trockne ein, kocht den Rückstand, nachdem er mit konzentrierter Salzsäure angefeuchtet worden ist, mit Wasser aus, verdünnt die Lösung bis auf 1000 ccm und bestimmt in aliquoten Teilen der Lösung die einzelnen Bestandteile, wie unter 3. (S. 200 u. ff.) angegeben ist. 2. Die Torfasche und mehr noch die Braun- und Steinkohlenasche sind durchweg sehr arm an Phosphorsäure und Alkalien. Man muß daher für die Asche der Brennstoffe. 207 Untersuchung dieser Aschen eine größere Menge (10—20 g) verwenden und mit Salpeter-Salzsäure zur Trockne verdampfen. Die im unlöslichen Rückstände ver- bleibende „Kieselsäure“ wird durch Auskochen mit einer Lösung von Natrium- karbonat, Fällen mit Salzsäure usw. bestimmt, während die salzsaure, vom un- löslichen Rückstände abfiltrierte, auf 500 oder 1000 ccm gebrachte Lösung nach 3. (S. 200 u. ff.) untersucht wird. Häufig enthält diese Art Asche nicht unbedeutende Mengen Schwefel- Verbindungen, welche bei der Anwendung der Aschen zur Düngung unter Umständen schädlich wirken können, wenn nicht gleichzeitig hinreichende Mengen von kohlen- sauren Alkalien oder koblensaurem Kalk zugegen sind. Man bestimmt die Schwefel- verbindungen am besten nach Tollens und Barlow S. 199 No. 3 oder durch Zusammenschmelzen der Asche (1 Teil) mit einem Gemisch von wasserfreiem Natriumkarbonat (6 Teile) und Salpeter (4 Teile), Lösen der Schmelze in salzsäure- haltigem Wasser und Fällung der Schwefelsäure mit Chlorbaryum. Von der so gefundenen Menge Schwefelsäure wird die durch direktes Lösen der Asche in salzsäurehaltigem Wasser gelöste, fertig gebildete Schwefelsäure abgezogen und die Differenz als von Schwefelverbindungen herrührend angesehen. Mitunter sind die Aschen sehr reich an Gips; da dieser sich nur schwer in Wasser löst (etwa 1 Teil in 800 Teilen Wasser), so muß man solche Aschen ent- weder sehr lange mit heißem, salzsäurehaltigem Wasser auswaschen und das Filtrat auf 1000 ccm anstatt auf 500 ccm bringen, oder man kocht zur Bestimmung der Schwefelsäure etwa 1—2 g der fein gepulverten Asche 1 Stunde lang mit einer wässerigen Lösung von 6—8 g Natriumkarbonat und bestimmt im Filtrat die Schwefelsäure und im Rückstände den Kalk, wie bei Gips (S. 186) ange- geben ist. Futtermittel A. Allgemeine Untersuchungsverfahren. I. Vorbereitung zur Untersuchung. Die meisten Futtermittel befinden sich nicht in einem solchen Zustande, daß sie ohne weiteres zur Untersuchung verwendet werden können. Handelt es sich um feinpulverige lufttrockne Stoffe, so können dieselben in einer Eeibschale häufig einfach zerrieben oder gemischt werden; grobkörnige spröde Stoffe müssen erst gemahlen werden und soll dabei nach den Vereinbarungen des Verbandes deutscher landw. Versuchs-Stationen ein solcher Zerkleinerungsgrad ange- strebt werden, daß die gemahlene Masse durch ein Sieb von 1 mm geht. Dickflüssige, brei-, sirup- und pastenartige Massen müssen vorher entweder gehörig umgeschüttelt oder mit einem Spatel durcheinander gearbeitet werden. Eauhfuttermittel, Wurzelgewächse bedürfen noch besonderer Vor- bereitungen, die weiter unten mitgeteilt werden. II. Bestimmung des Wassers bezw. der Trockensubstanz. Futter- bezw. Nahrungsmittel, welche entweder pulverförmig sind oder sich ohne Vortrocknen mittels der Schrotmühle pulvern lassen (wie Körner, Öl- kuchen usw.), werden in der Weise auf Gehalt an Wasser untersucht, daß etwa 5—10 g in Trockengläschen (von der Form der Erlenmeyerschen Kochkolben mit schrägen Seitenwänden, welche sich leicht reinigen lassen) bei 106—110° bis zur Beständigkeit des Gewichtes — wozu meistens 3—5 Stunden genügen — erwärmt werden. Grünfuttermittel, Eüben, Kartoffeln usw. bedürfen einer Vortrocknung bei etwa 50—60° und eines Pulverns der so vorgetrockneten Masse; wie dieses vor- zunehmen ist, wird unter B. „Besondere Vorschriften für Untersuchung der einzelnen Futtermittel“ beschrieben werden. III. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 1. Eohprotein. Zur Bestimmung des Eohproteins werden ungefähr 1—2 g Trockensubstanz entsprechende Mengen — über die Abwägung verschiedener wasser- haltigen Stoffe vergl. S. 136 u. f. — abgewogen und nach Kjeldahl1) (S. 138) verbrannt. J) Bei Anwendung dieses Verfahrens ist darauf zu achten, daß die Substanz, be- sonders die mehlartigen Futtermittel, vor dem Erhitzen vollständig von der Schwefelsäure durchfeuchtet sind. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 209 Den so gefundenen Stickstoff-Gehalt pflegt man unter der Annahme von 16% Stickstoff in der stickstoffhaltigen Substanz mit 6.25 zu multiplizieren, um den Ge- halt an „Eohprotein“ zu erhalten. Diese Art Bestimmung und Berechnung des Bohproteins wird für gewöhnlich als ausreichend angesehen. Sie ist aber nichts weniger als genau. Denn die Multiplikation des gefundenen Stickstoffs mit 6,25 gibt nur einen annähernden Ausdruck für den Gehalt an wirklichen Proteinstoffen, einerseits, weil die Futter- und Nahrungsmittel neben den Protein- oder eiweißartigen Verbindungen noch verschiedene andere Stickstoff-Verbindungen, wie Amide, Alkaloide, Ammoniak, Salpetersäure usw. enthalten, welche nicht nur einen mehr oder weniger weit von 16 % abweichenden Stickstoff-Gehalt haben, sondern auch bezüglich ihrer Nährwirkung von den Proteinstoffen völlig verschieden sind, andererseits, weil die Proteinstoffe selbst in dem Gehalt an Stickstoff wie in ihrer Beschaffenheit von- einander abweiohen. Nur bei den tierischen Proteinstoffen liegt der Stickstoffgehalt um 16°/0 herum, bei den pflanzlichen Proteinstoffen, besonders in den Samen, ist derselbe nach den Untersuchungen von H. Bitthausen,1) sowie nach denen von Weyl, Barbieri, E. Schulze, Meissl, Osborne, Glättenden u. a. weit höher und schwankt von 16,38 bis 18,73°/0. H. Eitthausen schlägt daher vor, für die einzelnen Gruppen der Samen je nach ihrem abweichenden Stickstoff-Gehalt verschiedene Faktoren für die Protein- Berechnung zugrunde zu legen, und zwar für: 06 ° Mittlerer N-Ge- halt d. Protein- stoffe < Gerstenkörner, Gerstenmehl, Gerstentreber, Mais, B Gruppe l Buchweizen, weisse Bohnen, Sojabohne, Kaps- und 1, Eübsen-Pressrückstand Weizenkörner, Weizenfuttermehl, Weizenkleie, II. Gruppe J Roggenkörner, Eoggenfuttermehl, Eoggenkleie, ' Haferkömer, Hafermehl, Erbsen, Saubohnen, Wicken, Candlenuts-Kuchen % 16,66 Protein- Faktor Hx 17,60 6,00 5,70 Bl- Gruppe Preasrückstände von: Leinsamen, Hanfsamen, Erd- nuss-, Baumwollsamen, süssen und bitteren Mandeln, Haselnüssen, Paranüssen, Kizinussamen, Aprikoaen- kernen, Walnüssen, Sesamsamen, Sonnenblumensamen, Kürbiskernen, Kokosnüssen, Lupinen } 18,20 5,50 leicht Binse Vorschläge Bitthausens verdienen alle Beachtung. Indes wird es nicht so einer ajjln’ über die richtigsten Faktoren zur Berechnung der Proteinstoffe schon jetzt zu Und NahfmeineD Einigung zu gelangen, weil bis jetzt nur ein kleiner Teil der Futter- der “'en UnBsmBtel nach dieser Kichtung untersucht ist und weil sich die Untersuchungen nicht auf1"'»611 Bntter- und Nahrungsmittel nur auf einen Teil ihrer Gesamtproteinstoffe, j alle erstrecken. ®ticlcatoffg 6n. s gibt die Berechnung des Bohproteins durch Multiplikation des gefundenen stoffen Init 6,25 nur einen mangelhaften Ausdruck für den wirklichen Gehalt an Protein- diege (lem ®run^e lst eine weitere Trennung der Stickstoff-Verbindungen, soweit Möglich w 'i.611 Vorschlägen von B. Schulze, B. Sachsse, A. Stutzer u. a. zurzeit b höchst wertvoll. Werden' j^e'nPr°teiu. a) Verfahren von A. Stutzer.2 * * *) Nach diesem Verfahren8) Griem Bec]j~ ^ ^er zu untersuchenden, durch ein 1 mm-Sieb gebrachten Substanz in Boi stärke 6 nf^aS6- "l^ ^O ccm Wasser übergossen, zum Sieden erhitzt bezw. - ~ lllehlhaltigen Stoffen 10 Minuten im Wasserbade erwärmt, dann mit 0,3 2) ^'/-^ionen 1896, 47, 391. 3) Ein t .. andwirtschaft 1881, 29. 473 und Kepertorium f. anal. Chemie 1885, 162. , Wal§’er Gehalt an Pepton wird nach diesem Verfahren nicht mitbestimmt, 'wirtschaftliche Stolle, s. Auflage. 14 210 Futtermittel. bis 0,4 g aufgeschlämmtem Kupferhydroxyd — über die Bereitung vergl. unter Lösungen No. 16 am Schluß — versetzt, nach dem Erkalten durch ein Filter von schwedischem Filtrierpapier filtriert, der auf dem Filter befindliche Rück- stand mit Wasser ausgewaschen und samt Filter noch feucht nach dem Verfahren von Kjeldahl (S. 138) verbrannt. Bei der Untersuchung von solchen Stoffen, welche wie Samen, Ölkuchen usw. reich an phosphorsauren Alkalien sind, bei welchen sich also phosphorsaures Kupfer und freies, Proteinstoffe lösendes Alkali bilden kann, werden dem Wasser vor dem Zusatz von Kupferhydroxyd einige ccm Alaunlösung zugefügt, wodurch gelöste Phosphate unter Bildung unlöslicher phosphorsaurer Tonerde zersetzt werden, so- dann wird weiter wie sonst verfahren. Enthalten die Pflanzenstoffe schwer lösliche Alkaloide, so werden 1—2 g in einem Becherglase mit 100 ccm absolutem Alkohol und 1 ccm Essigsäure im Wasserbade zum Sieden erhitzt; nach dem Absetzen der Substanz wird die Flüssigkeit mit möglichster Vorsicht filtriert, so daß nichts oder nur ganz ge- ringe Mengen von dem Ungelösten mit aufs Filter gelangen; dann wird das Filter, um gelöstes Fett zu entfernen, mit wenig erwärmtem Alkohol und Äther ausgewaschen, die im Becherglase befindliche Substanz mit 100 ccm Wasser zum Sieden erhitzt —■ bezw. bei stärkemehlhaltigen Stoffen 10 Minuten im Wasserbade erwärmt —, hierauf wie oben mit 0,3—0,4 g Kupferhydroxyd versetzt, der Niederschlag nach dem Erkalten auf das bereits benutzte Filter gebracht, mit Wasser ausgewaschen usw.1) Der Stickstoff des Filters, welcher bei schwedischem Filtrierpapier für 5 cm Durch- messer 0,00004 g oder bei Filtrierpapier No. 689 von Schleicher und Schüll in Düren 0,00005—0,00010 g für 11—12 cm Durchmesser beträgt, kann vernachläßigt werden; ebenso ist ein Fehler dadurch, daß durch Einwirkung des Kupferoxyds aus dem bei der Verbrennung entstehenden Ammoniak freier Stickstoff gebildet werden könnte, nicht zu befürchten. Viel einfacher und zweckmäßiger ist das Verfahren von F. Barnstein2) zur Bestimmung des Eeinproteins mit Kupferhydroxyd: 1—2 g des Futtermittels werden mit 50 ccm destilliertem Wasser auf gekocht — bezw. bei Stärkemehl haltigen Stoffen 10 Minuten im Wasserbad erhitzt —, sodann mit 25 ccm einer Kupfersulfat- lösung versetzt, welche in 1 1 60 g kristallisiertes Kupfersulfat enthält, darauf unter Umrühren. 25 ccm einer Natronlauge von der Konzentration 12,5 :1000 hinzugegeben. Nach dem Absetzen wird die überstehende Flüssigkeit durch ein Filter abgegossen, der Niederschlag wiederholt mit Wasser dekantiert, schließlich auf das Filter ge- bracht und mit warmem Wasser so lange ausgewaschen, bis das Filtrat mit gelbem Blutlaugensalz oder Chlorbaryum keine Reaktion mehr gibt. Der Stickstoffgehalt des Niederschlages wird sodann nach dem Kjeldahl-Verfahren bestimmt. Beim Vermischen von je 25 ccm Kupfersulfat- und Ätznatronlösung von der oben angegebenen Konzentration entsteht ein grünlicher Niederschlag eines basischen Kupfersalzes mit einem Gehalt von etwa 0,38 Cu(OH)2, welches letztere offenbar den wirksamen Bestandteil des Niederschlages bildet. Die überstehende Flüssigkeit zeigt noch eine deutliche Reaktion auf Kupfer. !) B. Sjollema versetzt (Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel, 1899, 2, 415) 1 g Substanz mit 50 ccm Wasser, kocht und fügt, um das spätere Filtrieren zu erleichtern, beim Beginn des Siedens allmählich und unter fortwährendem Umrühren 60 ccm 95 °/0-igen Spiritus hinzu, darauf noch 50 ccm Wasser, einige Tropfen einer kalt- gesättigten Alaunlösung und alsdann die vorgeschriebene Menge der Kupferhydroxyd-Mischung- 2) Landw. Versuchs-Stationen 1900, 54, 327, Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 211 Es sei gleich an dieser Stelle hervorgehoben, daß nach diesem 1 erfahren auch dann noch richtige Zahlen erhalten werden, wenn das Natron in so großer Menge hinzugefiigt wird, daß das Kupfer nicht als basisches Salz, sondern vollständig als Oxydhydrat ausgefällt wird; selbstverständlich darf diese Menge aber nicht so groß sein, daß die über dem Niederschlag stehende Flüssigkeit alkalisch reagiert. b) Verfahren von H. Schjerning. H. Schjerning1) wendet gegen die Fällung mit Kupferhydroxyd ein, daß es die Peptone nicht vollständig, dagegen aber Amin-Amidverhindungen mit ausfällt. Nach seinen Versuchen können zur Fällung des Reinproteins an Stelle von Kupferhydroxyd ebensogut Zinnchlorür, Blei- azetat, Ferriazetat und Uranazetat angewendet werden. Neben Ammonium- azetat wurden 20 verschiedene Amide und organische Basen gegen diese Fällungs- mittel geprüft und gefunden, daß Zinnchlorür nur Alloxan, Bleiazetat sowie Ferri- azetat nur geringe Mengen Alloxan nebst äußerst geringen Mengen Koffein und Chinin, Uranazetat dagegen bloß Piperazin mit ausfällte. Nur Quecksilberchlorid wie Magnesiumsulfat fällen eine größere Menge der Amide oder Basen und sind deshalb für die Fällung nicht geeignet. H. Schjerning empfiehlt daher zur Fällung der Rein-Proteinstoffe das Uran- azetat in folgender Ausführung: „0,5—1,0 g des Futtermittels werdenjn einem geräumigen Becherglas abgewogen, mit 100 ccm destilliertem Wasser ilbergossen uud hiermit unter wiederholtem Umrühren mehrere Stunden — bis 20 - Zimmertemperatur stehen gelassen. Dann wird die Mischung in ein Wasserbad gebracht und auf 50° erwärmt (Futtermittel, welche keine Stärke enthalten, können a,mh unbedenklich auf 100° erhitzt werden; aber es ist nicht notwendig); darauf wird ein Uberschuß von Uranazetat — 20 bis 40 ccm einer gesättigten Lösung werden immer hinreichen — zugesetzt. Indem man vor direkter Einwirkung des Lichtes Schützt, wird die Mischung etwa x/2 Stunde bei 50° gehalten, natürlich unter wiederholtem Umrühren mit einem Glasstab. Der Niederschlag wird dann auf einem H Cm großen, mit Flußsäure ausgezogenen Filter (von Schleicher und Schüll) gesammelt und 2—3-mal mit einer kalten 1—2 °/0-igen üranazetatlösung ausge- waschen. Filter und Niederschlag werden in einen 1/4 Liter-Kolben gebracht mit 50 ccm Magnesiamilch — 11 g Mg 0 in 2 1 Wasser — versetzt, gekocht und auf einer Asbestplatte über einer schwachen Gasflamme beinahe, aber doch nie ^Müg, zur Trockne eingedampft. Der Eindampfungsrest wird weiter nach Kjel- dahls Verfahren behandelt. Als Korrektion für die Löslichkeit der Uranfallung sind fUr je 100 ccm Filtrat und Waschflüssigkeit 0,1 ccm % Normalsäure zu addieren . ,,, . Von Hoppe-Seyler uud Schmidt-Mühlheim ist Ferriazetat von F^Hoimeister J eihydroxyd unter Zusatz von etwas Bleiazetat, von Meißl, SeBtini, Keliner ma. Uleiazetatlösung zur Fällung der Proteinstoffe vorgeschlagen E. Schulze ) ®“P . mehrere dieser Verfahren gleichzeitig nebeneinander anzuwenden und auch ^Stickstoff m dem durch Schwefelwasserstoff von Kupfer befreiten Filtrat des Niederschlages durch Emdampfen in Hofmeisterschen Glasschälchen usw. zu bestimmen; femei zui weite -•!-.QoVnxrA+Alah —-uampien in Hofmeisterschen Hlasscnaicm, mit Schwefelsäure und 1hl Kennzeichnung der Stickstoff-Verbindungen die Auw lg en und den im FiUrat hm wolframsäure (vergl. Lösung No. 23 am Sch uß) p,10sphorwolframsaure wird auch von verbleibenden Stickstoff ebenfalls zu ermitte , und Tannin angewendet. A Albumosen, Pepton, _ a v Durch Phosphorwolframsäure we Xanthin. Guanin, Ammoniak gefällt, ferner; Betain, Hyp Glutamin, Leucin, Cyro Arginin, nicht aber die Amide (Asparag > ’) Zeitschr. f. anal. Chemie 1900. 30, 645> und 633. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1881, 26, 213- 14’* 212 Futtermittel. Zur weiteren Trennung der nicht proteinartigen Stickstoff Verbindungen empfiehlt E. Schulze1) Zusatz von salpetersaurem Quecksilber zu den vorher mit Bleiazetat behandelten Pflanzenauszügen, wodurch Asparagin, Glutamin, Allantoin, die Xanthinkörper und zum Teil auch Tyrosin gefällt werden; sie lassen sich nach Entfernung des Quecksilbers durch Schwefelwasserstoff weiter durch ammoniakalische Silberlüsung trennen, wodurch Hypoxanthin, Xanthin und Guanin abgeschieden werden. In den meisten Fällen genügt es indes, den Gesamt-Stickstoff und den in Form von reinem Protein vorhandenen Stickstoff zu bestimmen, während der in Form von Nichtprotein-Verbindungen vorhandene Stickstoff aus der Differenz ange- nommen wird. Sollen letztere jedoch näher gekennzeichnet werden, so verfährt man nach dem zuerst von R. Sachsse2 3) angegebenen Verfahren, indem man erst das Ammoniak, dann den Amid- und Säureamid-Stickstoff bestimmt. 3. Albumosen und Pepton. Zur Bestimmung der Alhumosen und Peptone in Futtermitteln stellt man zunächst eine kalte wässerige Lösung her, je nach dem Gehalt, 10 oder 20 g auf 500 ccm, filtriert durch ein trocknes Filter und verwendet von dem Filtrat 50 oder 100 ccm; diese werden unter Zusatz von einigen Tropfen Salpetersäure gekocht. Wenn ein Gerinnsel von Eiweiß sich ausscheidet, ward filtriert, der Niederschlag wie hei der Kupferhydroxyd-Fällung nach Kjeldahl verbrannt und aus dem gefundenen Stickstoff durch Multiplikation mit 6,25 der Gehalt an Albumin berechnet. a) Das Filtrat oder, wenn kein Albumin vorhanden ist, 50—100 ccm der ursprünglichen Lösung werden auf 40—50 ccm eingedampft, diese nach A. Börner8) mit Schwefelsäure schwach angesäuert (um das Ausfallen von unlöslichen Zinksalzen wie Phosphat usw. zu verhindern) und darauf mit fein gepulvertem Zinksulfat in der Kälte gesättigt. Nachdem sich die ausgeschiedenen Albumosen (an der Oberfläche der Flüssigkeit) abgesetzt haben und am Boden des Glases noch geringe Mengen ungelösten Zinksulfates vorhanden sind, werden die Albumosen abfiltriert, mit kaltgesättigter Zinksulfatlösung hinreichend ausgewaschen und nach Kjeldahl verbrannt. Durch Multiplikation der gefundenen Stickstoffmenge, abzüglich des Filterstickstoffs,4) mit 6,25 erhält man die ihr entsprechende Menge Alhumosen. Sind nennenswerte Mengen Ammoniak5 *) in den Stoffen, so werden weitere 50 ccm der Lösung in derselben Weise mit Zinksulfat gefällt, in dem Niederschlage der Ammoniak-Stickstoff bestimmt und letzterer von dem Gesamt-Stickstoff des Zinksulfat-Niederschlages abgezogen. h) Das Filtrat von der Zinksulfat- bezw. Albumosen-Fällung füllt man mit Wasser auf 250 ccm auf und prüft davon zunächst 20—25 ccm qualitativ auf Peptone. Man versetzt mit soviel konzentrierter Natronlauge, bis das anfänglich sich ausscheidende Zinkhydroxyd sich wieder vollständig gelöst hat und fügt einige Tropfen einer l°/0-igen Lösung von Kupfersulfat hinzu. Eine karminrote bis rotviolette Färbung zeigt Peptone an. Ist eine solche Färbung aufgetreten, so werden 100 ccm des Filtrates der Zinksulfat-Fällung zur quantitativen Bestimmung des Peptons mit einer stark an- *) Vergl.Landw. Versuchs-Stationen 1881, 28, 213; 1882,27,449 und 1887,38,89 und 124. 2) E. Sachsse, Die Chemie und Physiologie der Farbstoffe, Kohlehydrate usw. Leipzig 1877, S. 256. 3) Zeitschr. f. anal. Chemie 1895, 34, 562 u. Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1898, 1, 106. 4) Derselbe kann bei Anwendung von schwedischem Filtrierpapier unberücksichtigt bleiben. 5) Ammoniak geht mitunter unter Bildung eines Doppelsalzes bezw. eines komplexen Salzes von Ammonsulfat und Zinksulfat mit in die Zinksulfat-Fällung über. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 213 gesäuerten Lösung des phosphorwolframsauren Natriums1) so lange versetzt, als noch ein Niederschlag entsteht; der Niederschlag wird nach etwa 12-stündigem Stehen durch ein Filter von bekanntem Stickstoff-Gehalt filtriert, mit verdünnter Schwefel- säure (1 : 3) ausgewaschen, samt Filter noch feucht in einen Kolben gegeben und darin der Stickstoff-Gehalt nach Kjeldahl ermittelt. Durch Multiplikation des ge- fundenen Stickstoff-Gehaltes mit 6,25 erhält man die Menge des vorhandenen Peptons. Man kann auch das albuminfreie Filtrat nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure direkt mit phosphorwolfrarasaurem Natrium fällen; man erhält auf diese \\ eise Albuinosen- -j- Pepton-Stickstoff und nach Abzug des durch Zinksulfat gefällten Albumosen-Stickstoffs den Pepton-Stickstoff; jedoch ist die vorherige Ausfüllung der Albumosen vorzuziehen. Bei der Pepton-Fällung durch Phosphorwolframsäure ist jedoch zu berücksichtigen, daß hierdurch auch organische Basen und Ammoniak (siehe oben) gefällt werden. Letzteres läßt sich in einer 2. Fällung durch Destillation des Niederschlages mit gebrannter Magnesia bestimmen und von dem Gesamt-Stickstoff des Niederschlages in Abzug bringen. Für die organischen Basen ist aber eine gesonderte Bestimmung neben den Peptonen nicht möglich. Man prüft hierauf qualitativ, indem man das Filtrat von dem Zinksulfat-Niederschlage mit überschüssigem Ammoniak bis zur deutlichen alkalischen Reaktion versetzt, von einem etwa entstehenden Niederschlage (Phosphate) abfiltriert und zu dem Filtrate eine Lösung von Silbernitrat (etwa 2,5 g in 100 ccm Wasser) hinzufügt. Ein entstehender Niederschlag zeigt or- ganische Basen (Xanthinbasen, vergl. vorstehend S. 212) an. Bleibt ein solcher Nieder- schlag aus, so darf man noch nicht auf Abwesenheit von organischen Basen überhaupt schließen; weil aber die Xanthinbasen am weitesten im Pflanzen- und Tierreich ver- breitet sind, so deutet das Ausbleiben eines Niederschlages mit Silbernitrat darauf bin, daß die Menge an organischen Basen nur gering ist; man kann alsdann, wenn gleichzeitig eine deutliche qualitative Reaktion von Peptonen aufgetreten ist, den dnrch phosphorwolframsaures Natrium gefällten Stickstoff als vorwiegend Pepton- Stickstoff annehmen. Konnte dagegen qualitativ kein Pepton nachgewiesen werden, 80 stammt der durch phosphorwolframsaures Natrium gefällte Stickstoff —. nach Abzug des Ammoniak-Stickstoffs — vorwiegend aus stickstoffhaltigen organischen Lasen. Richtiger aber bringt man die durch Zinksulfat gefällten Stickstoff-V er- bindungen als Albumosen-Stickstoff, die durch phosphorwolframsaures Natrium ge- eilten Stickstoff-Verbindungen als „Pepton- + Basen-Stickstoff“ zum Ausdruck. L Trennung und Bestimmung der nichteiweißartigen Stickstoff-Verbindungen. Hierbei ist in erster Linie zu beachten, daß man wegen der leichten Zersetzlichkeit dei Lflanzenauszüge recht rasch arbeiten und das Ausziehen so vornehmen muß, daß sich nicht crch die Art des Ausziehens Zersetzungserzeugnisse bilden, welche ic igo ni natt beeinflussen. t ., „n ,. . . ö. Kellner hat vorgeschlagen, die Pflanzenstoffe statt mit asser mi ^ w 'grädigem Weingeist unter Zusatz von einigen Tropfen Essigsauie mi au Johr IV*—iV. Stunden zu kochen, nämlich 10 g fein gepulverte Substanz mit 300 ccm beses Weingeistes, nach dem Erkalten zu filtrieren, von dem Filtrat einen aliquoten 61 im Wasserbade einzudampfen, mit Wasser aufzunehmen usw. , Will man mit Wasser ausziehen. so empfiehlt es sich, zunächst (2-mal) 1 Stunde lang mit kaltem Wasser (etwa das 10-fache der Substanz) zu behandeln,1) mit Hilfe dei ’) 120 g phosphorsaures Natrium und 200 g wolframsaures Natrium ^rde£ 111 1 1 Vasse gelögt Zu der j.edegmal erforderlichen Lösung setzt man ein halbes F olumeu wefelsäure (1 Vo'l. konz. Schwefelsäure und 1 Vol. Wasser). . 2) Das Asparagin zersetzt sich nämlich schon beim Kochen der wässerigen Losung. 214 Futtermittel. Säugpumpe zu filtrieren und noch 1-mal mit der 10-fachen Menge Wasser auszukochen. Die Filtrate werden zusammengegeben, rasch durch Kochen von Eiweiß befreit, filtriert und das Filtrat auf ein geringeres Volumen eingedunstet; um den störenden Einfluß von etwa vorhandenem Pepton und intermediären Proteinzersetzungsstoffen zu vermeiden, säuert man mit Schwefelsäure an, fällt mit Phosphorwolframsäure, filtriert, bringt das Filtrat auf ein bestimmtes Volumen und nimmt hiervon zu den einzelnen Bestimmungen aliquote Teile. Das Wesen der weiteren Bestimmung und Trennung der amidartigen Verbindungen beruht darauf, daß die Amidosäuren, bei denen innerhalb des Radikals Wasserstoff durch die Amidogruppe (NH2) ersetzt ist, mit salpetriger Säure gerade wie Ammoniak freies Stickstoffgas entwickeln, nach der Gleichung: 2C2H3(NH2) | coojjH” 2HN02 = 2C2H3. OH { + 2HaO + 2N2 Asparaginsäure + Salpetrige Säure = Äpfelsäure -f- "Wasser + Stickstoff. In derselben Weise verhält sich Leucin = C6HI0(NH2) CO OH, welches bei dieser Behandlung Leucinsäure und freies Stickstoffgas entwickelt, ferner Tyrosin C9H,, N03 = C0H4(OH). CH2. CH(NH2). CO OH, Es entsprechen hiernach; 28 Tie. gefundenerN = 133 Tin. Asparaglnsäure, = 131 Tin. Leucin. = 181 Tin. Tyrosin, oder: 1 TL „ = 4,75 „ „ = 4,68 „ „ = 6,46 „ „ . Die Amido-Säureamide, bei denen auch noch eine Hydroxylgruppe (OH) des Karboxyls durch eine 2. Amidogruppe (NH2) vertreten ist, geben dagegen durch Behandeln mit salpetriger Säure nur die eine Hälfte des Stickstoffs in Form von freiem Gas ab; das an die Karboxylgruppe gebundene NH2 wird in Ammoniak umgewandelt; die Umwandlung der letzteren Amidogruppe in Ammoniak kann durch Kochen mit einer beliebigen anderen verdünnten Säure, z. B. Salzsäure, geschehen; bei Asparagin entsteht dadurch Chlorammonium und Asparaginsäure, die sich dann beim Behandeln mit salpetriger Säure wie oben ver- hält, also: c2h3.nh2 { ZoT+ HC1 + h2o =C2H3.NH2 { cqoh + NH.CI Asparagin -|- Salzsäure -f Wasser = Asparaginsäure -f Chlorammonium. Behandelt man letzteres Umsetzungserzeugnis nach dem Austreiben des Ammoniaks durch Alkalien oder alkalische Erden wie oben mit salpetriger Säure, so erhält man ebenfalls Äpfelsäure und freies Stickstoffgas, wobei 28 Teile des letzteren = 132 Teilen Asparagin oder 1 Teil N = 4,71 Teilen Asparagin sind. Man kann aber auch die Menge des in Form von Ammoniak abgespaltenen Stickstoffs ermitteln und daraus den Asparagingehalt berechnen ^obei 14 Tie. N = 132 Tin. Asparagin oder 1 T). N = 9.43 Tin. Asparagin). Dieses zuerst von E. Sachsse angegebene Verfahren ist später von E. Schulze, 0. Kellner, E. Kern, A. Emmerling, C. Böhmer u. a. geprüft und für die praktische Untersuchung aus- gebildet worden. Um mit Hilfe dieses Verfahrens die amidartigen Verbindungen in den Pflanzen und deren Auszügen zu bestimmen, teilt man den obigen Auszug in 3 gleiche Teile und ver- fährt wie folgt: 1. In dem ersten Teil bestimmt man das fertig gebildete Ammoniak. Dieses kann entweder im Azotometer durch bromierte Natronlauge, wobei sich das Ammoniak (z. B. Salmiak) nach folgender Gleichung umsetzt; 2NH4C1 + 3NaBrO + 2NaH0 = 2N + 3NaBr + 2NaCl + 5H20, oder aber durch Austreiben des Ammoniaks mit alkalischen Erden (Kalk oder Magnesia) bestimmt werden; letzteres Verfahren dürfte den Vorzug besitzen, weil A. Morgen ge- funden hat, daß auch die Amid- und andere Stickstoffverbindungen der Pflanzenauszüge durch bromierte Natronlauge angegriffen werden. Manche Chemiker ziehen für diesen Zweck Kalkmilch der Magnesia vor, weil sie bei phosphorsäurehaltigen Stoffen die Bildung von schwer zerlegbarem Magnesium- Ammouiumphosphat befürchten. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 215 Zur Austreibung des Ammoniaks durch Kochen mit gebrannter Magnesia kann man sich des Schlösingschen oder eines Apparates von ähnlicher Art bedienen; man bringt den Auszug mit Magnesia in einen Kolben, verbindet diesen durch ein hohes, wo- möglich mit Kugel versehenes Glasrohr, um ein Übersteigen von Magnesia zu verhüten, mit einem fast wagerecht liegenden Liebigschen Kühler, der am anderen Ende in luft- dichter Verbindung eine U-förmige Vorlage mit titrierter Schwefelsäure enthält, wie bei einer Salpetersäurebestimmung nach S. 146. Auch läßt sich die Austreibung des Ammoniaks durch Kalkmilch in der Weise bewirken, daß man nach C. Böhmer den Auszug in einer Schale unter eine geräumige, auf einer geschliffenen Platte luftdicht schließende, tubulierte Glas- glocke bringt, die mit einem doppelt durchbohrten Gummipfropfen geschlossen wird; durch die eine Öffnung geht ein mit Glashahn versehenes Trichterrohr bis in die Schale mit dem Auszug, durch die andere ein rechtwiukelig gebogenes, ebenfalls mit Glashahu versehenes Glasrohr, das oben unter dem Pfropfen in der Glocke mündet; neben die Schale mit Auszug setzt man in einiger Erhöhung eine andere mit titrierter Schwefelsäure, schließt die Glocke, läßt durch das Trichterrohr vorsichtig Kalkmilch in die untere Schale mit Substanz fließen, evakuiert mit der Wasserluftpumpe, läßt 3 Tage unter Erneuerung des Vakuums stehen und titriert zurück. Ein ähnliches Verfahren hat A. Emmerling1) angegeben; er wendet ein unten konisch zulaufendes und mit Glashahn oder Bunsensohem Ventil verschließbares Zylinder- rohr an, welches seitlich mit einem starken Ansatzrohr versehen ist; an dieses wird luft- dicht ein Kolben mit der betreffenden Substanz und Kalkmilch befestigt; das Zylinderrohr rst mit Glassplittern gefüllt, die mit salzsäurehaltigem Wasser getränkt sind. Das Zylinder- rohr ist oben mit einem Pfropfen geschlossen, durch welchen ein reohtwinkelig mit Hahn versehenes Glasrohr zu einer Wasserluftpumpe führt; nach Beschickung des Apparates wird durch leztere evakuiert, 3 Tage stehen gelassen, die Salzsäure- und salmiakhaltige Flüssig- keit in eine Schale gespült, mit Platinchlorid zur Trockne verdampft und das Ammoniak als Platinsalmiak bestimmt. Diese Art der Ammoniakbestimmung durch Herstellung eines Vakuums läßt sich 111 der mannigfaltigsten Weise abändern; sie hat vor der ersten auch den Vorzug, daß sie gestattet, die Pflanzenstoffe als solche zu verwenden. A. Longi wendet statt der Kalk- fflüch Magnesiamilch bei 38—40° im luftleeren Raum an, während E. Boßhard mit überschüssiger Phosphorwolframsäure versetzt und den Niederschlag, in welchen auch das Wmoniak übergeht, mit Magnesiamilch destilliert oder mit Kalkmilch in der Kälte behandelt. 2- Der zweite Teil dient zur Bestimmung des fertig gebildeten Ammoniaks r&aureamidstickstoffes (Asparagin usw.). Man kocht zu dem Zweck diesen Teil des Auszuges 1 '/2—2 Stunden mit verdünnter 2 z- _°der Schwefelsäure (auf 100 ccm Auszug 7—8 ccm konzentrierte Salzsäure oder '~2,ö ccm konzentrierte Schwefelsäure), läßt erkalten und bestimmt die Menge Ammoniak nach den unter 1 angegebenen Verfahren. _ Die Differenz zwischen dem unter 1 in Form von fertig gebildetem Ammoniak und jetzt nach Kochen mit Säure gefundenen Ammoniak-Stickstoff gibt die Menge von saureamidstickstoff. 3. Der dritte Teil wird zur Bestimmung des in Form von Ämidosäuren 01 landenen Stickstoffs benutzt. j Da sich die Säureamide durch keine Fällungsmittel von den Ämidosäuren trennen (1 ,S8ea’ 80 kocht man auch diese Menge wie unter 2 zuerst mit verdünnten Säuren, ver- dampft sie alsdann unter Zusatz von Kalkmilch oder Magnesia oder Alkalien zur sal ° -e’ Um *) **as störende Ammoniak auszutreiben, und behandelt diesen Rückstand mit letnger Säure. Zu dem Zweck wendet man salpetrigsaures Kalium2) an, indem man *) Landw. Versuchs-Stationen 1880, f'Vf vorhandenen Karbonat zu reinigen, *) Um das Kaliumnitrit von dem fast s ersteren mit Caloiumnitrat zu ver- empfiehlt U. Kreusler die konzentrierte Losung __ anfänglich voluminös - wird setzen, solange noch ein Niederschlag en^s e ^ filtr:eruar Man hat daun statt des Kar ona s durch gelindes Erwärmen kristallinisch und bald filtrierter Man ^ ^ storend. Kaliumnitrat neben etwas Calciumnitrat in Losung, diese 216 Futtermittel. die zu untersuchende Flüssigkeit mit Schwefelsäure ansäuert. Da sich hierbei neben freiem Stickstoffgas noch Stickoxydgas (NO) entwickelt, so bietet die gasvolumetrisohe Bestimmung einige Schwierigkeit. Man benutzt zur Beseitigung des Stickstoffoxyds meistens Eisenvitriol und Sauerstoff. Dieses Verfahren hat aber wegen der gleichzeitig vorhandenen Kohlen- säure verschiedene Übelstände; C. Böhmer1) hat sich daher als Absorptionsmittels bezw, Oxydationsmittels für das Stickstoffoxyd des übermangansauren Kaliums in alkalischer Lösung2 3) bedient, welche den großen Vorzug besitzt, daß sie gleichzeitig die vorhandene Kohlen- säure entfernt. Das von C. Böhmer angewendete Verfahren verdient wegen seiner Einfachheit und Sicherheit vor allen anderen in Vorschlag gebrachten Verfahren dieser Art den Vorzug und möge daher hier wiedergegeben werden: A in Fig. 31 ist ein mit verdünnter Salzsäure gefüllter hoher Standzylinder. In ihm befindet sich ein mit Marmorstüoken gefülltes, nicht zu enges, unten etwas verjüngtes, auf beiden Seiten offenes Glasrohr. Dieses ist oben mit einem durchbohrten Kork verschlossen und mittels eines in den Kork geschobenen Glasröhrchens nebst Gummisohlauch mit dem Reagier- kölbchen B verbunden. In dem weiten Hals des letzteren sitzt luftdicht ein 3-fach durch- Fig. 81. bohrter Kork, in dessen einer Öffnung ein bis an den Boden reichendes, unten spitz aus- gezogenes Röhrchen steckt, das mit dem Kohlensäure-Entwickelungsapparat in Verbindung steht. Durch die zweite Öffnung führt ein langhalsiger Scheidetriohter und durch die dritte ein rechtwinklig gebogenes Rohr, das dicht unter dem Kork abschneidet. Auf diesem Glasrohr sitzt ein in seiner Mitte bei a durchschnittener Gummischlauoh, dessen Schnittfläche mit Hilfe eines hineingeschobenen, eng anschließenden Glasröhrchens wieder verbunden ist. Über diesem Glasrohr klemmt einstweilen der Quetschhahn b. Das andere Ende des Gummi- schlauches kann mit der Hempelsohen8) Pipette C verbunden werden, einer sogenannten „einfachen Absorptionspipette“, deren größere, ungefähr 150 ccm fassende Kugel mit einer alkalischen Lösung von übermangansaurem Kalium gefüllt ist. Letztere Lösung wird in der Weise bereitet, daß man eine für den Gebrauch hinreichende Menge Wasser mit einem Überschuß von übermangansaurem Kalium, sowie mit einigen Grammen Kalium- oder Natriumhydroxyd versetzt und unter zeitweiligem Umrühren kurze Zeit stehen läßt. ') Landw. Versuchs-Stationen 1883, 29, 247. 2) Auch durch Ohromsäure wird Stickstoffoxyd rasch und vollständig absorbiert bezw. oxydiert; sie ist aber für diese Bestimmung nicht so geeignet, weil sie sich nicht in alkalischer Lösung zur gleichzeitigen Entfernung der Kohlensäure anwenden läßt. 3) Hempel, Neue Methoden zur Analyse der Gase. Braunschweig 1880, S. 17. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 217 Zum Zwecke der Untersuchung wird die schwach alkalische Substanz nebst einigen Grammen salpetrigaauren Kaliums in das Kölbchen B gebracht, dieses nötigenfalls bis zur Hälfte mit Wasser aufgefüllt, der Kork fest aufgesetzt und Kohlensäure hindurchgeleitet. Ist nach einigen Minuten die Luft ausgetrieben, so stellt man durch Zuschrauben des Hahnes c die Entwickelung fast ganz ab und verbindet durch Neigen die Absorptions- pipette so mit dem Gummischlauch vor dem Quetschhahn, daß keine Luft in die Kapillare d tritt. Hierauf stellt man die Kohlensäure-Entwickelung ganz ab, läßt durch den Scheide- trichter in kleinen Zwischenräumen einige Tropfen verdünnter Schwefelsäure (1 : 3) nach B fließen und befördert durch Schütteln von B und C die Gasentwiokelung bezw. Absorption.1) Ist man sicher, daß nach kräftigem Umschtitteln die Entwickelung zu Ende ist, so füllt man das Reagierkölbohen bis dicht unter den Kork mit Wasser auf, läßt noch einige Blasen Kohlensäure hindurchstreichen, zieht den Gummischlauch ein wenig von a ab, klemmt ihn mit dem Quetsohhalm b zu und zieht ihn hierauf ganz ab. Nachdem man das Gas mit der Flüssigkeit in der Absorptionspipette noch einmal tüchtig durohgeschüttelt Fig. 32. verbindet man letztere mittels eines Kapillarrohrs (vergl. Fig. 32) mit einer Hempelsehen'2) „einfachen Gasbürette“, saugt das Gas in die Bürette und liest unter eobachtung der nötigen Vorsichtsmaßregeln ab. Steht eine solche Bürette nicht zur Ver- übung, so verbindet man die Absorptionspipette in der unten beschriebenen Weise mit dem y°ü Schmidt3) für Stickstoffbestimmungen angegebenen Apparat. Dieser ist sehr leicht handhaben; als Meßbürette genügt zur Not eine gewöhnliche kalibrierte Bürette mit Quetschhahnverschluß. Nachdem man letztere durch Heben oder Senken des eisernen fwnges A (Fig. 32) mit der auf einem Schemel stehenden Absorptionspipette in gleiche Hölle gebracht hat, wird der Quetsohhalm an dem die Kapillare abschließenden Gummi- Schlauch ein wenig gelüftet und durch Neigen der Pipette die Flüssigkeit bis zur Jeren Mündung des Gummischlauches getrieben. Dieser wird hierauf mit zwei Fingern 101 linken Hand abgeklemmt, der Quetsohhalm mit der rechten über das Kapillarrohr zurückgeschoben und der Gummischlauch mit der rechtwinkligen Kapillare c verbunden, 2) Die Verbindung von B und C kann auch mit einem einzigen Schlauch hergestellt zu l!-’ Einrichtung gestattet jedoch, die Flüssigkeit in der Absorptionspipette stark 1 sciütteln, ohne das Reagierkölbchen vom Stativ zu ziehen. ,) Hempel, Neue Methoden zur Analyse der Gase, Braunschweig 1880, S. 9. d) Journ. f. prakt. Chemie, 24, 444. 218 Futtermittel. deren anderer Schenkel mit einem Gummischlauch an der oberen Mündung der Meßbürette befestigt ist. Diese, wie die Kapillare, sind vorher durch Heben des Ballons bezw. Glas- stückes A mit dem in b befindlichen Wasser gefüllt worden. Durch Heben von A und Öffnen des Hahnes d treibt man etwaige in der Kapillare der Kugelpipette befindliche Gas- blasen in die Kugel, bringt sie durch Schütteln zur Absorption und saugt darauf durch Senken des Ballons A das Gas in die Meßbürette. Sollte es Vorkommen, daß man infolge zu starker Gasentwickelung Grund hätte, an der Brauchbarkeit des in der Pipette befind- lichen Absorptionsmittels zu zweifeln, so füllt man sie mit frischer Lösung, treibt nach geschehener Verbindung mit b das Gas nochmals in die Kugel zurück, schüttelt und saugt es in die Meßbürette. Die auf diese Weise gefundene Menge Stickstoff ergibt also den in Form von fertig gebildeten Amidosäuren (Leucin, Tyrosin, Asparaginsäure usw.) -J- Stickstoff der durch Kochen aus den Säureamiden gebildeten Amidosäuren; indem man daher den für die Säure- amide unter No. 2 gefundenen Stickstoff' von diesem abzieht, erhält man die Menge des in Form von Amidosäuren vorhandenen Stickstoffs. U. Kreusler1) hat gefunden, daß die Amidoverbindungen durch salpetrige Säure nicht gleichmäßig zersetzt werden; Asparaginsäure z. B. zersetzt sich glatt, Asparagin dagegen spaltet Ammoniak ab, welches von salpetriger Säure nur in wechselnden Mengen, niemals aber vollständig zersetzt wird. Letzteres gelingt vollkommener durch Erhitzen mit salpetriger Säure, indes bedürfen die einzelnen Amidoverbindungeu eines verschieden langen Erhitzens, um annähernd richtige Ergebnisse zu liefern.2) Kreusler hat für seine Versuche einen besonderen Apparat angewendet und hält auch den zur Beseitigung des Stickstoffoxyds zuerst empfohlenen Eisenvitriol für zweckmäßig; ich muß jedoch bezüglich der Einzelheiten dieses Apparates auf das Original verweisen. Durch vorstehende Bestimmungsweise erhält man daher a) den Ammoniak-Stickstoff, b) den Amidosäureamid-Stickstoff (aus der Differenz 2—1), c) den Amidosäure-Stickstoff (aus der Differenz 3—2). Addiert man diese 3 Größen, so ist die Summe nach C. Böhmer uud E. Kern meistens kleiner, als sich aus der Differenz von Gesamt-Stickstoff minus Protein-Stickstoff für die löslichen Stickstoffverbindungen ergibt; es folgt hieraus, daß in den Pflanzen neben vorstehenden 3 Verbindungsformen noch andere lösliche Stickstoff-Verbindungen (z. B. Salpetersäure u. a.) vorhanden sind. 5. Bestimmung der Salpetersäure. Für die Bestimmung der Salpetersäure in den Pflanzensäften nach Konzentration unter Zusatz von Kalkmilch sind verschiedene Verfahren in Vorschlag gebracht; sie beruhen auf dem Verhalten, daß die Salpetersäure durch Eisenchlorür und rauchende Salzsäure in Stickstoffoxyd (NO) übergeftihrt und letzteres ermittelt wird. Das ist bald durch gasvolumetrische Messung, bald durch Wiederüberführen in Salpetersäure und Titration der letzteren geschehen. Am zweckmäßigsten ist die Be- stimmung auf gas volumetrischem Wege, wobei man die der Berechnung anhaftenden Unbequemlichkeiten nach dem Verfahren von P. Wagner (vergl. S. 144 u. f.) dadurch umgehen kann, daß man unter gleichen Bedingungen Koutrollbestimmuugen mit einer bestimmten Menge reinen Salpeters nebenher ausführt und die erhaltenen Gasvolumen miteinander vergleicht. Vergl. auch das Verfahren von Th. Pfeiffer S. 148. Einfach und sicher gelingt auch die Bestimmung der Salpetersäure, wenn man sich des von C. Böhmer vorgesohlagenen Absorptionsmittels für Stickstoffoxyd, der Chromsäure bedient und das Stickstoffoxyd gewichtsanalytisch bestimmt. Zu dem Zweck ergänzt man den in Fig. 31 S. 216 angegebenen Apparat in der Weise, daß man den Kolben B statt mit der HempeIschen Absorptionskugel mit einer U-förmigen Vorlage verbindet, die mit wenig Lösung von kohlensaurem Natrium (etwa 5—10 ccm) gefüllt ist, und in einem Gefäß mit kaltem Wasser hängt, um einerseits mitgerissene Salzsäure, J) Landw. Versuchs-Stationen 1885, 31, 277. 2) A. Emmerling (Landw. Versuchs-Stationen 1886, 32, 446) konnte mit Hilfe seines Apparates (im Vakuum) Ammoniumsulfat auch in der Kälte durch Kaliumnitrit und Essig- säure in 80 Minuten vollständig zerlegen. Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen. 219 andererseits den größten Teil Wasser aus dem entwickelten Gas zu entfernen. An diese U-Böhre schließt sich zur vollständigen Entfernung des Wassers ein Chlorcaloiumrohr und hieran ein Liehigscher Kaliapparat, der mit 10—15 ccm einer 12-prozentigen Salpetersäure gefüllt ist, in der man 12 g Chromsäure aufgelöst hat; der Kaliapparat wird mit einem Chlorcalciumrohr geschlossen, welches das aus der Chromsänrelösung mitgerissene Wasser zurückhält. Beide, der mit Chromsäure gefüllte Kaliapparat und dieses letzte Chlorcalciumrohr, werden (wie bei einer Elementaranalyse) gewogen; dann gibt man den unter Zusatz von Kalkmilch eingeengten und filtrierten Pflanzenauszug in das Kölbchen B, öffnet den Quetschhahn b und leitet so lange Kohlensäure durch den Apparat, bis alle Luft ausgetrieben ist; hierauf läßt man durch das Trichterrohr Eisenohlorür und sehr starke Salzsäure zufiießen, stellt die Kohlensäure-Entwicklung bis auf ein Minimum ab, erwärmt das Kölbchen B zum Kochen, leitet, nachdem alles Stickstoffoxyd ausgetrieben ist, noch eine kurze Zeit Kohlensäure und schließlich nach Aufhebung der Verbindung zwischen A und B mittels eines Aspirators Luft durch. Die Gewichtszunahme von dem Kaliapparat und dem letzten Chlorcalciumrohr gibt die Menge des entwickelten Stickstoffoxyds und hieraus berechnet sich durch Multiplikation mit 1,8 (60N202:108N206) die gesuchte Monge Salpetersäure. Amidosubstanzen als solche sind, selbst wenn sie in erheblicher Menge vorhanden und von sonstigen organischen Stoffen (wie Zucker usw.) begleitet sind, nach ü. Kreusler ohne merklichen Einfluß auf die Ergebnisse. 0. Bestimmung der verdaulichen Stickstoff-Substanz hezw. des unverdaulichen Nukleins. Für die Bestimmung des verdaulichen Anteiles der Stickstoff-Verbindungenbezw. des unverdaulichen Nukleins auf künstlichem Wege hat A. Stutzer1) ein Verfahren ausgearbeitet, welches von ff. Kühn2) und seinen Mitarbeitern verbessert worden ist. Behandlung mit künstlichem Magensaft. 2 g der sehr fein gepulverten, durch ein 1 mm-Sieh ge- brachten Substanz werden vorher in einem Ausziehungs- aPparat 5—6 Stunden mit Äther vollständig entfettet, nach dem Entfetten getrocknet, sodann mit Hilfe eines Messers oder einer Federfahne verlustlos in ein x/2 Liter fassendes Beoherglas gebracht, mit 500 ccm Magensaft (yergl. unter Lösungen 17 a am Schluß) Uhergossen und 48 Stunden lang — hei einigen Futtermitteln, wie den Rückständen der Kümmel-, Fenchel-, Anis- und Koriandersamen, sind 72 bis 84 Stunden erforderlich — hei 37 bis 40° erwärmt, mdem man gleichzeitig in den ersten Stunden und zwar in Zwischenräumen von un- gefähr 1—2 Stunden je 5,0 ccm einer 10 °/0-igen Salzsäure (also jedesmal 0,5 g oder fbr die angewendete Menge Flüssigkeit 0,1 % HCl) unter Umrühren hinzufügt, bis der Gehalt der Flüssigkeit an Salzsäure auf 1 °/0 gestiegen ist. Diu Erwärmung kann in einem Wasser- oder Luftbade von der angegebenen Temperatur erfolgen. Statt des seihst bereiteten künstlichen Magensaftes kann man nach B. Sj ollema3) und K. Wedemeyer4) auch sehr gut das käufliche Pepsin der Apotheken anwenden, welches eine sehr gleichmäßige Wirksamkeit besitzt. p ^ K,urn- f. Landwirtschaft 1880, 28, 201; 1881, 29, 475; ferner Zeitschr. f. physiol. hemie 1886, 9, 211; 1887 11, 207 und 537; ferner Landw. Versuchs-Stationen 1889, 36, d41 und 1890, 37, 107. 2) 0. Kellner, Arbeiten d. Versuchs-Station Möckern 1894, S. 188, oder auch Landw. Versuchs-Stationen 1894, 44, 188. 3) Zeitsohr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1899, 2, 413. 4) Landw. Versuchs-Stationen 1899, 51, 388. / Fig. SB. Filtrationsvorrichtung für schwer filtrierende Lösungen. 220 Puttermittel. 2 g Substanz werden in einem Becherglase mit etwa 430 ccm Wasser, 1 g Pepsin und 20 ccm 10 °/0-iger Salzsäure versetzt und das Gemisch in einem Wasser- bade oder Brutschränke bei 38—40° unter wiederholtem ümrtlhren 48 Stunden lang behandelt; nach 16, 24 und 48 Stunden setzt man jedesmal weitere 10 ccm der 10 °/0-igen Salzsäure zu, so daß die Flüssigkeit gegen Ende der Behandlung rund 1 °/0 Salzsäure enthält. Die so behandelte Masse wird in der Regel durch ein Asbestfilter filtriert; man legt in einen Glastrichter einen aus Messingdrahtgewebe hcrgestellten Konus, darauf wenig grobfaserigen und zuletzt geschlämmten, feinen Asbest; für schleimige Stoffe, wie Leinkuchenmehl, verwendet man besser ein Faltenfilter von ausgewaschenem Filtrierpapier mit bekanntem Stickstoff-Gehalt. Wir bedienen uns für diese und andere schwer filtrierbaren Lösungen von organischen Stoffen, z. B. auch für Bestimmung der löslichen Kohlenhydrate, der Eohfaser mit bestem Erfolg der vorstehenden Vorrichtung (Fig. 33, S. 219). In den Trichter auf dem zu evakuierenden dickwandigen Erlenmeyer-Kolben gibt man einen Porzellanteller von etwa 65 mm Durchmesser mit ziemlich weiten') Löchern und schüttet auf den Teller unter Anwendung der Wasserstrahlpumpe feinfaserigen, in Wasser verteilten Asbest gleichmäßig so viel und so lange, bis sich eine klar filtrierende Schicht gebildet hat. Hierzu ist durchweg nur eine verhältnismäßig dünne Lage Asbest er- forderlich. Nach beendeter Filtration und Auswaschung läßt sich das Asbestfilter nebst Rückstand, nachdem man den Porzellanteller durch Einführung eines Glasstabes von unteu in den Trichter gelockert und herausgenommen hat, leicht quantitativ abtrennen und direkt nach Kjeldahl verbrennen. Wenn man in vorstehender Weise den Magensaft einwirken läßt, findet man nach G. Kühns eingehenden Untersuchungen die sämtlichen verdauungsfähigen, stickstoffhaltigen Bestandteile der gewöhnlichen Futtermittel. Die weitere von A. Stutzer empfohlene 6-stündige Behandlung des Rückstandes (mit Filter) mit 100 ccm alkalischem Pankreassaft nach der Pepsinverdauung — vergl. unter Lösungen No. 17 b am Schluß — bei 37 bis 40° ist nicht notwendig, zumal es sich dabei nicht um eine spezifische Pankreasverdauung, sondern lediglich um eine lösende Wirkung der in der Pankreasflüssigkeit enthaltenen Soda handelt. Die verschiedenen Ergebnisse, welche durch vergleichende Versuche über die künstliche und natürliche Verdauung von den Versuchs-Stationen Göttingen2) und Hohenheim3) erzielt wurden, haben darin ihren Grund, daß man die Pepsinflüssigkeit nicht in genügender Menge — nur 250 ccm — und in nicht genügender Zeit — nur 24 Stunden — ein- wirken ließ.4) IV. Bestimmung des Fettes. 1. Bestimmung des Eolifettes (bezw. Ätherauszuges). 5 oder 10 g der ge- mahlenen oder gut gepulverten Substanz werden in eine fertige, unten geschlossene Papierhülse (von Schleicher und Schul] in Düren) oder in eine aus fettfreiem Fließpapier hergestellte Hülse gebracht, welche in der Weise hergestellt wird, daß man um ein zylindrisches Holzstüek, dessen Durchmesser 4 mm geringer ist ') Ist der Porzellanteller fein durchlöchert, so geht die Filtration nicht so rasch von statten. 3) Chem.-Zeitung 1882, (i, 1249; Journ. f. Landwirtschaft 1883, 31, 221 u. 343; 1886, 84, 439; ferner Landw. Versuchs-Stationen 1887, 34, 456. 3) Tageblatt der deutschen Naturforscher und Ärzte in Wiesbaden 1887, S. 362. 4) Auf eine Arbeit von W. Wiebe 1 (Landw. Jahrbücher 1890, 19, 149), welcher dem Verfahren nur einen konventionellen Wert zuschreibt und glaubt, daß man die Pepsin- Verdauung durch vorheriges Kochen mit verdünnter Salzsäure bei darauffolgender Behand- lung mit Pankreasflüssigkeit umgehen kann, sei nur verwiesen. Bestimmung des Fettes. 221 als die Weite des Extraktionszylinders, ein Stück Filterpapier 2-mal herumrollt, über die ebene Basis des Holzzylinders ein seinem Durchmesser entsprechendes Stück der gebildeten Rolle hervorstehen läßt, dieses ähnlich, wie man ein Paket schließt, umbiegt und den gebildeten Boden der Hülse durch kräftiges Aufdrücken ebnet. Hat man die Substanz eingefüllt, so schließt man die obere Öffnung der Hülse ebenfalls durch Umbiegen oder bei festen Hülsen dadurch, daß man ent- fettete Baumwolle in sie schiebt und die Substanz vollständig bedeckt. Von anderer Seite sind die von W. Bersch1) beschriebenen Aluminium- hülsen mit siebartig durchlöchertem Boden empfohlen. Die so mit Substanz beschickte Hülse wird 3 Stunden im Wasserdampf- trockenschrank bei 95° getrocknet, dann in einen Soxhletschen Fettextraktions- apparat gebracht (vergl. Fig. 34, Fig. 35 S. 222 oder Fig. 36 S. 223) und 4—6 Stunden, d. h. bis zur Erschöpfung, mit alkohol- und wasserfreiem Äther aus- gezogen. Das Vortrocknen der Substanz darf nicht zu lange und bei 95—100° nicht übersteigenden Temperaturen fortgesetzt Werden, weil sonst unter Umständen eine Veränderung des Fettes eintreten kann. Futterstoffe mit trocknenden Fetten wie Leinkuchen, Leinmehl, Mohn- kuchen usw. werden wegen der leichten Verharzung in sauerstoffhaltiger Luft zweckmäßig im Leuchtgas- oder Wasser- stoffstrome 1 Stunde bei 100° getrocknet.2) Leicht zusammenbackende (zucker- ünd dextrinreiche) Stoffe wie Melasse- futter usw. werden zweckmäßig vorher durch Behandeln mit kaltem Wasser auf der S. 219 beschriebenen Vorrichtung von Zucker befreit, der Rückstand wieder ge- trocknet und mit Äther ausgezogen usw. Weniger zuckerreiche Stoffe können auch mit geglühtem Sande8) vermengt ge- trocknet, zerrieben, nach 2-stündigem Aus- ziehen mit Äther wieder herausgenommen, getrocknet, abermals zerrieben, in dieselbe Hülse zurückgebracht und weiter mit Fig. 34. Emmerlings Fettauszngsvomohtung. I Äther ausgezogen werden. l) Zeitschr, f. landw. Yersuchswesen in Österreich 1901, 4, 31. Die Hülsen werden von der Firma W. J. Eohrbecks Nachfolger, Wien I, Kärntnerstr. 69 geliefert. ") 0. Foerster hat (Landw. Versuchs-Stationen 1890, 37, 67) mehrere Einrichtungen angegeben, welche für Zwecke des Trocknens im Leuchtgasstrome dienen. 3) Gips ist nach L. Geheck (Landw. Versuchs-Stationen 1894, 43, 193) nicht ge- eignet, weil er leicht Fett zurückhält. 222 Futtermittel, C. Beger1) empfiehlt für genaue Fettbestimmungen in proteinreichen Stoffen den Vorschlag Dormeyers, nämlich die Stoffe zur Lösung der Protein- stoffe vorher mit Pepsin und Salzsäure (S. 219) zu behandeln und den Rückstand nach dem Trocknen mit Äther auszuziehen, weil auf diese Weise unter Umständen nicht unwesentlich höhere Fettmengen erhalten werden. Aus dem vorher tarierten, die Ätherfettflüssigkeit enthaltenden Kölbchen wird der Äther durch Destillation entfernt, der Kolhen im Dampftrockenschranke während 1—2 Stunden getrocknet und zurückgewogen. Die Gewichtszunahme gibt die aus der angewendeten Substanz enthaltene Menge „Eohfett“ an. Der gewogene Ätherauszug braucht nach dem Trocknen nicht voll- kommen in Äther löslich zu sein.2) Der Ätherauszug schließt außer eigentlichem Fett auch noch verschiedene andere Bestandteile ein, vorwiegend Farbstoffe aller Art (Chlorophyll) und organische Säuren usw. Die Farbstoffe lassen sich zwar durch Behandeln der ätherischen Fettlösung mit gereinigter Tierkohle entfernen, diese absorbiert aber auch einen Teil des Fettes, so daß alsdann von letzterem zu wenig gefunden wird. Zur Entfernung etwaiger Säuren kann man den Ätherauszug mit kochend heißem Wasser durchschütteln, filtrieren und in den Wasserauszügen die Säure titrieren. Das rückständige Fett auf dem Filter wird nach dem Abtrocknen an der Luft mit warmem, absolutem Alkohol und Äther gelöst, in ein vorher gewogenes Kölbchen filtriert, Alkohol und Äther verdunstet usw. und wieder gewogen. Dadurch, daß man den Ätherauszug in wenig heißem Alkohol löst und er- kalten läßt, kann man die wachsartigen Verbindungen und Kohlenwasserstoffe (bei Heu und Grünfutterstoffen) aus dem Ätherauszug abscheiden; indes ist dieses Trennungsverfahren nicht scharf, auch haben sich die wachsartigen Verbindungen des Ätherauszuges ebenfalls als teilweise verdaulich erwiesen. Ein von A. Emmerling und G. Loges eingerichteter Fettbestimmungsapparat für 8 Soxhletsche Köhren (vergl. Fig. 34 S. 221) verbindet mit dem Vorzug der Raumersparnis den einer bequemen Handhabung bei der Ausführung des Ausziehens, da die ganze obere Vor- richtung des Apparates um die Achse des festen Stativs leicht drehbar ist. Neuerdings ist an dem Apparat das Kühlgefäß verbreitert und dadurch der ganze Apparat etwas niedriger geworden.3 4) Wir verwenden neben dieser noch Vorrichtungen von obenstehender Form, bei welchen die Ätherfettkölbchen entweder in einem gemeinschaftlichen Wasser- bade (Fig. 35) oder auf einer elektrischen Heizplatte (Fig. 36, S. 223) erwärmt werden und jedes Kölbchen mit einem Kühlrohr versehen ist.1) ’) Chem.-Ztg. 1902, 20, 112. 2) Landw. Versuchs-Stationen 1892, 40, 60. 3) Der Apparat kann durch den Mechaniker Zwickert in Kiel bezogen werden. 4) Die Halter (Fig. 36) befinden sich nicht an dem Soxhl et sehen Heherapparat, sondern an dem Kühler. Fig. 35. Vorrichtung für Fettauszielrangen im Wasserbade. Bestimmung des Fettes. 223 2. Bestimmung der freien Fettsäuren des Fettes. Für die Bestimmung der freien Fettsäuren wird der bei 100° (zwei Stunden) getrocknete Ätherauszug mit 25 ccm Äther ühergossen, nach dem Lösen des Fettrückstandes mit ein paar Tropfen alkoholischer Phenolphthaleinlösung als Indikator versetzt, und entweder a) mit alkoholischer 1/10-Normalkalilauge oder b) nach Zusatz von 26 ccm Alkohol mit wässeriger ^o-Normalkalilauge bis zur bleibenden Rosafärbung titriert. Sollte in letzterem Falle die Lösung schwach trübe werden, so erwärmt man gelinde. Von den hierzu verbrauchten ccm Lauge werden die zur bleibenden Rosa- färbung von einem gleichen Volumen Äther bezw. Äther + Alkohol in gleich dicker Schicht erforderlichen ccm Lauge abgezogen und die so erhaltene Menge 1 / io" A e r ui al - X a t r o n hi u g e auf Fettsäure und zwar auf Ölsäure Ci8 Hm02 berechnet. 1 ccm 1/10 N.-Lauge entspricht 0,0282 g Ölsäure. Fig. 36. Elektrische Heizvorrichtung für Fettauszi ehungen mittels Äther. Ausgedrückt wird der gefundene Säuregehalt in Prozenten und zwar: 1. auf 100 Teile des betreffenden Futter- oder Nahrungsmittels und 2. auf 100 Teile Gesamt-fett bezogen. Bei Fetten und ölen kann man die Titrationswerte auch in Säuregraden Ausdrücken, worunter man die Anzahl ccm Normalalkali versteht, welche zur 1 eutralisation von 100 g des Fettes erforderlich sind. Weil aber nach G. Loges1) durch Trocknen des Futter- oder Nahrungs- mittels un^ des Ätherauszuges ein Teil der flüchtigen Fettsäuren verloren geht, erner andere Fettsäuren eine Veränderung (durch Aufnahme von Sauerstoff usw.) er ehlen können, so empfiehlt es sich, gleichzeitig eine andere nicht vor- x) Landw. Versuchs Stationen 1891, 38, 314. 224 Futtermittel. getrocknete Probe mit Äther wie üblich zu erschöpfen, und die Ätherlösung entweder direkt mit alkoholischer oder nach Zusatz eines gleichen Volumens Alkohol mit wässeriger 1/10 Normalalkalilauge wie vorhin zu titrieren. Die Differenz zwischen dieser und der ersten Titration ergibt zum Teil die Menge der fluchtigen Säuren; diese werden bei fettreichen Futtermitteln auf Buttersäure — 1 ccm 1j1 o Normalalkali = 0,0088 g Buttersäure — und bei eingesäuerten oder eingemachten grünen Futtermitteln auf Milchsäure — 1 ccm 1/lO Normalalkali = 0,009 g Milchsäure — umgerechnet.*) Die Mengen freier Fettsäuren, welche auf diese Weise gefunden werden, sind je nach der Art der Aufbewahrung der Futter- und Nahrungsmittel großen Schwankungen unterworfen; im allgemeinen enthalten die Ölkuchenmehle, ebenso wie alle Futtermittel in pulveriger oder Mehlform, mehr freie Fettsäuren, als die in Kuchen- oder sonstiger fester Form. Auf diese Weise schwankt der Gehalt an freien Fettsäuren zwischen 10—90% in Prozenten des Fettes. Da die Pflanzenfette, besonders die Fette der aufbewahrten Pflanzenstoffe oder von deren Abfällen durchweg an sich mehr oder weniger freie Fett- säuren enthalten, so läßt sich aus dem Gehalt an diesen allein in den Futtermitteln, als Abfällen, ein sicherer Schluß auf die Beschaffenheit nicht ziehen. Im allgemeinen geht nur der Gehalt an freien Fettsäuren der schimmeligen und verdorbenen Beschaffenheit parallel. Die tierischen Fette enthalten in frischem Zustande nur mäßige Mengen freier Fett- säuren; hier muß ein Gehalt von 10°/0 in Prozenten des Fettes schon als hoch bezeichnet werden. Jedoch bildet das Fleischfuttermehl usw. hiervon wieder eine Ausnahme, indem dieses infolge der Herstellung und der längeren Aufbewahrung besonders im feuchten Zustande mehr freie Fettsäuren zu enthalten pflegt. V. Bestimmung der Stickstofffreien Extraktstoffe bezw. der Kohlenhydrate. Unter Stickstofffreien Extraktstoffen versteht man den Rest, welcher übrig bleibt, wenn man von einer Substanz ihren Gehalt an Wasser, Rohprotein, Eohfett, Rohfaser und Asche abzieht. Der Begriff „Stickstofffreie Extraktstoffe“ umfaßt demnach eine ganze Reihe mehr oder minder verschiedener Verbindungen, von denen die wichtigsten und ver- breitesten die Zuckerarten, Dextrine und die Stärke sind; außerdem gehören hier- her die Pflanzengummis, Pflanzenschleime, Pflanzensäuren, ferner die Pektin-, Bitter-, Farbstoffe und dergl. Gewöhnlich werden die Stickstofffreien Extraktstoffe, wie oben angegeben, aus der Differenz berechnet. Vielfach ist jedoch auch eine Bestimmung einer oder mehrerer zu dieser Gruppe gehöriger, gut gekennzeichneter chemischer Verbindungen erforderlich. 1. Bestimmung der Gesamtmenge der in Wasser löslichen Stoffe. 2—20 g des zu untersuchenden Stoffes werden in einer Koohflasohe 6—8-mal mit je 250—300 ccm kaltem b'ezw. mit 40—50° warmem Wasser, die letzten 3-mal in der Siedehitze — stärkemehlreiche Stoffe nur mit kaltem Wasser — ausgezogen, die überstehende Flüssigkeit nach jedesmaliger Behandlung entweder durch ein Papier-, Filz- oder Asbestfilter mit Hilfe der Wasserstrahlpumpe (vergl. Fig. 33, S. 219) J) Wenn man für die Säuren des Ätherauszuges der nicht vorgetrockneten Stoffe den 3-mal höheren Faktor der Ölsäuren anwendet, so kann man bei größeren vorhandenen Mengen flüchtiger Säuren mehr freie Fettsäuren finden, als überhaupt Fett, d. h. Äther- auszug vorhanden ist; man drückt daher in diesem Falle die Säuren als Säuregrade aus (vergl. unter „Milch“). Bestimmung der Gesamtmenge der in Wasser löslichen Stoffe. 225 rasch abfiltriert und das Ausziehen bezw. die Filtration so beschleunigt, daß die Behandlung tunlichst in einem Tage beendet ist.1) Die gesamten wässerigen Auszüge werden vereinigt, auf ein bestimmtes Volumen gefüllt, gemischt und aliquote Teile zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile verwendet. a) Die Gesamtmenge der in Wasser löslichen Stoffe wird entweder direkt bestimmt, indem man je nach dem zu erwartenden Gehalt 1/10 bis 1/4 des wässerigen Auszuges in einer vorher gewogenen Platinschale auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft, 2 Stunden bei 100—105° oder bei der für die Trocknung der betreffenden Stoffe vorgeschriebenen Temperatur trocknet und wägt. Der gewogene Eückstand ergibt die Gesamtmenge löslicher Stoffe; durch Einäschern erfährt man die Menge der gelösten unorganischen Stoffe und durch Abzug dieser vom Gesamttrockenrückstand die Menge der gelösten organischen Extraktstoffe. Bei Futter- und Nahrungsmitteln, welche aus fast nur in Wasser leicht löslichen Stoffen bestehen, findet man ihre Menge annähernd und rascher dadurch, daß man 10—20 g entweder in einem Halbliter- oder Literkolben mit kaltem bezw. 40—50° warmem Wasser einen halben Tag unter öfterem Umschütteln stehen läßt oder 1 Stunde lang in einer Schüttelmaschine schüttelt, nach dem Erkalten bis zur Marke auffüllt, mischt, die Lösung — event. unter Zusatz indifferenter Klärmittel — durch ein trocknes Papier- oder Asbestfilter filtriert und von dem Filtrat •— unter Ver- nachlässigung des Volumens der ungelösten Stoffe —• einen Teil (1/4 bis 1j2) wie °ben eindampft und behandelt. Weil aber viele Untersuchungsgegenstände in Wasser lösliche, mit den Wasser- dämpfen sich verflüchtigende Stoffe enthalten oder die wässerige Lösung leicht mne Zersetzung erleidet, so findet man durch Eindampfen des wässerigen Auszuges durchweg nicht die Gesamtmenge der in Wasser löslichen Stoffe, sondern mehr oder minder weniger. Es empfiehlt sich daher in vielen Fällen; b) Die Gesamtmenge der wasserlöslichen Stoffe indirekt zu be- stimmen, indem man den unlöslichen Rückstand auf einem vorher getrockneten und gewogenen Filter sammelt, bei 105—110° trocknet und wieder wägt. Die Berechnung der gesamten in Wasser löslichen Stoffe ist dann einfach: Angenommen, es seien 10 g Substanz mit einem Wassergehalt von 12,6 °/0 ange- hende! und 5,7235 g wasserfreier unlöslicher Rückstand gefunden, dann sind 10 — 5,7235 = >2765 g = 42,76°/0 gelöst worden; diese schließen aber die 12,50°/0 Wasser der ange- Wendoten Substanz mit ein, also beträgt die Menge der gesamten löslichen Extraktivstoffe d 7612’50 = 30,26 °/n in Prozenten der natürlichen Substanz. Um die Gesamtmenge 'er löslichen Stoffe gleich in Prozenten der Trockensubstanz zu berechnen, führt mau die Berechnung wie folgt aus: Den angewendeten 10 g Substanz entsprechen ---= 8,76 g Trockensubstanz, davon sind durch Ausziehen mit Wasser verblieben 5,7235, also von 100 g Trockensubstanz V235 x ioo 8,75----= 6M1 % unlöslicher Rückstand oder 34,59 % lösliche Extraktivstoffe. ') Die Beschleunigung dieser Arbeit ist epu'n Gärung'^oderFä^nis übergeht zug, der zu weiteren Untersuchungen dienen soll, m Keller oder Eisschrauk) Du Sommer muß daher der Auszug entweder |lircmiBCpt werden, wodurch er sich aufbewahrt oder auch mit einigen Tropfen Chloro o 7.. uß jedoch in letzterem mehrere Tage hält. Für Zuckerbestimmungen in den Auszügen i ^alle das Chloroform vorher durch Kochen wieder ve j ö - ^5 Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 226 Futtermittel. Hat man den unlöslichen Rückstand wegen schlechter Filtrierbarkeit der wässerigen Lösung nicht auf einem vorher getrockneten und gewogenen Papierfilter sammeln und wägen können, sondern wie hei der Eohfaser- usw. Bestimmung auf einem vorher nicht wägbaren Asbest-Filter (vergl. S. 219, Fig. 33) sammeln müssen, so findet man die Menge des unlöslichen Rückstandes durch Verbrennen des getrock- neten und gewogenen Asbestfilter-Rückstandes und Zurückwägen des Aschen-Rück- standes. Die Differenz gibt dann aber nur die Menge der unlöslichen organischen Stoffe, nicht aber die der unlöslichen unorganischen Bestandteile. Diese findet man dann in der Weise, daß man einen Teil der wässerigen Lösung eindampft, verascht und die Menge der gelösten Mineralstoffe bestimmt. Indem man diese von der Gesamtmenge der Mineralstoffe der ursprünglichen Stoffe abzieht, ergibt sich die Menge der unlöslichen Mineralstoffe, und indem man diese der Menge der unlöslichen organischen Stoffe zuzählt, erhält man die Gesamtmenge der in Wasser unlöslichen Stoffe, aus welchen man wie vorhin die Menge der gesamten gelösten Extraktiv- stoffe berechnet. 2. Bestimmung einzelner Bestandteile des wässerigen Auszuges, a) Be- stimmung der löslichen Mineralstoffe. Der Trockenrückstand der direkten TrockenrUckstandbestimmung oder ein anderer Teil der wässerigen Lösung (4—5 g Trockenrückstand entsprechend) wird nach dem Eindampfen auf dem Wasserbade nach S. 194 eingeäschert, die kohlenfreie Asche gewogen und hierin event. unter Anwendung von mehr Auszug eine weitere Bestimmung der einzelnen Mineralstoffe nach S. 200 unter 3 vorgenommen. b) Bestimmung des Gesamt-Stickstoffes und dessen Verbindungen. Ein aliquoter Teil des Auszuges (2—3 g Trockensubstanz entsprechend) wird in einem Kjeldahl-Verbrennungskolben unter Ansäuerung mit Schwefelsäure Uber kleiner Flamme bis auf 20—30 ccm eingekocht, darauf nach dem Erkalten mit 20 ccm Kjeldahl-Schwefelsäure versetzt und nach S. 137 weiter behandelt. Die Trennung und Bestimmung der einzelnen Stickstoff-Verbindungen erfolgt nach S. 213. 3. Bestimmung und Trennung der löslichen Kohlenhydrate, a) Trennung der Dextrine1) von den Zuckerarten. Ein aliquoter Teil, etwa 200 bis 500 ccm der nach S. 225 erhaltenen wässerigen Lösung,2) w'elche die Gesamtmenge der wasser- löslichen Kohlenhydrate enthält, wird in einer Porzellanschale auf dem Wasserbade bis zum dicken Sirup eingedampft, dieser in 10 oder 20 ccm warmem Wasser ge- löst und die Lösung unter fortwährendem Umrühren allmählich mit 100 bezw. 200 ccm Alkohol von 95 Vol.-°/0 versetzt. Nachdem sich der entstandene Niederschlag, welcher die Dextrine enthält, abgesetzt hat, filtriert man die fast klare alkoholische Lösung in eine Porzellanschale ab und wäscht den Rückstand in der ersten Schale unter Reiben mit einem Pistill mehrmals mit kleinen Mengen Alkohol (hergestellt durch Vermischen von 1 Teil Wasser mit 10 Teilen Alkohol von 95 Vol.-°/0) aus. Das Filtrat wird zur Vertreibung des Alkohols vorsichtig auf dem Wasserbade eingedampft, abermals mit 10 com Wasser gelöst und in der- selben Weise nochmals mit Alkohol behandelt. Ebenso werden die ausgeschiedenen Dextrine wieder mit heißem Wasser von dem Filter in die Schale gelöst, auf 10—20 ccm eingedampft und nochmals wie oben gefällt. ’) Als „Dextrine“ bezeichnet man diejenigen in kaltem Wasser löslichen, in etwa 90°/u-igem Alkohol aber unlöslichen Kohlenhydrate, welche nach der Inversion mit Salz- säure reduzierende Zuckerarten liefern, berechnet auf Glukose x 0,90. 2) Enthält die Lösung freie Säuren, so sind diese vorher mit Natriumkarbonat zu neutralisieren. Bestimmung der Zuckerarten, 227 Unter Umständen erhält man eine bessere flockige Ahscheidung der Dextrine, wenn man erst 1/5—1/4 des nötigen Äthylalkohols an Methylalkohol zusetzt, z. B. die Zucker-Dextrinlösung (20 ccm) erst mit 40 ccm Methylalkohol und darauf mit 150—160 ccm Äthylalkohol vermischt. Die alkoholischen Filtrate, welche die Zuckerarten enthalten, werden zur Trockne verdampft, mit Wasser aufgenommen und behufs Bestimmung und Trennung der Zucker auf ein bestimmtes Volumen gebracht. Der Rückstand der Alkohol- Fällung auf dem Filter und in den Schalen enthält die Dextrine. Man löst ihn in heißem Wasser und bestimmt die Dextrine, wie weiter unten angegeben ist. Zu diesem Trennungs-Verfahren muß ausdrücklich bemerkt werden, daß es als ein genaues nicht angesehen werden kann; denn einerseits wird durch den Alkohol stets etwas Zucker mitgefällt, andererseits etwas Dextrin in Lösung gehalten. Wenn aber stets in derselben Weise gearbeitet wird, so fallen die Ergebnisse gleichmäßig aus ünd sind wenigstens miteinander vergleichbar. b) Bestimmung der einzelnen Zuckerarten. Ein Teil der unter No. 1 er- haltenen alkoholischen Lösung dient nach Verjagung des Alkohols, oder wenn keine Dextrine vorhanden waren, die wässerige Lösung direkt zur Bestimmung der Zuckerarten: a) auf chemischem Wege, wobei zu beachten ist, daß die wässerige Lösung der Zuckerarten zur Bestimmung mittels Fehlingscher Lösung wenn möglich nicht weniger als 0,6 °/0, keinenfalls aber mehr als 1 °/0 Zucker ent- halten darf. Zuck Best: 1- Bestimmung der Fehlingsche Lösung direkt reduzierenden erarten (Glukose, Fruktose, Invertzucker, Maltose, Laktose usw.). Diese immung kann auf maß- und gewiehtsanalytischem Wege geschehen, a) Maßanalytisches Verfahren nach Fr. Soxhlet.1) Man bringt 25 ccm ^upferlösung und 25 ccm der alkalischen Seignettesalzlösung (vergl. Lösungen °- 18 am Schluß) in einer tiefen Porzellanschale zum Kochen und setzt dann 011 ^er betreffenden Zuckerlösung so lange zu, bis nach einer der Zuckerart ent- fiif0 ,n<*en Lochdauer die Lösung nicht mehr blau ist. Die Kochdauer beträgt j r. Llnkose, Invertzucker und Fruktose 2 Minuten, für Maltose 4 und für ccm °Se ^ Minuten. Auf diese Weise wird vorläufig ungefähr festgestellt, wieviel P1 ,^er Zuckerlösung 50 ccm der Fehlingschen Lösung entsprechen, bezw. 0^*1 Prozent ungefähr die betreffende Zuckerlösung enthält. Durch Verdünnen IstCr Eindampfen muß darauf die Lösung ungefähr 1-prozentig gemacht werden. j£0 <les geschehen, so erhitzt man wieder 50 ccm Fehlingsche Lösung zum derC Vf1 Un^ gibt nun von der auf etwa 1 °/o gestellten Zuckerlösung so viel zu, als st:i i- Bnge entsPricht, welche beim Vorversuch die Fehlingsche Lösung voll- Zvicko^ ret*uz*ert hatte. Es wird dann so lange gekocht, als für die betreffende dichtera* erforderlich ist, worauf man die ganze Flüssigkeit auf ein großes, aber daß 68 T* aitenBlter gibt. Es muß beim Filtrieren vor allem darauf geachtet werden. besten0“ 6twa ^Puren cies feinkörnigen Kupferoxyduls durch das Filter gehen; am und 'i ^erzeugt man sich davon, indem man das Filtrat einige Zeit stehen läßt sich jums°h'wenkt, durch welche Behandlung der Kupferoxydul-Niederschlag n er Mitte sammelt. Ist das Filtrat noch blau oder grünlich, so ist selbst- beriohtii/^ ^^analytische Verfahren ist von Fehling eingeführt, von Fr. Soxhlet bi- F. 21 ^geändert worden. Vergl. Fr. Soxhlet, Journ. f. prakt. Chemie 1880, 15* 228 Futtermittel. verständlich noch Kupfer in Lösung und es bedarf keiner Prüfung. Ist das Filtrat dagegen gelb, so muß es auf Kupfer geprüft werden. Dies geschieht, indem man das Filtrat mit Essigsäure ansäuert und mit frisch bereiteter Ferrocyankaliumlösung versetzt. Dunkle Eotfärhung zeigt eine größere Menge, Eosafärhung nur Spuren von Kupfer an; das Ausbleiben deutet auf eine vollständige Eeduktion des Kupfers und damit auf einen Überschuß der Zuckerlösung hin. Um den Punkt zu finden, hei welchem die Zuckerlösung eben hinreicht, um sämtliches Kupfer auszufällen, muß nun mit der Titration so lange fortgefahren werden, bis von 2 aufeinander folgenden Titrationen die eine eben noch eine Spur Kupfer anzeigt, während die darauffolgende, mit einer um 0,1 ccm vermehrten Menge Zuckerlösung ausgeführte Titration eine vollständige Eeduktion ergibt. Die wahre, 50 ccm Fehlingsche Lösung genau reduzierende Menge der Zuckerlösung liegt mitten zwischen den zwei Ergebnissen. Die in der angewendeten Anzahl ccm der Zuckerlösung enthaltene Menge der betreffenden Zuckerart berechnet sich leicht aus den von Soxhlet für die verschiedenen Zuckerarten gefundenen Eeduktionswerten, wonach in etwa 1 %-igen Lösungen 50 ccm Fehlingsche Lösung entsprechen: = 0,2365 g Glukose, = 0,2470 „ Invertzucker, = 0,2572 „ Fruktose, = 0,3890 „ Maltose, = 0,3380 „ kristallisierter Laktose. Bei gefärbten Flüssigkeiten läßt sich im Filtrat der Eintritt der Eeaktion mit Ferrocyankalium schlecht oder nicht erkennen. Soxhlet hat dafür folgendes Verfahren angegeben; Das Filtrat wird mit einigen Tropfen Zuckerlösung versetzt, etwa 1 Minute lang gekocht und dann 3—4 Minuten stehen gelassen. Gießt man nun vorsichtig ab, so ist ein Niederschlag entweder sofort oder dann zu erkennen, wenn man mit einem um einen Glasstab gewickelten Stück Filtrierpapier über den Boden wischt, welches durch am Boden haftende Spuren Kupferoxydul rot ge- färbt wird. In einigen Fällen, wo der Zuckergehalt annähernd bekannt ist, kann man sich auch des Eeischauerschen Titrationsverfahrens bedienen. Man gibt in 6 Proberöhrchen des sogenannten Eeischauerschen Sternes, befestigt an einem Stativ mit Klemmvorrichtungen, je 5 ccm der Zuckerlösung, welche für diese Be- stimmung nicht mehr als 0,58 g Glukose bezw. Maltose in 100 ccm enthalten darf, dazu 1, 2, 3, 4, 5 und 6 ccm der Fehlingschen Lösung, taucht den Stern in ein kochendes Wasserbad und läßt ihn 20 Minuten darin. Alsdann nimmt man her- aus und sieht zu, wie die überstehende Flüssigkeit in den einzelnen Eöhrchen ge- färbt ist, blau, grün oder gelb usw., d. h. ob alles Kupfer ausgefällt ist oder nicht. Um sich sicher zu überzeugen, ob in der gelb erscheinenden Flüssigkeit eines Proberöhrchens noch Kupfer vorhanden ist oder nicht, filtriert man einen Teil ab und prüft das Filtrat mit Essigsäure und Ferrocyankalium; eine Eotfärbung gibt die Anwesenheit von Kupfer kund. Hat man bei 2 aufeinander folgenden Proberöhrchen die An- und Abwesen- heit von Kupfer festgestellt, so variiert man die Kupfermenge zwischen diesen um Zehntel ccm; waren die Endpunkte z. B. zwischen 3 (gelb bezw. kupferfrei) und 4 (grün bezw. kupferhaltig), so nimmt man 3,16, 3,40, 3,60, 3,75 und 3,90 ccm Fehlingsche Lösung; liegen die Endpunkte jetzt zwischen 3,40 und 3,60, so nimmt man bei einem 3..ten Versuch 3,46, 3,49, 3,51, 3,53, 3,55 und 3,57 ccm Fehlingsche Lösung; fallen die Endpunkte jetzt zwischen 3,51 und 3,55, so nimmt man hiervon das Mittel (3,53) an. Bestimmung der Zuckerarten. 229 Nach K. Kruis entspricht: Glukose Maltose b) Ge wiohtsanalytisches Verfahren. Stimmung ist zuerst von E. Meißl, später von F. und ferner auch auf die Bestimmung des Invertzuckers, der Maltose, der Laktose und der Fruktose angewendet worden. Für die betreffenden Zuckerarten haben Meißl, Wein, Soxhlet und Lehmann Tabellen angefertigt. Es sind für jede Zuckerart Lösungen von bestimmten Verdünnungen und von bestimmter Menge notwendig; g ftuaein s am ist allen die Art der Ausführung. Diese ist folgende: Man erhitzt die F e h 1 i n g - sehe Lösung bezw. deren Verdünnung in einer Porzellanschale, besser in einer Porzellanhenkelschale, zum Kochen, trägt mit einer Pipette die vorgeschriebene Menge der Zucker- lösung ein und kocht dann so lange weiter, als es für die betreffende Zuckerart vorgesohrieben ist, worauf sofort filtriert wird. Zum Filtrieren bedient man sich eines ^oxhletschen Ashestfilterröhrchens (vergl. Fig. 37). Dieses stellt man her, indem man ein etwa 10 cm langes Stück Ver- brennungsrohr an dem einen Ende etwa zur halben Stärke auszieht. In den Hals bringt man dann einen kurzen Pfropfen von Glaswolle und darauf weichen, mit Natronlauge Salpetersäure behandelten, gut ausgewaschenen Asbest. Dieser darf weder zu locker noch zu fest angedrückt sein, da im ersteren Falle Kupferoxydul mit durchgerissen wird, m anderem Falle das Filter zu langsam filtriert. Der mit cißein Wasser ausgewaschene Asbest wird mit Alkohol und ann mit Äther nachgewasohen und zum Schluß das Höhrehen geglüht. = 5,57 mg 7,26 mg. = 10,36 55 14,46 55 = 14,95 55 21,83 55 = 19,57 55 29,32 51 = 24,26 55 36,82 51 = 28,97 55 44,36 55 ihren. Die gewichts sanalytische Be- von F. Alli hn1) für Glukose ausgearheitet Fig. 37. Vorrichtung für Zuekerbestimmung. nachgewaschen und zum samt Asbest unter Durchsaugen von Luft aus- Es ist damit für den Gebrauch fertig und Wir „ nach jedesmaliger Benutzung dadurch wieder gebrauch a ig ge 1 niswäscht und «fc Salpetersäure, dann mit heißem Wasser, Alkohol undMher aus«Ischt und wieder trocknet. Das ausgeglühte und im Exsikkator erkaltete Röhrchen vird vor dem jedesmaligen Gebrauch gewogen. . _ . . . , . Beim Filtrieren setzt man mittels eines Korkes ein Tnchterchen auf das Rohr ^d gibt vorerst etwas heißes Wasser auf das Asbestfüter und dann die Flüssigkeit mit dem Kupferoxydul. Die letzten Reste des Niederschlages werden mit einem Pederchen und heißem Wasser nachgespült, mehreremale mit hei^ ^aS nachgewaschen, darauf mit Alkohol und zuletzt mit Äther die größte Menge des Wassers ®ntfernt. Nach vollständigem Trocknen verbindet man das Röhrchen so mit emem ^ asserstoff-Entwickelungs-Apparat, daß das getrocknete Wasserstoffgas durch m oberen Ende des Filterröhrchens mittels eines gut schließenden K io 3 Nftae Zeitschr. f. Rübenzuckerindustrie 8, 230 und Zeitechr. f anal. Chemie 1879, 18’ 348 und 1881, 20, 434, ferner ausführlich in Journ, f. prakt. Chemie-1880, U, 4b. 230 Futtermittel. sitzendes engeres Röhrchen eintritt und durch das schräg nach abwärts geneigte Filter röhr eben hindurchgeht. Nach einiger Zeit, wenn die Luft ausgetrieben ist, er- hitzt man den- Asbestpfropfen mäßig, worauf die Reduktion des Kupferoxyduls zu metallischem Kupfer stattfindet. Sind die bei der Reduktion auftretenden Wasser- tropfen verdampft und ist sämtliches Kupfer mattrot, so läßt man im Wasserstoffstrome erkalten und wägt dann sogleich. Die Gewichtszunahme ergibt die Menge des Kupfers; die diesem entsprechende Menge der betreffenden Zuckerart findet man in den zugehörigen Tabellen angegeben. Die Reduktion des Kupferoxyduls zu Kupfer im Wasserstoffstrom wird jedoch jetzt meistens, weil zu lästig, nicht mehr vorgenommen, sondern das Kupferoxydul in bequemerer Weise durch einen trocknen, d. h. mittels konzentrierter Schwefel- säure gewaschenen Luftstromes unter Erhitzen des Filterröhrchens in Kupferoxyd übergeführt und dieses gewogen. 1 TI. CuO = 0,799 Tie. Cu. Yergl. auch Tabelle III am Schluß. Die für die gewichtsanalytischen Zuckerbestimmungen notwendigen Lösungen sind im allgemeinen dieselben, wie sie bei dem maßanalytischen Verfahren (unter Lösungen No. 18) angegeben sind, doch hat für die Bestimmung der Glukose Allihn eine andere Zusammensetzung der Seignettesalzlösung vorgeschrieben, aa) Bestimmung der Glukose nach Meißl und Allihn; 30 ccm Kupfersulfatlösung, 30 ccm Seignettesalzlösung (173 g Seignettesalz -)- 125 g Kalihydrat zu 500 ccm ge- löst) und 60 com Wasser werden zum Kochen erhitzt, sodann 25 ccm der nicht mehr als 1 °/0-igen Zuckerlösung zugesetzt und noch weitere 2 Minuten im Kochen erhalten. (Siehe Tabelle No. IV am Schluß.) bh) Bestimmung des Invertzuckers nach E. Meißl: 25 ccm Kupfersulfatlösung, 25 ccm Seignettesalz-Natronlauge (nach Soxhlet) und so viel ccm Invertzuckerlösung, als im Höchstbetrage 0,245 g Invertzucker entsprechen, und das Ganze auf 100 ccm gebracht. Die zum Sieden erhitzte Flüssigkeit wird weitere 2 Minuten im Sieden erhalten. (Siehe Tabelle No. Va u. Vb am Schluß.) cc) Bestimmung der Maltose nach E. Wein: 25 com Kupfersulfatlösung, 25 ccm Seignettesalz-Natronlauge (nach Soxhlet) und 25 ccm der nicht mehr als 1 °/c-igen Zuckerlösung kalt gemischt, zum Kochen erhitzt und 4 Minuten im Kochen erhalten. (Siehe Tabellen No. VI am Schluß.) dd) Bestimmung der Laktose nach Fr. Soxhlet: 25 com Kupfersulfatlösung, 25 com Seignettesalzlösung (nach Soxhlet), 100 ccm einer verdünnten Milchflüssigkeit (25 com Milch mit 400 ccm Wasser verdünnt, nach Ritthausen gefällt, auf 500 ccm aufgefüllt, filtriert, von dem Filtrat 100 com) zum Sieden erhitzt und 6 Minuten im Sieden erhalten. (Siehe Tabelle No. VIII am Schluß.) ee) Bestimmung der Pentosen; 35 com Kupfersulfatlösung, 35 ccm Seignettesalz-Natronlauge, 25 ccm einer '/* hi8 1 °/0-igen Pentosenlösung 4 Minuten lang erhitzt und davon 3 Minuten im Kochen. 231 Bestimmung der Zuckerarten. In Lösungen von 0,26—1,0°/0 Pentosen reduziert hierbei nach W. E. Stone1) 1 mg Arahinose 1,9—2,0 mg, 1 mg Xylose 1,86—1,96 mg Kupfer. Weiser und Zaitschek2) erhielten wesentlich andere Reduktionswerte; sie wendeten aber eine Lösung wie Meißl- Allihn für die Glukose-Bestimmung an und kochten bezw. erhitzten die 145 ccm be- tragende Lösung nach dem Vorschläge Pflügers 30 Minuten im siedenden Wasserhade. 8ie fanden für die Reduktionsfähigkeit der Arahinose und Xylose folgende Werte: Arahinose; Xylose: Reduziertes Kupfer __ mg Arahinose mg t mg Cu ent- spricht Arahinose mg Eine der Arahinose gleiche Menge Glukose re- duziert Cu Reduziertes Kupfer mg Xylose mg L mg Cu ent- spricht Xylose mg Eine der g Xylose gleiche ^ Menge Glukose reduziert Cu 27,8 11,3 0,396 31,4 32,1 11,2 0,349 31,1 52,1 22,6 0,434 55,0 57,5 22,4 0,390 54,6 76.4 35,6 0,463 81,6 79,6 33,6 0,423 77,5 99,4 45,2 0,463 101,4 102,2 44,9 0,439 100,4 193,1 90,5 0,468 193,4 123,8 56,1 0,453 123,2 215,6 101,8 0,472 216,1 171.4 78,5 0,458 168,9 234,1 111,2 0,475 234,5 184,4 86,0 0,461 182,0 237,2 113,2 0,477 238,4 194,3 89,7 0,462 191,5 264,6 122,8 0,482 257,5 216,1 100,9 0,467 214,2 278,5 134,3 0,482 279,4 226,6 106,2 0,468 224,6 314,2 153,6 0,488 315,2 239,3 112,2 • 0,469 236,3 357,2 178,0 0,498 357,9 308,8 148,7 0,482 306,5 368,0 184,2 0,500 368,2 346,2 170,0 0,491 344.0 392,9 200,2 0,501 394.9 384,0 191,2 0,502 379,9 417,5 214,9 0,515 417,9 420,7 212,4 0,505 414,4 qj . Hiernach reduziert die Arahinose etwas schwächer, die Xylose etwas stärker als lein °rU ’ Heduktionswert eines Gemisches von Arahinose und Xylose kann daher gleich Reduktionswert von Glukose gesetzt werden. Sind in einem Zucker-Gemisch von der 7&n auc^ Pentosen vorhanden, so kann man durch Destillation eines besonderen Teiles Weit uc'<eriösung mit Salzsäure von 1,06 spez. Gewicht (vergl. Bestimmung der Pentosane biuo- Unten S. 243) das Purfurol und damit (nach Tabelle X am Schluß) die Pentosen (Ara- + Xylose) bestimmen und daraus die den letzteren entsprechende Kupfermenge Kunf eClU^°nSWert ^er HiuIjose) berechnen, und wenn diese von der ganzen Menge reduzierten Hierb1'8 .a^ezoSen wird, erhält man die der Glukose allein entsprechende Kupfermenge. Toll61 18t jedoc^ zu berücksichtigen, daß auch die Hexosen (Glukose, Saccharose) nach oder qV" o** C*6r Hestillation Purfurol liefern, z. B. reine Glukoselösungen 0,36 °/0 Purfurol gezoo- ,t>0 ’° Hentosen. Diese Menge muß daher von der gefundenen Pentosenmenge ah- ° n Ul'd der Rest erst auf den Reduktiouswert der Glukose umgereohnet werden, bei 3 , 61sPiöl: Angenommen, 3,0 g Hafer werden (vergl. unter „Stärke“) im Autoklaven 1.125 mosPhären Druck aufgeschlossen, die Lösung filtriert, mit 20 ccm Salzsäure von Hösuna^eZf ^ewicht (für 200 ccm Lösung) 3 Stunden am Eückflußkühler gekocht und die Hlukose aU* °Cm S6^)rac^t! 50 ccm der Lösung sollen 296,4 mg Cu reduzieren = 142,4 mg Hlukose ’ ^V.e!tere °0 com der Lösung sollen 8,4 mg Pentosen liefern. Da das aus 142,4 mg sächlich p Purfurol, auf Pentosen umgerechnet, 1,0 mg beträgt, so ist der tat- 6 entosengehalt der Lösung 8,4 — 1,0 = 7,4, also der wahre Gehalt an Glukose 2 ®er>chte d. deutschen ehern. Gesellschaft 1890, 23, 3795. > Laadw. Versuchs-Stationen 1903, 58, 219. 232 Futtermittel. 142,4 — 7,4 = 135,0 mg, und diese mit 0,9 multipliziert, liefert erst den der Glukose ent- sprechenden Stärkewert. J. Kjeldahl1) macht darauf aufmerksam, daß auf die Ausfällung des Kupfer- oxyduls der Zutritt der Luft in höherem Maße während des Kochens als während des Filtrierens von Einfluß ist, indem um so weniger Kupfer ausfällt, d. h. also um so mehr oxydiert wird, mit je mehr Luft die Flüssigkeit während des Kochens in Berührung kommt. Kjeldahl schlägt daher vor, das Kochen der Kupfer- und Zuckerlösung in einem Erlen- meyer-Kolben im Wasserstoffstrome vorzunehmen. Als Kochdauer hat er 20 Minuten an- gewendet, und weil die so erhaltenen Ergebnisse nicht mit den nach vorstehenden Verfahren ermittelten Ergebnissen übereiustimmen, so hat Kjeldahl neue Tabellen entworfen (vergl. Tabelle IX am Schluß). 2. Bestimmung der Saccharose. Zur Bestimmung mittels Fehlingscher Lösung wird die Saccharose durch Inversion mittels Salzsäure oder Invertase (siehe unter „Darstellung der Lösungen“ 21 h) in Invertzucker übergeführt. a) Bei Anwendung des gewichtsanalytischen Verfahrens ist darauf zu achten, daß die Invertzuckerlösung in 50 ccm nicht über 0,246 g Invertzucker ent- sprechend 0,233 g Saccharose enthalten darf. Man verfährt daher am besten folgender- maßen: 100 com der (nicht über) 1 °/0-igen Saccharoselösung erwärmt man in einem 250 ccm-Kolben 1/2 Stunde im kochenden Wasserbade mit 30 ccm 1/10 Normal- Salzsäure, setzt nach dem Abkühlen ebensoviel ccm 1/10 Normalkalilauge hinzu und füllt auf 250 ccm mit Wasser auf. Von dieser Lösung2) verwendet man 50 ccm (= 0,21 g Invertzucker bei 1 °/0-iger Saccharoselösung) zur gewichtsanalytischen Bestimmung des Invertzuckers nach E. Meißl. Man zieht von der erhaltenen Kupfermenge die zuerst für die direkt reduzierenden Zuokerarten gefundene Kupfer- menge ab, sucht die' dem als Rest verbleibenden Kupfer entsprechende Menge Invert- zucker nach der Tabelle No. V a bezw. V b am Schluß auf und erhält durch Multiplikation der gefundenen Menge Invertzucker mit 0,95 die Menge der vorhandenen Saccharose. Oder man bestimmt nach der Tabelle die gesamte Invertzuckermenge, zieht davon die vor der Inversion gefundene Invertzuckermenge ab und rechnet die Differenz durch Multiplikation mit 0,95 auf Saccharose um. Letzteres Verfahren ist das richtigere. b) Bei Anwendung des maßanalytischen Verfahrens nach Fr. Soxhlet erhitzt man nicht über 9,5 g Saccharose in 700 ccm Wasser mit 100 ccm 1/5 Normal- säure 1/2 Stunde im siedenden Wasserbade. Darauf wird rasch abgekühlt, mit titrierter Natronlauge genau neutralisiert und auf 1000 ccm aufgefüllt. Man hat dann eine weniger als 1 %-ige Invertzuckerlösung und verfährt nach S. 227. c) Bestimmung der Dextrine. Die Dextrine werden durch Hydrolyse mit Salz- säure in Glukose übergeführt und diese wird entweder maßanalytisch nach Fr. Soxhlet oder gewichtsanalytisch nach Meißl-Allihn bestimmt. Bei der Herstellung der Glukoselösung aus den zu bestimmenden Dextrinen löst man diese in etwa 200 ccm Wasser und erwärmt drei Proben Lösung mit 20 ccm Salzsäure (von 1,125 spezifischem Gewicht) 1, 2 und 3 Stunden lang, im kochenden Wasserbade am Rückflußkühler. Darauf wird jedesmal rasch abgekühlt, mit Natronlauge neutralisiert oder wenigstens bis zu nur schwach saurer Reaktion versetzt und so weit verdünnt, daß die Lösung höchstens 1 °/0 Glukose enthält. J) Nach Meddelelser fra Carlsberg Laboratoriet 4, 1, in Zeitschr. f. anal. Chemie 1896, 35, 344. 2) Wenn die Lösung einen flockigen Niederschlag enthält, ist sie durch ein trocknes Filter vorher zu filtrieren. Bestimmung der Zuckerarten. 233 In 25 ccm dieser Lösungen wird der Zucker nach Meißl und Allihn (S. 230) gewichtsanalytisch oder nach Fr. Soxhlet (S. 227) maßanalytisch bestimmt. In beiden Fällen erhält man aus der gefundenen MengeGlukose durchMultiplikation mit 0,90 die Menge der vorhandenen Dextrine (vergl. auch Tabelle VII am Schluß). Das höchste Ergebnis der drei (1, 2 und 3 Stunden lang gekochten) Lösungen wird als das richtige angenommen; in der Regel wird man nur die 3 Stunden lang erwärmte Lösung zu untersuchen haben. ß) Bestimmung der Zuckerarten durch Polarisation. Das polarimetrische Verfahren der Zuckerbestimmung findet vorwiegend nur Anwendung bei Bestimmung der Saccharose, ferner auch zur Bestimmung der Glukose. Es ist natürlich nur dann anwendbar, wenn keine sonstigen optisch aktiven Verbindungen in der Lösung vorhanden sind. Als Polarisationsapparate sind in analytischen Laboratorien vorwiegend die Dolarisationsapparate von Mitscherlich, Laurent und Wild mit Kreisgradteilung (Halbschattenapparate) in Gebrauch, während die Farbenapparate von Soleil- ^ entzke-Scheibler und Soleil-Dubosq und der Halbschattenapparat von Schmidt und Hänsch mit Zuckerskala vorwiegend in der Fabrikpraxis in Ge- brauch sind. Als Lichtquelle dient bei den Halbschattenapparaten eine Natriumflamme oder Auer-Licht, bei den Farbenapparaten eine gewöhnliche Gasflamme. Die Polarisation nimmt man durchweg bei 17,5° vor. 1. Bestimmung der Saccharose. Die spezifische Drehung der Saccharose beträgt bei 17,5° = + 66,5°. Polarisiert man eine Saccharoselösung im 200 mm-Eohr bei 17,5°, so entspricht 1° Drehung im Polarisationsapparate von: Saccharose in 100 ccm Mitscherlich, Laurent, Schmidt u. Hänsch, Wild mit Kreisgradteilung 0,76 koleil-Yentzke-Soheibler, Schmidt und Hänsch mit Zuokerskala. . 0,26048 Soleil-Dubosq mit Zuckerskala................................... 0,16350. In der Praxis verfährt man bei der Bestimmung der Saccharose jedoch 'neist so, daß man diejenige für jeden Apparat bestimmte Menge Eohsubstanz (das rAormalgewicht“) abwiegt, welche zu 100 com mit Wasser gelöst, direkt den rozentgehalt an Saccharose abzulesen gestattet, und diese Lösung polarisiert. Das Normalgewicht beträgt für 100 ccm Lösung für den Polarisations- aPparat von: Mit sch erüch, Laurent, Schmidt u. Hänsch, Wild mit KreiBgradteilung 75000 g. Sol eil-Yentzke-Scheibler, Schmidt und Hänsch mit Zuckerskala . JgJ» » Soleil-Dubosq............................................................ Polarisiert man diese Lösungen im 200 mm-Eohr, so bedeutet 1 Drehung 10/o Saccharose; nur bei den Apparaten mit Kreisgradteilung würde eine Losung, welche 75 g Saccharose in 100 ccm Lösung enthält, zu konzentriert sein, man verwendet daher Lösungen, welche nur 15 g Substanz in 100 ccm Losung enthalten; man muß daher die gefundenen Grade mit 5 multiplizieren. 2. Bestimmung der Glukose. Bei verdünnten (bis zu 14 g wasserfreie Glukose in 100 ccm enthaltenden) Glukoselösungen beträgt die spezifische Drehung dei' Glukose -f 53° während sie bei konzentrierteren Lösungen nicht unerheblicn größer ist. Da die krystallisierte Glukose Birotation xe' g , tün^gem Erwärmen auf nach 24-stündigem Stehen in der Kälte oder nach /i B 100° vorgenommen werden. 234 Futtermittel. Verwendet man zur Polarisation Glukose-Lösungen, welche his zu 14 g wasserfreie Glukose in 100 ccm enthalten, so entspricht 1° Drehung im 200 mm- Rohr im Polarisationsapparate von; Glukose ln 100 ccm Lösung g Mitscherlich, Schmidt u. Hänsch, Wild u. Laurent mit Kreisgradteilung 0,9434 Soleil-Ventzke-Scheibler, Schmidt u. Hänsch mit Zuckerskala . . . 0,3268 Soleil-Dubosq mit Zuckerskala.................................. 0,2061. y) Trennung der einzelnen Zuckerarten voneinander. Für die Trennung der einzelnen Zuckerarten voneinander können folgende Verfahren dienen: 1. Titrimetrisch oder gewichtsanalytisch, a) Verfahren von Fr.Soxhlet. Um zwei Zuckerarten nebeneinander zu bestimmen oder die Identität einer Zuckerart mit einer bekannten festzustellen, bedient man sich der Eigenschaft der Zuckerarten, Fehlingsche Kupferlösung und Sachssesche Quecksilberlösung in verschiedenen, aber unter gleichen Arbeitsbedingungen gleichbleibenden Verhältnissen zu reduzieren. Die Ausführung der Zuckerbestimmung mittels Fehlingscher Kupfer- und Sachsse- scher Quecksilberlösung geschieht auf maßanalytischem Wege. (Über die Darstellung der Lösungen vergl. Lösungen No. 18 u. 19.) Für die Berechnung der Mengen der vorhandenen Zuckerarten hat Fr. Soxhlet gefunden, daß je 1 g der verschiedenen Zuckerarten in 1 °/0-igen Lösungen die in nachfolgender Tabelle angegebenen Mengen Fehlingscher und Sachssescher Lösung reduziert, bezw. daß 100 ccm der letzteren (unverdünnt) durch die daselbst angegebenen Zuckermengen in 1 °/0-igen Lösungen reduziert werden. 1 g Zucker in l°/0-iger 100 ccm der Lösungen Lösung reduziert von Zuckerart: Fehling S a c h s s e Fehling- S achsse- werden reduziert in scheLösung scheLösung iproz. Lösung durch ccm ccm mg mg Glukose (Traubenzucker) 210,4 302,5 475,3 330,5 Invertzucker 202,4 376,0 494.1 266,0 Fruktose 194,4 449,5 514,4 222,5 Laktose 148,0 214,5 675,7 466,0 Desgl. (nach der Inversion) 202,4 267,7 494,1 388,0 Galaktose 196.0 226,0 510,2 442,0 Maltose 128,4 197,6 778,8 506,0 Wenn man Zuckerlösungen von 1 °/0 Gehalt an zwei verschiedenen Zucker- arten, z. B. an Glukose (durch Hydrolyse von Dextrin erhalten) und an Invert- zucker (durch Inversion von Saccharose erhalten) einerseits mit Fehlingscher Kupferlösung, andererseits mit Sachssescher Quecksilberlösung, wie vorstehend angegeben ist, titriert, so berechnet sich der Gehalt an Glukose und Invertzucker aus den beiden Gleichungen: ax + by = F und cx + dy = S, worin bedeutet: a die Anzahl der ccm Pehlingscher Lösung, welche durch 1 g Glukose reduziert werden, b die Anzahl der com Pehlingscher Lösung, welche durch 1 .g Invertzucker reduziert werden, Bestimmung der Zuckerarten. 235 c die Anzahl der ccm Sachssescher Lösung, welche durch 1 g Glukose reduziert werden, d die Anzahl der ccm Sachssescher Lösung, welche durch 1 g Invertzucker reduziert werden, F die Anzahl der für 1 Volumen der Zuckerlösung (etwa 100 com) verbrauchten ccm Fehling scher Lösung, S die Anzahl der für 1 Volumen der Zuckerlösung (etwa 100 com) verbrauchten ccm Sachssescher Lösung, x die Menge der gesuchten Glukose in Gramm, enthalten in 1 Volumen (100 com) der Zuokerlösung, y die Menge des gesuchten Invertzuckers in Gramm, enthalten in 1 Volumen (100 ccm) der Zuckerlösung. Handelt es sich also um Bestimmung von Glukose und Invertzucker neben- einander, so würden die angegebenen Formeln lauten: 210.4 x + 202,4 y = F, 302.5 x + 376,0 y = S. Hieraus berechnet man die vorhandenen Glukose- und Invertzuckermengen in bekannter Weise. b) Verfahren von J. Kjeldahl. Statt des vorstehenden Verfahrens kann man sich auch des von J. Kjeldahl1) angegebenen Verfahrens bedienen, welches darauf beruht, daß man zunächst das Reduktionsvermögen gegen eine geringe Menge (etwa 15 ccm) Fehlingscher Lösung feststellt und alsdann unter Anwendung einer vielfachen (n) Menge Zuckerlösung eine Bestimmung unter Benutzung von 50 oder 00 ccm Fehlingscher Lösung ausführt. Kjeldahl führt aber die gewichtsanalytische Bestimmung anders als vor- stehend aus und hat infolgedessen auch andere Tabellen (vergl. Tabelle IX am ' chluß) für die Berechnungen aufgestellt. Das Verfahren ist folgendes: ln einen Erlenmeyer-Kolben von etwa 150 ccm Inhalt bringt man zunächst ° nötige Menge Fehlingscher Lösung2) — meistens 30 oder 50 ccm, nur bei . . 1 verdünnten Zuckerlösungen 15 ccm — fügt dann die gemessene Zuckerlösung p,,Zl1; verdünnt auf genau 100 ccm, leitet einen Strom von Wasserstoff durch die ssigkeit und erhitzt während genau 20 Minuten auf dem kochenden Wasser- te. Die üblich. Filtration und Wägung des gebildeten Kupferoxyduls geschieht wie Die Tabelle No. IX am Schluß gibt an, W1®^delMdi[osee)n^nter vorstehender (Glukose. Fruktose, Galaktose, Arabinose, Laktose und Maltose) Arbeitsweise je 1 mg Kupfer entspricht. ’) Zeitschr. f. anal. Chemie 1896, 35, 345' J^he Konzentration, nämlich 34,639 g 2) Die Fehlingsche Lösung hat die „„+tpaaiz iedoch hebt der Verfasser Kupfersulfat, 65 g Natronhydrat und 173 g Seignettesalz, jedocn . __ „. — ss-ara.-ÄS.rK alle 3 Lösungen, auch die Seignettesalz osung, ^ können, stellt Kjeldahl 2 np ^ geforderte Flüssigkeitsmenge von 100 ccm ei ncr ^ enthält 2x34,639 = 69» g lösungen und 2 Natronlaugen her. Die Kupfe | CuSOt + 5 H20 in 11; eben- CuS04 + 5H20, die Kupferlösung B 4 >< wfcZyd§ die Lauge B 4X65 = 260 g so die Lauge A = 2 x 65 = 130 g reines Natnumnyar y Natriumhydroxyd in 1 1 (durch Titration bestimmt! entsprechende Lösungen zu Um aus diesen Lösungen 15, 30, oO 7o oder 100 ^ lz mit Hilfe erhalten, löst man 2,6 g, 5,2 g, 8,6o g, 13,0 g ^erSje der Hälfte der Lauge B von 7,5, }5,0, 25,0, 37,5 oder 50 ccm der hinzu. fugt die gleichen Volumina der entsprechenden 236 Futtermittel. Die Bestimmung der einzelnen Zuckerarten nebeneinander geschieht in der vorstehenden Weise, die Berechnung z. B. für ein Gemisch von Glukose und Fruktose durch folgende Formeln: und hieraus; worin bedeutet: nd —D n = vielfache Menge der Zuokerlösung, p = reduziertes Kupfer bei Anwendung von wenig (z. B. 15 ccm) Fehlingscher Lösung und Zuckerlösung, P = reduziertes Kupfer bei Anwendung von mehr Fehlingscher und mehr Zucker- lösung, d = Glukosemeuge für p reduziertes Kupfer, D = Glukosemenge für P reduziertes Kupfer, 1 = Fruktosemonge für p reduziertes Kupfer, L = Fruktosemenge für P reduziertes Kupfer, x = gesuchte Menge Glukose, y = gesuchte Menge Fruktose. 2. Bestimmung der Glukose und Fruktose durch Eeduktion und Polarisation. Das frühere Verfahren von C. Neubauer wird zweckmäßig durch das Verfahren von Halenke und Möslinger1) ersetzt. Ein abgemessener Teil der Zuckerlösung wird mit geeigneten Klärmitteln (Bleiazetat usw.) geklärt und das Filtrat unter Berücksichtigung der Verdünnung durch das Klärmittel bei 15° polarisiert. In einem anderen Teil des Filtrats bestimmt man nach Entfernung der störenden Bestandteile von dem Klärmittel — also bei Anwendung von Bleiazetat durch Zusatz einer überschüssigen Menge schwefelsauren Natriums (etwa 5 ccm ge- sättigte Lösung auf 20 ccm Zuckerlösung) und nach Zusatz von Alkali bis zur deutlich alkalischen Reaktion — den Gesamtzucker als Invertzucker nach Meißl (vergl. S. 230). Da nach den Untersuchungen von Gubbe2 3) und Ost8) der spezifische Drehungswinkel («d) bei 15° in ungefähr 10°/0-iger Lösung für Glukose = 52,5 °, für Fruktose = — 95,5° ist, so berechnet sich, wenn für 100 ccm Zuckerlösung: d = Glukose, 1 = Fruktose, s = Gesamtzucker, («) = Drehungsgrade einschließlich Vorzeichen bei 15° und im 100 mm-Rohr bedeutet, nach der Gleichung; (k) = — 0,965 1 -j- 0,525 d oder, weil d = s 1 = — 1 und 1 = s- 0,525 s — (a)4 * * *) 1,48 — d ist, , , 0,955 s + («)■*) , , und d =----------< -vp oder d = s — 1. 1,48 *) Zeitschr. f. anal. Chemie 1895, 34, 263. 2) Berichte d. deutschen chem. Gesellsch. 1884, 17, 2297. 3) Ebenda 1891, 24, 1636. 4) Wenn (et), wie in den meisten Fällen, negativ ist (Linksdrehung), so wird in der ersten Gleichung für Berechnung der Fruktose (1) —■ (— «) = -(-«, d. h. man muß zu dem Produkt 0,525 s die Linksdrehungsgrade hinzuaddieren, in der letzten Gleichung für Be- rechnung von d dagegen von dem Produkt 0,955 s abziehen, weil -(- (— tt) = — a ist. Ist («) dagegen positiv (Rechtsdrehung), so müssen umgekehrt für die Berechnung von 1 die Drehungsgrade abgezogen werden, weil — (-]-«) = — « ist, für Berechnung von d dagegen hinzuaddiert werden. 237 Bestimmung der Zuokerarten. Da in den Laboratorien das Arbeiten bei 15° mit Schwierigkeiten verbunden ist, so kann man nach dem Vorschläge von W. Fresenius auch eine Polarisations- temperatur von 20° wählen; es ändert sich dann aber unter Berücksichtigung der Drehungsänderung mit steigender Temperatur die angegebene Formel für die Be- rechnung der Glukose und Fruktose in: 1 = 0,525 s — (a) und d = 0,955 s 4- («) oder d = s — 1. 1,456 1,455 Dieses Verfahren geht von der Voraussetzung aus, daß der Gesamtzucker be- kannt ist, was aber nicht zutrifft, weil von vornherein nicht feststeht, in welchem Verhältnis Glukose und Fruktose vorhanden sind, beide aber, wie vorhin gezeigt ist, Fehlingsche Lösung in verschiedenem Grade reduzieren. Wenn aber der Gesamtzucker als Invertzucker berechnet wird und die Mengen Glukose und Fruktose nicht sehr weit voneinander abweichen, so ist der Fehler meist nicht groß und kann das schnell auszuführende Verfahren zur annähernden Ermittelung dienen, während die vorhin erwähnten Titrationsverfahren sichere Ergebnisse liefern können. 3. Bestimmung von Saccharose, Glukose, Fruktose, Maltose, Isomaltose, Pentosen und Dextrin nebeneinander. Bei gleichzeitiger An- wesenheit dieser Zuckerarten und des Dextrins bestimmt man: a) Das gesamte Reduktionsvermögen für Fehlingsche Lösung: «) in der Lösung direkt, ß) nach der Inversion mit Invertin (bei 50—55°), y) in dem Gärrückstande nach dem Vergären mit einer geeigneten, d. h. Maltose nicht vergärenden, reingezüchteten Weinhefe direkt, d) in dem nach y erhaltenen Gärrückstande nach der Inversion mit Salzsäure nach Sachsse mit 1, 2 und 3 Stunden Kochdauer, k) Die Dextrine durch Alkoholfällung in der ursprünglichen Lösung. Ans diesen Bestimmungen ergibt sich: 1- die Saccharose aus der Differenz von a und ß, 2. die Summe von Glukose und Fruktose aus der Differenz von cc und y, 3- die Summe von Maltose und Isomaltose aus der Differenz von d und b, 4- über die Bestimmung von Pentosen in einem Gemisch mit Hexosen vergl. S. 231, der Gehalt an Dextrinen aus b. Sind einzelne der angeführten Zuckerarten nicht zugegen, so können unter Ständen Vereinfachungen eintreten. Aus dieser Übersicht ergibt sich keine Trennung von Maltose und Isomaltose m keine Trennung von Glukose und Invertzucker; auch ist keine Eücksicht ge- men auf den Einfluß, den die Gegenwart von Saccharose auf das Reduktions- ermögen anderer Zuckerarten ausübt. sich werIV0'Ie Ergänzung der gewichtsanalytischen Bestimmungen ergibt in ,lln*er Umständen durch Heranziehung der polarimetrischen Zuckerbestimmung Elüss^k .Versc^ec^enen> bei dem beschriebenen Gang in Betracht kommenden Pjyj V enn demnach die Werte auch nur annähernde sind, so ist doch in allen in" T?!!’ weIchen Malzextrakt oder Stärkezuckersirup, bezw. Most und Süßweine kand^1^6 k°mmen> ein Bedürfnis für eine solche Trennung der Zuokerarten vor- ?n’ un(I Ihr die meisten Fragen genügt die nach vorstehendem Verfahren zu ^zielende Genauigkeit. 238 Futtermittel. E. Prior1) hofft durch Anwendung verschiedener Hefen eine Trennung der Zuckerarten und Dextrine erreichen zu können; so vergärt: a) Saccharomyces Marxianus Saccharose, Glukose und Fruktose, aber keine Maltose. h) Saccharomyces octosporus Maltose, Glukose und Fruktose, jedoch keine Saccharose. c) Saccharomyces apiculatus Glukose und Fruktose, jedoch keine Saccharose und Maltose. d) Die meisten Oherhefen, welche Invertase ausscheiden, zerlegen die Melitriose in Fruktose und Melihiose, vergären erstere, aber nicht die Melihiose. Die Unterhefen dagegen, welche neben Invertase auch Melibiase ausscheiden, zerlegen auch die Melihiose in Galaktose und Glukose, vergären also die Melitriose vollständig. e) Die Unter hefen vom Typus Saaz und Typus F robb erg vergären alle Zucker- arten, erstere die Dextrine so gut wie gar nicht, letztere gewisse Dextrine etwas. f) Die Hefe Logos vergärt die dem Zucker nahestehenden Dextrine vollständig, andere dagegen nicht. Da der Vorschlag bis jetzt noch keine bestimmte Form angenommen hat, sei nur auf die Abhandlung verwiesen. 4, Bestimmung der Stärke. Als „Stärke“ bezeichnen wir diejenigen Kohlen- hydrate, welche in kaltem Wasser unlöslich sind, aber durch Diastase oder über- hitzten Wasserdampf löslich gemacht werden und nach der Hydrolyse Fehling sehe Lösung reduzieren. Da das Umwandlungserzeugnis der Stärke Glukose ist, wird der Eeduktionswert der Zuckerlösung nach Fr. Soxhlet oder Meißl-Allihn er- mittelt und auf Glukose berechnet, deren Menge mit 0,9 multipliziert die vorhandene Stärkemenge ergibt (vergl. auch Tabelle VII am Schluß). Dieser Begriff von Stärke ist, wie C. J. Lintner2) hervorhebt, nicht zu- treffend, weil je nach der Art des Bestimmungsverfahrens (oh durch Diastase, kürzeres oder längeres Dämpfen mit und ohne Zusatz von Säure usw.) Differenzen bis zu 6 °/0 erhalten werden; wenn man aber in den Stärkeaufschließungen die Pentosane bestimmt und diese von den gefundenen Mengen Stärke abzieht, sollen die Werte noch nicht um 1 °/0 abweichen (vergl. S. 231). Ohne Berücksichtigung dieses Umstandes erhält man daher nach keinem der Untersuchungsverfahren den wahren Stärkegehalt, sondern nur mehr oder weniger den Stärkewert. Dieses trifft am meisten die Verfahren, bei welchen die Substanz direkt mit unorganischen Säuren gekocht und in der Lösung der gebildete Zucker bestimmt wird.3) In solchem Falle kann man nur von „in Zucker überführharen Stoffen“, nicht aber von Stärke sprechen. Aus dem Grunde muß bei Mit- teilung von Stärkegehaltszahlen das Bestimmungs-Verfahren immer angegeben werden. Für technische wie wissenschaftliche Zwecke sind folgende Verfahren am meisten in Gebrauch: x) Zeitsohr. f. Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel 1903, 6, 916. '■b Zeitschr. f. angew. Chemie 1898, 725. 3) Nach einem solchen Verfahren (von Liebermann, vergl. Saare, Fabrikation der Kartoffelstärke, Berlin 1897, 491) werden z. B. 10 g fein gepulverte Substanz mit 200 ccm Wasser und 15 ccm Salzsäure 2'/a Stunden im Wasserbade erhitzt, annähernd mit Natron- lauge neutralisiert, auf 1000 ccm aufgefüllt und in 25 ccm die Glukose mit Fehl in gscher Lösung bestimmt. Bestimmung der Stärke. 239 a) Das Diastase-Verfahren verbunden mit Hydrolyse durch Salz- säure nach M. Märcker.1) M. Märcker hat sein früher angewendetes Hoch- druckverfahren, welches auch in die 2te Auflage dieses Handbuches auf genommen ist, als nicht mehr zutreffend aufgegeben und hält das folgende 1 erfahren für richtiger: „3 g der fein gemahlenen Körner oder getrockneten Kartoffeln werden mit 100 ccm Wasser */2 Stunde gekocht (oder schwach gedämpft), auf 65° abgekühlt und mit 10 ccm Normal-Malzauszug (100 g Malz auf 1 1 Wasser) versetzt, etwa 2 Stunden bei 65° gehalten, dann nochmals 1/2 Stunde gekocht, wieder auf 65° abgekühlt und nochmals etwa x/a Stunde mit 10 ccm Malzauszug bei 65° gehalten, dann aufgekocht, abgekühlt, auf 250 ccm aufgefüllt und filtrirt. 1 on dem Filtrat werden 200 ccm auf bekannte Weise mit 15 ccm Salzsäure von 1,125 spezifischem Ge- wicht hydrolysiert, neutralisiert, auf 500 ccm gebracht und davon 50 ccm zur Zuckei- bestimmung verwendet.“ Bei der Berechnung muß die in dem Malz zugesetzte Zuckermenge abgezogen werden. Weiter ist noch folgendes zu berücksichtigen: 1. Wenn die Stoffe Zucker und Dextrin enthalten, so müssen diese entweder in einer besonderen Probe für sieh bestimmt und von dem nach der Hydrolyse gefundenen Zucker abgezogen oder durch Auswaschen mit kaltem Wasser entfernt und der Rückstand wie vor- stehend gekocht bezw. gedämpft usw. werden. Wenn man den Auszugsrückstand auf dem Filter noch feucht mit Alkohol behandelt und dann an der Luft abtrocknen läßt, so läßt er sich wieder quantitativ vom Filter entfernen. 2. Sehr fettreiche Stoffe werden vorher durch Ausziehen mit heißem Alkohol und Äther entfettet. 3. Selbstverständlich gehen auch auf diese Weise noch andere Stoffe als Stärke in Lösung; besonders werden durch das Kochen der diastasierten Lösungen noch aus anderen Anhydriden als Stärke (z. B. aus Peutosaneu) reduzierende Zuckerarten gebildet, ■km nächsten kommt man daher dem wahren Stärkewert, wenn man die Hydrolyse mit Salzsäure umgeht und den Zucker in der diastasierten Lösung durch Gärung bestimmt. b) Hochdruckverfahren vonEeinke.2) Dieses Verfahren gleicht dem früher von M. Märcker und A. Morgen ausgearbeiteten Verfahren, wird aber von Märcker selbst für richtiger gehalten. „3 g fein gemahlener, lufttrockner Substanz werden in einem Metallbecher mit 25 ccm 1%-iger Milchsäure sowie 30 ccm Wasser angerührt und zugedeckt im Soxhletschen Dampftopfe (Autoklaven Fig. 38 S. 240) 21/2 Stunden auf ' )5 Atm. erhitzt, dann mit WTasser in einen 250 ccm-Kolben gespült, nach dem Erkalten auf 250 ccm aufgefüllt und nach gehörigem Umschtttteln filtriert. ^ 200 ccm es Filtrates werden mit 15 ccm Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,125 = 25°/0 HCl) versetzt und in einem Erlenmeyer-Kolben mit aufgesetztem Glasrohr im Wasser- nde 21/2 Stunden erhitzt. Hierdurch wird alle Stärke (aber nach Lintner auch ein Teil der gummiartigen Stoffe) und die Saccharose hydrolysiert oder in Glukose ver- handelt. Die Flüssigkeit wird nach dem Erkalten annähernd mit Natronlauge neutralisiert und auf 250 ccm verdünnt. In 25 ccm dieser Lösung wird eine u ose-Bestimmung ausgeführt.“ Statt dieses Verfahrens kann man sich auch des folgenden bedienen; 3 g der entb-^t gepulverten Substanz werden, wenn sie Zucker oder Dextrin ej '*■ 1’ erst mehrmals mit kaltem Wasser ausgezogen, der Rückstand alsdann in 1 bedeckten Fläschchen oder noch besser in einem bedeckten Zinnbecher von ja pOO ccm Inhalt mit 100 ccm Wasser gemengt und in einem Soxhletschen riT toPf 3—4 Stunden lang bei 3 Atmosphärendruck erhitzt. In Ermangelung ^ M. Märoker, Handbuch d. Spiritusfahrikation, 7. Auflage, Berlin 1898, S. 111. 1 Vergl. 0. Saare, Die Fabrikation der Kartoffelstärke,- Berlin 1897, S. 491. 240 Futtermittel. eines Dampftopfes kann man sich auch der Eeischauer-Lintnerschen Druck- fläschchen bedienen, welche 8 Stunden bei 108—109° im Glyzerinbade erhitzt werden. Der Inhalt des Bechers bezw. Fläschchens wird sodann noch heiß durch einen mit Asbest gefüllten Trichter filtriert und mit siedendem Wasser ausgewaschen. Da aber die Lösungen meistens schlecht filtrieren, so füllt man den Inhalt des Bechers zweckmäßig auf 250 ccm auf und filtriert durch ein trocknes Faltenfilter. Der Rückstand darf unter dem Mikroskop keine Jodreaktion mehr geben. Von dem Filtrat werden 200 ccm in einem 500 ccm-Kolben mit 20 ccm einer Salz- säure von 1,125 spezifischem Gewicht 3 Stunden lang am Rückflußkühler im kochenden Wasserbade erhitzt. Darauf wird rasch abgekühlt und mit Natronlauge so weit neutralisiert, daß die Flüssigkeit noch eben schwach sauer reagiert, dann auf 500 ccnl aufgefüllt und in dieser Lösung die gebildete Glukose nach Meißl-Allihn bestimmt. Die gefundene Glukosemenge mit 0,9 multipliziert ergibt die vorhandene Stärke (vergl. auch Tabelle VII am Schluß). Will man die Glukose maßanalytisch nach Soxhlet bestimmen, so ist die Lösung auf ein geringeres Volumen zu konzentrieren. Anm. Selbstverständlich wird durch den starken Druck, besonders bei Anwendung von Milchsäure, ein Teil der Hemizellulosen (Pentosane) außer der Stärke hydrolysiert werden, so daß ein höherer Gehalt an Stärke erhalten wird, als wirklich vorhanden ist. Über die Vermeidung dieses Fehlers vergl. Weiser und Zaitschek S. 231, Andererseits aber kann bei dem hohen Druck und der Länge der Ein- wirkung eine teilweise Karamelisierung oder gar eine Reversion (d. h. Bildung nicht reduzierender Stoffe) eintreten und daher zu wenig für Stärke gefunden werden. c) Direkte Bestimmung der Stärke. Zur direkten Bestimmung der Stärke, also des wahren Stärkewertes, sind mehrere Verfahren in Vorschlag gebracht. «) Verfahren von J. Mayrhofer, welches allerdings in erster Linie für die Bestimmung der Stärke in der Wurst ausgearbeitet, aber auch für andere Fälle anwendbar ist. 3—20 g Substanz (je nachdem die Jodreaktion größere oder kleinere Stärkemengen anzeigt) werden im zerkleinerten Zustande in einem Becherglas oder einer tiefen Porzellansehale (Porzellankasserole mit Stiel) mit 50 ccm 8 °/0-iger alkoholischer Kalilauge übergossen, das Gefäß mit einem Uhrglas bedeckt und auf ein kochendes Wasserbad gesetzt. Nach kurzer Zeit ist die Masse aufgelöst (der Auflösung kann durch Zerdrücken der Schnitten mit einem Glasstab nachgeholfen werden); man verdünnt sodann mit heißem 50 °/0-igem Alkohol, läßt absitzen und filtriert (Asbeströhrchen sind Papierfiltern vorzuziehen), wäscht noch zweimal mit heißer alkoholischer Kalilauge und schließlich mit Alkohol nach, bis das Filtrat auf Zu- satz von Säure vollkommen klar bleibt und nicht mehr alkalisch reagiert. Nunmehr Bestimmung der Stärke. 241 gibt man das Filter in das ursprüngliche Gefäß zurück und erwärmt mit etwa 60 ccm wässeriger Normalkalilauge auf dem Wasserbade eine halbe Stunde lang unter öfterem Umschütteln. Bei sehr mehlreichen Stoffen wendet man etwas stärkere Lauge an, um eine vollkommene Lösung zu erzielen. Nach dem Erkalten säuert man mit Essigsäure an und bringt zweckmäßig das Volumen der Flüssigkeit auf 100 ccm, wobei man den durch das Filter veranlaßten Fehler vernachlässigt; man filtriert und fällt in einem aliquoten Teil der Lösung die Stärke mit Alkohol aus. Der Niederschlag wird auf gewogenem Filter gesammelt, mit 50°/0-igem Alkohol so lange gewaschen, bis das Filtrat beim Verdampfen auf einem Uhrgläschen einen Rückstand nicht mehr hinterläßt; sodann verdrängt man den verdünnten Alkohol roit absolutem, diesen endlich mit Äther und trocknet bei 100° bis zur Gewichts- beständigkeit. Die Ausfällung der Stärke ist vollkommen, wenn zur wässerigen Lösung eine gleiche Menge Alkohol von 95 Gewichts-Prozenten zugesetzt wird, so daß ('ie Mischung etwa 50 °/0 Alkohol enthält. Wenn die Untersuchungsgegenstände, 'wie z. B. Fleischwaren, neben Stärke auch Glykogen enthalten, so wird dieses mit der Stärke gefällt, kann aber ebenso wie Zucker davon nach weiteren Angaben von J- Mayrhofer1) getrennt werden; wegen der Umständlichkeit dieses nur selten in Betracht kommenden Verfahrens sei auf die Quelle verwiesen. ß) Verfahren von G. Baumert und H. Bode,2) abgeändert von D- Witte.8) G. Baumert und H. Bode haben ein im Wesen dem Mayrhofer- schen ähnliches Verfahren für die Bestimmung des wahren Stärke wertes der Kartoffeln ^gearbeitet, welches H. Witte dann auch für die Bestimmung der Stärke im 6hl und Stärkemehl ausgebildet hat. Die Vorschrift für letzteres lautet also: Y Die zu untersuchende Substanz wird zuvor durch ein feines Haarsieb verrieben. °n Mehl werden zweimal je 1 g im Porzellanbecher mit wenig Wasser fein an- uart; der hierzu benutzte Glasstab wird nötigenfalls zur Entfernung anhängender i 6n einem Flöckchen Asbest abgerieben und abgespritzt. Die Becher en mit Wasser auf gefüllt und, mit dem Deckel (Porzellandeckel mit übergreifendem %an ) verschlossen, im Dampftopf 2 Stunden bei 4 Atmosphären erhitzt. Nach dem Abkühlen unter 10004j und öffnen wird der Inhalt der Becher in / Nachspülen und Aus wischen mit einer Federfahne mit heißem Wasser hier,me ®eraumige Kochflasche umgefüllt, in der sich einige Zinkspäne befinden, und beiß1»1 ^ Minuten lang gekocht. Die Lösung wird unter sorgfältigem Nachspülen mit Ein ^asser in einen Kolben von 500 ccm gebracht, nahezu aufgefüllt und durch Wo 6 l6n. *n kaltes Wasser unter Umschwenken abgekühlt; sodann wird mit kaltem PUn S6r ZUr Marke aufgefüllt un(] gu4 gemischt. Die Lösung wird an der Saug- Eiltr’1» ^Urck ein nicht zu dickes Asbestplattenfilter filtriert, wobei das zuerst Pud n ° zwflmal weggegossen wird (wegen der Verdünnung durch das in Filter glas keRn(Riche Wasser); vom Filtrat werden dann je 50 ccm in ein Becher- ■^■Sbestes^0™’ ^ ccm elIler 10 °/0-igen Natronlauge und je etwa 1 g feinflockigen Lie \p ^ verseWt. Man braucht natürlich nur eine genügende Menge zu filtrieren. dana 0QCO/Un^ Wlr<l ]I|it je 1.00 ccm 96°/0-igem Alkohol — die Flüssigkeit enthält kurze Z ■ ° ^kubol — gefällt und mit einem Glasstabe gut verrührt. Man läßt .____61 absitzen und filtriert das Uberstehende durch ein weites Asbestfilterrohr ') Zeitscbr. f. Untersuchung der Nahrungs- 46i. 2) Zeitschr. f, angew. Chemie 1900, 1074 und HU, 8) Zeitschr. f. Untersuchung 4) Nach etwa 1/2 Stunde. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 4, 1101. der Nahrungs- u. Genußmittel 1904, 7, 65. 16 242 Puttermittel. mittels der Säugpumpe ab. Den Eückstand bringt man mit 25 ccm Weingeist + 15 ccm Wasser (= 60 °/0-igem Alkohol) in das Eöhrchen und wäscht, unter Aus- wischen des Glases mit einer Federfahne, nacheinander mit 25 ccm Alkohol +15 ccm Wasser, 25 ccm Alkohol + 10 ccm Wasser + 5 ccm Salzsäure (10 °/0-ige), 25 ccm Alkohol + 15 ccm Wasser, 25 ccm Alkohol, zuletzt mit etwas Äther aus, wobei man mit dem Glasstabe den Niederschlag im Eöhrchen öfter aufrührt und zum Schluß den Glasstah, nachdem der Niederschlag leicht zusammengedrückt ist, mit der Feder- fahne in Alkohol abwischt. Nach scharfem Ahsaugen werden die Eöhrchen in einem Lufthade bei etwa 120° unter Hindurchsaugen eines langsamen, in Schwefelsäure getrockneten Luft- stromes getrocknet, was in etwa 20 Minuten bereits vollkommen erreicht ist. Die Eöhrchen werden dann nach dem Erkalten im Exsikkator sofort gewogen, die Stärke wird im Luft- bezw. Sauerstoffstrome verbrannt und die Eöhrchen nach dem Er- kalten im Exsikkator wieder gewogen. Die Differenz, welche die in 0,2 g Mehl enthaltene reine Stärke angibt, wird durch Multiplikation mit 500 auf Prozente umgerechnet. Von Weizenstärke (Handelsstärke) werden 2 g in einem Becher behandelt, die Lösung wird auf 250 ccm aufgefüllt und davon werden je 20 ccm + 5 ccm Natronlauge mit 110 ccm Alkohol von 96 °/0 — die Mischung enthält dann etwa 80 °/0-igen Alkohol — gefällt; zum Auswaschen nimmt man 25 ccm Alkohol + 5 com Wasser bezw. 5 ccm Salzsäure (entsprechend 80°/o-igem Alkohol). Das Ergebnis wird durch Multiplikation mit 625 auf Prozente umgerechnet. Kartoffelstärke wird genau wie Weizenstärke behandelt. Für sie genügt auch schon ein Druck von 31/2 Atmosphären. Mit Mais- und Eeisstärke wird ebenso verfahren, nur müssen diese zwei Stunden bei 41/2 Atmosphären erhitzt werden. Ohne Zweifel würde ein auf vorstehendem Grundsatz beruhendes Verfahren zur direkten Bestimmung der Stärke richtigere Ergebnisse liefern können als die beiden ersten Ver- fahren, indes sind sie in der jetzigen Ausbildung entweder zu umständlich (infolge zu schlechter Filtration bezw. zu langer Zeitdauer) oder noch nicht für alle Fälle anwendbar. Dieses gilt auch besonders von den sonstigen in Vorschlag gebrachten Verfahren, z. B. von dem polarimetrischen Verfahren von A. Baudry1) für Kartoffeln, von H. Weller2) für Pleischwaren, von Dowzard3) für Mehl, das titrimetrischo Verfahren von v. Asböth.4) Mehr Aussicht auf Erfolg scheint das kolorimetrische Verfahren von Dennstedt und Voigtländer5) wenigstens für Mehle zu haben, wenngleich auch dieses, wie H. Witte6) nachweist, noch einer weiteren Nachprüfung bedarf. Ich begnüge mich daher hier mit einem Hinweise auf diese vorgeschlagenen Verfahren. 5. Bestimmung der verdaulichen Kohlenhydrate. A. Stutzer und A. Isbert7) haben s. Zt. ein Verfahren angegeben, um, wie bei den Stickstoff-Verbindungen durch Behandlung mit Pepsinlösung usw., so bei den Kohlenhydraten durch abwechselnde Behandlung mit Ptyalin- und Diastaselösung die Verdaulichkeit auf künstlichem Wege zu ermitteln. Th, Pfeiffer8) hat aber nachgewiesen, daß das Verfahren hei 1) Zeitschr. f. Spiritusindustrie 1892, 15, 41. 2) Forschungsherichte über Lebensmittel 1896, 3, 430. 3) Chem. News 1898, 77, 107. 4) Repertorium f. anal. Chemie 1887, 7, 299. 6) Forschungsberichte über Lebensmittel 1895. 2, 173. 6) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahruugs- und Genußmittel 1903, (i, 625. 7) Zeitsohr. f, physiol. Chemie 1888, 12, 72. 8) Centralbl. f. Agrikultur-Chemie 1888, 17, 115. 243 Bestimmung der Pentosane. rohfaserreichen Futtermitteln zu irrigen Ergebnissen führt. Da dasselbe fernerhin keine weitere Prüfung erfahren hat, so sei hier nur darauf verwiesen. 6. Bestimmung der Pentosane. Unter Pentosanen sind die Anhydride der Penta-Glukosen bezw. Pentosen zu verstehen; bei der Futtermittel-Untersuchung werden aber unter dieser Bezeichnung alle jene Stoffe zusammengefaßt, welche bei 4er Destillation mit Salzsäure von 1,06 spezifischem Gewicht Furfurol liefern. Da sich die Pentosen auch physiologisch von den Hexosen verschieden verhalten, so wird ihre Bestimmung in den Futtermitteln sich bald allgemeinen Eingang verschaffen. Das Verfahren hierfür ausgearbeitet zu haben, ist das Verdienst von P- Tollens.1) Das Verfahren setzt sich aus zwei voneinander unabhängigen Behandlungen, nämlich einerseits der Überführung der Pentosane (bezw. Pentosen) durch Destillation mit Salzsäure in Furfurol, andererseits der Fällung des Furfurols im Filtrat zu- i'ig. 39. Destillations-Vorrichtung für die Bestimmung der Pentosen. ■mmen Anfänglich verwendete Tollens zum VHrazin I hlo Fällen des Furfurols Phenyl- in letzter Zeit nach dem Vorschläge von Councler*) ausschließlich _ - ein, welches sich nach der Gleichung C8 H8 08 + C5H4 2 » V.3 nw;L nmsetzt,3) so daß sich verhält Phloroglucin : Phloroglucid = 126 :186. Die Destillation lst bei beiden Verfahren gleich geblieben. . . ^Es möge daher nur die von Tollens und Krüger ausgebüdete Bestimmung nut Phloroglucin hier beschrieben werden. J) Landw. Versuchs-Stationen 1893, 42, 381 bezw. 398; Zeitschr. d Vereins f. "mbenzuckerindustrie d D R 44, 460 und 40, 480 und Journal f. Landwirtschaft 1900, *8» 357. *) Chem.-Zeitung 1894, 18, 966. „ „ , 1QfW , 3) Nach Jäger und Unger (Berichte d. deutschen chemischen Gesellschatt 191», •So, 44d0) soll die TT OH ■44401 ii Jager und l^oa die Umsetzung wie folgt verlaufen: C6H603 + C5H4Oa = CuH804 + H20 oder c8h3 0. c6h3o -OH OH •H,0. 16* 244 Futtermittel. d) Destillation. 5 g der zu untersuchenden Substanz — bei pentosen- reichen Stoffen 2 bis 3 g — werden mit 100 ccm Salzsäure von 1,06 spezifischem Gewicht in einem etwa 300 ccm fassenden Kolben aus einem Bade von Eose- schem Metallgemisch (1 Teil Blei, 1 Teil Zinn, 2 Teile Wismut) destilliert. Wir bedienen uns für die gleichzeitige Ausführung von 4 Bestimmungen der vorstehenden Destillationsvorrichtung (Fig. 39 S. 243). Nachdem jedesmal 80 ccm abdestilliert sind, werden mittels einer Hahnpipette wieder 30 ccm derselben Salzsäure nach- gefüllt, bis das Destillat nahezu 400 ccm erreicht hat und kein Furfurol mehr überdestilliert, was mit einer Lösung von essigsaurem Anilin festgestellt wird, in- dem ein Tropfen hiervon auf Filtrierpapier mit dem Destillat zusammengebracht keine Rotfärbung mehr zeigen darf. ß) Fällung mit Phloroglucin. Das vorstehend erhaltene Destillat wird mit der doppelten Menge des zu erwartenden Furfurols an Phloroglucin puriss. E. Merck versetzt, welches man vorher in Salzsäure von 1,06 spezifischem Ge- wicht gelöst hat, und weiter so viel dieser Salzsäure zugesetzt, daß das Volumen 400 ccm beträgt; man rührt gut um, läßt bis zum folgenden Tage (15—18 Stunden) stehen, filtriert durch ein vorher bei 97 bis 100° getrocknetes und in geschlossenem Kölbchen gewogenes Filter, wäscht mit 150 ccm Wasser nach, breitet das heraus- genommene Filter erst auf Fließpapier aus, um den größten Teil des Wassers zu entfernen, trocknet dann im Wassertrockenschrank (also bei etwa 98—100°) 31/2—4 Stunden und wägt. Das Phlorogluoid muß nach Tollens und Kröber in geschlossenem Kölbchen — und nicht im Goochschen Tiegel — gewogen werden, weil es sehr hygroskopisch ist. Bei zu langem Trocknen — 20 bis 24 Stunden — findet infolge Oxydation leicht eine Gewichtszunahme statt. Um zu sehen, ob man bei der Fällung genügend Phloroglucin zugesetzt hat, prüft man die Lösung nach dreistündigem Stehen mit Anilinazetatpapier auf Furfurol, rührt, wenn das Papier gerötet wird, noch eine kleine Menge Phloroglucinlösung hinzu und prüft nach weiteren 3 Stunden abermals, bis keine Furfurolreaktion mehr auftritt. Das Phloroglucin puriss. E. Merck enthält häufig noch geringe Mengen Diresorcin — erkennbar durch die Yiolettfärbung, welche entsteht, wenn man eine kleine Menge des Präparates in 2—3 Tropfen Essigsäureanhydrid löst und mit 1—2 Tropfen konzentrierter reiner Schwefelsäure versetzt —. Man kann das Phloro- glucin durch häufiges Umkristallisieren von Diresorcin reinigen (reinstes Phloroglucin schmilzt bei 205—210°, unreines bei 175° und niedriger), indes ist ein geringer Gehalt des Phloroglucins an Diresorcin nach Tollens ohne Einfluß auf das Ergebnis. Aus der Menge des gewogenen Niederschlages von Furfurol-Phloroglucin, dem Phloroglucid, berechnet man nach Tollens die Menge von Furfurol: Bei kleinen Mengen Niederschlag durch Division mit 1,82, bei größeren Mengen Niederschlag durch Division mit 1,93, im Mittel mit 1,84. Genauere Divisoren je nach der Menge des Niederschlages gibt folgende Tabelle: Erhaltene Divisor für die Erhaltene Divisor für die Phlorglucid- Berechnung Phlorogluoid- Berechnung menge auf Furfurol menge auf Furfurol 0,20 g 1,820 0,34 g 1,911 0,22 „ 1,839 0,36 ,. 1,916 0,24 „ 1,856 0,38 „ 1,919 0,26 „ 1,871 0,40 „ 1,920 0,28 „ 1,884 0,45 „ 1,927 0,30 „ 1,895 0,50 „ 1,930 0,32 „ L904 0,60 „ 1,930 Bestimmung der Eohfaser. 245 Aus dem Furfurol berechnet man dann die betreffenden Pentosane oder Pentosen wie folgt. Pentosane; (Furfurol — 0,0104) x 1,68 = Xylan, (Furfurol — 0,0104) X 2,07 = Araban, (Furfurol — 0,0104) x 1,88 = Pentosane (im allgemeinen), Pentosen: (Furfurol — 0,0104) x 1,91 = Xylose, (Furfurol — 0,0104) x 2,35 = Arabinose, (Furfurol — 0,0104) x 2,13 = Pentosen (im allgemeinen). Die Tabelle X am Schluß erspart diese Umrechnung. Hotter1) hat Pyrogallol zur Fällung des Furfurols vorgesohlagen, R. Jäger und H. Unger2 * *) empfehlen, weil dem Phloroglucid-Verfahren verschiedene Mängel anhaften, zur Pallung des Furfurols Barbitursäure CO <[ _qq > CH2, welche mit Furfurol das Hondensationserzeugnis CO <( )> C ; CH . C4H30 bildet; diese Verbindung ist ein hellgelbes, amorphes, gegen alle Lösungsmittel sehr widerstandsfähiges Pulver, welches aucli in 12 °/0-iger Salzsäure nur sehr wenig löslich ist. Beleg-Analysen liegen aber bis jetzt u er dieses Pällungsmittel nicht vor. _ Um die bei der Destillation von organischen Stoffen mit Salzsäure von .sPez- Gewicht erhaltenen Flüssigkeiten auf die Gegenwart von Methyl- rturol — entstanden aus Methylpentosanen bezw. Methylpentosen — zu prüfen, versetzt man nach Tollens und Oshima8) in einem Probierrohre etwa 5 ccm selben mit dem gleichen Volumen konzentrierter Salzsäure, bringt eine kleine läß S6 einer Lösung von Phloroglucin in Salzsäure von 1,06 spez. Gewicht hinzu, Bei C^Wa ^ -^Unuten stehen, filtriert und prüft die Flüssigkeit vor dem Spektroskop, ei Gegenwart von Methylfurfurol zeigen sich die von Windsoe beschriebenen nkelen Bande im blauen Teile des Spektrums. VI. Bestimmung der Rohfaser. Be) ”IInterUoh- oder Holzfaser versteht man den durch eine bestimmte *^ng der Futter- und Nahrungsmittel mit verdünnten Säuren Alkalien von bestimmtem Gehalt verbleibenden Rückstand.“ Verf Verfahren von Henneberg und Stohmann, das sogenannte Weender einer ren: ® ® ^er lufttrocknen, feingepulverten Substanz werden mit 200 ccm cj„. r }^°lo'igen Schwefelsäure (von einem Gemisch von 50 g konzentrierter Schwefelsäure = H9SO. ccin, dazu 150 nicht Anhydrid -— mit Wasser bis zu 1 1 nimmt man tiert 7 ““““ ccm Wasser) 1/2 Stunde gekocht, dann läßt man absitzen, dekan- TU1C^ Igelit den Rückstand in derselben Weise zweimal mit demselben Volumen nasser auf. nieder«^6 al3^e*10l)enen Flüssigkeiten läßt man in Zylindern absitzen und gibt die Zu U] Jeschfagenen Teilchen nach dem Abhebern der Flüssigkeit in das Gefäß mit der ffiit 90orSUChenden ®uhstanz zurdck. Darauf kocht man den Rückstand 1/2 Stunde (ROH______CCra einer l,25°/0-igen Kalilauge [von einer Lösung von 50 g Kalihydrat _____uicht Ko0 —) in Wasser bis zu 1 1 nimmt'man 50 ccm, dazu 150 ccm 2 ^em.-Zeitung 1893, 17, 1743. äv er[cute d. deutschen chem. Gesellschaft 1902, 35, 4440. enchte d. deutschen chem. Gesellschaft 1901, 34, 1425. 246 Futtermittel. Wasser], filtriert durch ein gewogenes Filter und kocht den Eückstand noch zweimal mit demselben Volumen Wasser 1/2 Stunde, bringt alles auf ein getrocknetes, gewogenes Filter, wäscht mit heißem und kaltem Wasser, zuletzt mit Alkohol und Äther aus, trocknet, wägt und verascht. Filterinhalt minus Äsche ergibt die Menge Eoh- oder Holzfaser. Diese Ausführungsweise nimmt jedoch wenigstens 2 Tage in Anspruch; Fr. Holdefleiß1) und H. Wattenberg2) haben daher andere Ausführungsweisen in Vorschlag gebracht, welche schneller zum Ziele führen und von denen hier das Verfahren von Fr. Holdefleiß, weil wohl am meisten in Gebrauch, näher be- schrieben werden mag. In den engen, konisch auslaufenden Hals eines hirn- förmigen Gefäßes A (Fig. 40) von etwa 250—280 ccm In- halt bringt man ein Büschel von ausgeglühtem, lang- faserigem Asbest, den man fest in die Spitze ansaugt. In dieses Gefäß werden 3 g der lufttrocknen Substanz ein- gefüllt und 200 ccm einer kochenden Flüssigkeit darauf gegossen, die 50 ccm einer 5 °/0-igen Schwefelsäure (ver- gleiche vorstehend) enthält; das Gefäß wird mit einem Tuche dicht umwickelt, um W ärmeausstrahlung tunlichst zu verhindern, und hierauf durch das Glasrohr c bis auf den Boden Dampf eingeleitet, der in C entwickelt wird. Durch Eegelung der Flamme unter C hat man es in der Hand, Hg. 40. Apparat zur Rolifaser-Bestlmmung nach Holdefleiß. ejn jpinauggehleudern sowie Zurücksteigen der kochenden Flüssigkeit in A zu verhindern. Letztere Gefahr wird auch durch Anbringung eines U-förmig gebogenen Kugelrohres hei C beseitigt. Nach genau 1/2 Stunde wird das Kochen durch Abstreifen des Schlauches d vom Glasrohr c unterbrochen und die kochend- heiße Flüssigkeit durch Verbindung von b mit einer kräftigen Luftpumpe in das darunter befindliche Gefäß B abgesaugt. Diese Behandlung wird zweimal mit heißem Wasser wiederholt, darauf wird mit 200 ccm einer l,25°/0-igen Kalilauge (vergl. vorstehend) gekocht und dann wiederum zweimal mit derselben Menge Wasser ge- kocht und mit heißem Wasser nachgewaschen. Schließlich wird der Birnenrückstand zwei- bis dreimal mit Alkohol und Äther nachgewaschen und samt Gefäß A getrocknet. Die trockne Masse bringt man in eine Platinschale, trocknet nochmals bei 100—105°, läßt erkalten und wägt. J) Landw. Jahrbücher 1877, Suppl.-Bd. S. 103. 2) Journ. f. Landwirtschaft 1880, 21, 273. Bestimmung der Eohfaser, 247 Hierauf wird geglüht, erkalten gelassen und wieder gewogen. Erste minus zweite Wägung gibt das Gewicht der Eohfaser. Die ganze Behandlung kann an einem Tage zu Ende geführt werden. Für die Beschleunigung des Verfahrens sind noch verschiedene andere Vorschläge ge- macht ; W. A.Withers empfiehlt, erst mit Kalilauge und dann mit Schwefelsäure zu kochen, was bei proteinreichen Flüssigkeiten einige Vorteile bietet. H. Holldack1) empfiehlt, die gekochte Flüssigkeit nicht erst absitzen zu lassen, sondern im Gegenteil gehörig um- zurühren und dann nach dem Vorschläge Wattenbergs mittels eines mit Leinwand überspannten, umgekehrten Trichters abzusaugen, während Thatcher2) zur Filtration einen mit Platinkonus und Asbestwolle versehenen Trichter anwendet, der groß genug ist, die ganze Menge der zu filtrierenden Flüssigkeit auf einmal zu fassen; für feinflockige Stoffe soll ein Heißwassertrichter angewendet werden. Ebenso zweckmäßig ist es, die gekochte Flüssigkeit in einem Becherglase oder in einer Porzellanschale unter Ersatz des verdunstenden Wassers jedesmal durch ein Asbestfilter nach S, 219, Fig. 33 zu filtrieren oder statt des Trichters mit Porzellanteller einen großen Goochschen Tiegel (vergl. Fig. 43, S. 250) anzuwenden, nur muß letzterer weiter durch- locht sein als für die Phosphorsäure-Bestimmungen. Der erste Rückstand nach der Kochung mit Schwefelsäure wird mit Asbestfilter abgetrennt, samt letzterem mit Kalilauge gekocht und für die letzte Filtration ein 2. Asbestfilter gebildet. Auf vorstehende Weise erhält man die aschefreie Eohfaser; in vielen -Fällen ist es aber auch wichtig, die proteinfreie Eohfaser zu kennen. Man stellt *)iiiu in derselben WTeise eine 2. Menge Eohfaser dar, ermittelt darin nach •leldahl den Stickstoff-Gehalt, multipliziert letzteren mit 6,25 und bringt diese Menge in Abzug. Fettreiche Substanzen, wie Ölsameu, müssen vorher größtenteils entfettet werden, <8 man dadurch erreicht, daß man sie in der Birne vor dem Behandeln mit Schwefelsäure zw i 'le*®en absoluten Alkohol und Äther auszieht; stärkereiche Stoffe behandelt man w uokmäßig vor Anwendung der Säure und Alkalien mit Malzaufguß (100 g Malz mit'4n Ia^ b 1 Wasser ausgezogen, vom Filtrat werden 300 ccm mit 3 g Substanz, die der a ~ CCm Wasser vorher zu Kleister verkocht war, bei 60—70° bis zum Verschwinden ‘ tarke behandelt; mit dem Rückstand verfährt man dann weiter wie oben angegeben ist). roin ^r6 aU^ vorstehende Weise erhaltene Rohfaser ist ein Gemenge von e,r Zellulose (Hexosanen) mit mehr oder weniger anderweitigen Stoffen, ich Lignin, Pentosanen und Proteinstoffen (Nuklein). Die Rohfaser der sie ,lne®n (.Wiesenheu, Stroh und Spreu der Cerealien) ist verhältnismäßig am reinsten, 3__aber immer noch in 100 Teilen 2—3 Teile, die Eohfaser des Kleeheus aber Eutt ■ 6 Froteinsubstanz; in der Eohfaser, welche man aus dem unter dem Einfluß jener bere6)!1111^6^ erzeusten Darmkot dargestellt hat, findet man. nach dem Stickstoffgehalt AbzC(lne^’ D0C^ ln®br Proteinsubstanz, bezw. 4—6°/0 und selbst 9—10°/0. Aber auch nach Eleni^ ^6r Froteinsubstanz und der entsprechenden Menge von Kohlenstoff usw, ist die der ■ . rzusammensetzung des Restes immer noch wesentlich verschieden von derjenigen K.leeh°lnen ^eFul°se! die proteinfreie Eohfaser der Gramineen enthält stets 1—2%, die des KohlpeU+ ur*d die des entsprechenden Darmkots sogar 3—4u/0 bezw. 5—7 °/0 mehr ns off, als der Zellulose entspricht. reinere SM ^6ni ®run<^e si^d eine Reihe anderer Verfahren in Vorschlag gebracht, welche 'von p ®Fulose auf z. T. weniger umständliche Weise liefern sollen, nämlich das Verfahren Sübatan * °JIU*Z®3) durch Behandlung der mit Wasser, Alkohol und Äther behandelten z mit chlorsaurem Kalium und Salpetersäure, von W. Hoffmeister4) durch Se- al £h.em--Ztg, 1903, 27, 34. 81 j,e*tso^r- F Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1903, 6, 886. Ceutralbi 1r«-^C^U^ze’ ®e4U‘äge zur Kenntnis des Lignins, Rostock 1856, und Chem. H r a’ vergl. auch dieses Handbuch, 2. Aufl., 1899, S. 228 u. ff. ’ andw- Jahrbücher 1888, 17, 241 u. 1889, 18, 767. 248 Futtermittel. handlung mit chlorsaurem Kalium und Salzsäure, yon G. Lange1) durch Zusammen- schmelzen mit Ätzalkali, von M. Honig2) durch Erhitzen mit Glyzerin bis 210°, yon Gabriel3) durch Erhitzen mit Glyzerin-Kalilauge. Auch sind zur Darstellung reiner Zellulose vorgeschlagen: Chlor und Chlorwasser hezw. Chlorkalklösung von Premy und Terreil,4 *) Croß und Bevan,6) Verfasser3) u. a.; ferner Bromwasser von H. Müller.7) Aber alle diese Verfahren haben nach den Untersuchungen von B. Tollens und H. Sur in gar8) den Ubelstand, daß sie entweder, wie das allgemein ein- geftihrte Verfahren von Henneberg und Stohmann, keine reine Zellulose liefern oder letztere mehr oder weniger stark angreifen. Nur das Verfahren von Fig. 41. Vorrichtung zur Bestimmung der Rohfaser durch Kochen mit Glyzerin-Schwefelsäure am Rückflußkühler. Fr. Schulze, welches aber wegen seiner Langwierigkeit kaum allgemeinen Ein- gang finden kann, liefert eine sonst reine Zellulose und ohne wesentliche Verluste. ') Zeitschr. f. physiol. Chemie 1890, 14, 283. 2) Chem.-Ztg. 1890, 14, 868 u. 902. 3) Zeitschr. f. physiolog. Chemie 1892, IC, 270. 4) Bull. Soc. chim. (II), !), 439. 6) Croß und Bevan, Zellulose; Ann. of the Chemistry of the struktural elements of plants S. 45. 6) Landw. Versuchs-Stationen 1873, 16, 415. 7) A. W. Hofmann, Bericht über d. ehern. Industrie auf d. Wiener Weltausstellung , Abt. I, 1 u. 27. 8) Zeitschr. f. angew. Chemie 1896, 712 u. 742. 8. Bestimmung der Rohfaser. 249 Dazu aber kommt, daß die nach allen diesen Verfahren erhaltenen Rohfasern hezw. Zellulosen, wie Tollens und Düring1) sowie auch Verfasser gefunden haben, noch mehr oder weniger Pentosane einschließen, so daß diese, wenn sie, wie zu wünschen ist, für sich bestimmt werden, z. T. doppelt zum Ausdruck gelangen, nämhc einmal für sich allein in der Gesamtmenge und dann zum Teil noch in dem als Rohfaser bestimmten Anteil. 2. Verfahren zur Bestimmung einer tunlichst pentosanfreien Roh- faser, der Zellulose und des Lignins. Aus vorstehendem Grunde ist der Verfasser bemüht gewesen, ein Verfahren ausfindig zu machen, welc es einerseits eine tunlichst pentosanfreie Rohfaser liefert, andererseits aber auch ermöglicht, den Anteil an Zellulose und Lignin in ihr zu be- stimmen.2) Dieses Ziel glaubt Verfasser nach bisherigen Erfahrungen durch folgende V erfahren gefunden zu haben; a) Verfahren zur Bestimmung einer tunlichst pentosanfreien Rohfaser. 3 g lufttrockne hezw. 5—14 °/0 Wasser enthaltende Substanz werden in einem Kolben oder in einer Porzellanschale mit 200 ccm Glyzerin von 1)28 spez. Gewicht, welches 2 °/0 konzentrierte Schwefelsäure enthält, versetzt, durch häufiges Schütteln hezw. Rühren mit einem Glasstabe gut verteilt und entweder am Rückflußkühler bfi 133—135° eine Stunde gekocht oder in einem Autoklaven hei 137 0 (= 3 Atmosphären) uiue Stunde lang gedämpft. Darauf läßt man erkalten, verdünnt den Inhalt des Kolbens oder er Schale auf ungefähr 400—500 ccm, kocht nochmals auf und filtriert heiß durch ein Asbestfilter entweder im Goochschen Tiegel 0(ler auf einer durchlöcherten Porzellanplatte vermittels der Säugpumpe. Den Rückstand auf dem Filter wäscht man mit ungefähr 400 ccm siedendheißem Wasser, darauf wie bei dem ersten Verfahren zunächst mit erwärmtem Spiritus und »ittzt mit einem erwärmten Gemisch von Alkohol und Äther aus, bis das liltra vollkommen farblos ahläuft. Darauf wird der Goochsche Tiegel mit dem Rück- stände direkt bei 105__110°, oder wenn ein solcher nicht benutzt ist, das Asbestfilter mit dem Rückstände, nachdem es quantitativ in eine Platinschale gebracht ist, hei 105 Ho« bis Zllr Q-ewichtsheständigkeit getrocknet und gewogen, weiter Uber roier Flamme vollständig verascht und zurückgewogen. Der Unterschied zwischen leiden Wägungen gibt die Menge aschenfreier „Rohfaser“ an. Hierzu sei noch bemerkt: . 1- Zum Kochen kann man sich einer Vorrichtung, wie sie in Pig. 41S. 248 veranschaulicht tn b®dien(m; durch die eine Durchbohrung des Korkes im Glaskolben führt ein Glasrohr m Ruckflußkühler, durch die andere ein Thermometer, um die Temperatur zu kontrollieren. 2. Um im Autoklaven gleichzeitig 4 Bestimmungen ansetzen zu können, bedienen uns des Einsatzes in Fig. 42. Die Behandlung der Substanz im Dampltopt 2 dourn- R Landwirtschaft 1897, 45, 79. „ 1RQ ) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1898, 1, 1 u. . , > Fig. 42. Einsatz für die Erhitzung der Substanz mit Glyzerin-Schwefelsäure im Dampftopf zur Bestimmung der Rohfaser. 250 Futtermittel. ist stets vorzuziehen, weil sie nicht nur bequemer ist, sondern auch gleich- mäßigere Ergebnisse liefert. 3. Für die Filtration empfehlen sich auch hier Goochsche Tiegel mit weiter Durch- lochung und dünner Asbestlage. Statt der teueren Platintiegel kann man recht wohl solche aus Reinniokel anwenden; diese werden durch die verdünnte saure Lösung nicht an- gegriffen und erleiden auch durch das Glühen nur unwesentliche Veränderungen, d. h. Gewichtsabnahmen, die nur bei dem erstmaligen Glühen 5,5—25,5 mg für den Tiegel be- tragen, dann geringer werden und hei dem Glühen zum dritten Male schon durchweg fast gleich Null sind. Notwendig nur ist, daß man zum Glühen starke Oxydations- flammen anwendet, wie sie z. B. mit den Teclu-Brennern erzielt werden. In einer großen Reduktionsflamme überziehen sich die Nickeltiegel leicht mit einem schwarzen Belag von Kohlenstoff bezw. Kohlen- stoffnickel, der sich durch anhaltendes Glühen nur schwer beseitigen läßt. Auch sind bei anderthalbstündigem starken Glühen der Eeinnickel-Tiegel in einer Gehläse- flamme die Gewichtsverluste beträchtlicher; aber ein so anhaltendes Glühen ist zum Verbrennen der erhaltenen Rohfaser nicht notwendig; hier genügt ein viertel- bis halbstündiges Glühen auf viel Luft zuführendem Brenner vollständig. Jedenfalls ist die Gewiohtsab- oder -Zunahme der Tiegel so unbedeutend, daß die dadurch etwa entstehenden Fehler bei der quantitativen Be- stimmung der Rohfaser nicht ins Gewicht fallen und bedeutend geringer sind, als sie bei der üblichen Bestimmung der Eohfaser (Umfüllen des Rohfaserrückstandes mit Asbest- oder Papierfilter) leicht entstehen können. Die Tiegel1) haben die übliche konische Form; die Höhe beträgt 6 cm, der obere Durch- messer 6 cm, der untere 4 cm; sie sind mit möglichst weiten Löchern versehen und werden mittels eines weichen Kautschukschlauches von 8 cm Länge und 3—4 cm Durchmesser auf die dick- wandige Aspirationsflasche mit schwachem Um- legerand aufgesetzt. (Vergl. Pig. 43.) Die Filtration durch diese Tiegel verläuft durchweg schnell, wenn man die verdünnte Glyzerinflüssigkeit stets kochend heiß hält. Nur in seltenen Fällen, z. B. bei Baumwolle- saatmehl, Kot und sonstigen staubartig feinen Stoffen, empfiehlt es sich, die gekochte oder gedämpfte Flüssigkeit in großen Beohergläsem stärker zu verdünnen, absitzen zu lassen, die völlig klare Flüssigkeit einmal abzuhebern und dann den Bodensatz nach Verdünnen und Kochen zu filtrieren. Das Verfahren hat vor dem Hennehergschen den Vorzug, daß die Bestimmung der Eohfaser mit nur einer Kochung oder Dämpfung beendet ist. Auch liefert es mit diesem durchweg gleiche und nur in dem Falle niedrigere Ergebnisse, wenn die Stoffe verhältnißmäßig viel Pentosane enthalten. Daraus folgt dann von selbst, daß die nach dem Glyzerin-Schwefelsäure-Verfahren bestimmte Eohfaser mehr von den sonstigen Begleitern der Eoh- oder Holzfaser, nämlich mehr Lignin ent- halten muß. Das ist auch in der Tat der Fall, aber eher ein Vor- als Nachteil des Verfahrens, wenn es gelingt, gleichzeitig in der Eohfaser das Lignin quantitativ ]) Die Tiegel werden von W. C. Heraeus in Hanau bezw. von „Vereinigte Deutsche Nickelwerke“ in Schwerte i. Westf. geliefert. Bestimmung der Asche. 251 zu "bestimmen. Hierfür glaubt Verfasser nach vorläufigen Erfahrungen folgendes Verfahren in Vorschlag bringen zu können: b) Verfahren zur Bestimmung der Zellulose bezw. des Lignins. Es Wird eine 2. Probe von 3 g lufttrockner bezw. 5—14°/0 Wasser enthaltender Substanz abgewogen und genau in derselben Weise behandelt, wie unter a angegeben ist. Der Rückstand in dem Goochschen Tiegel wird dann aber nicht getrocknet, sondern nach dem Absaugen des zuletzt zum Auswaschen verwendeten Äthers und A erdunstenlassen desselben an der Luft nebst dem Asbestfilter verlustlos in ein etwa 800 ccm fassendes Beoherglas gebracht und unter Bedecken mit einem Uhr- glase oder einer Glasplatte mit 100 oder 150 ccm chemisch reinem, 3-gewichts- prozentigem Wasserstoffsuperoxyd sowie 10 ccm 24 °/0-igem Ammoniak versetzt und emige Zeit (etwa 12 Stunden) stehen gelassen; dann werden 10 ccm 30-gewichts- Prozentiges chemisch reines Wasserstoffsuperoxyd zugesetzt und dieses, wenn die ' auerstoffentwickelung aufgehört hat, noch 2—4mal, d. h. so oft wiederholt, bis die blasse (Rohfaser) völlig weiß geworden ist. Beim dritten und fünften Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd fügt man auch noch je 5 ccm (oder 10 ccm) des 24°/0-igen Ammoniaks hinzu. Man kann Wasserstoffsuperoxyd und Ammoniak in graduierten yhndern mit eingeschliffenen Glasstöpseln vorrätig halten und aus diesen die jedes- maligen Mengen der Flüssigkeiten zusetzen, um die Arbeit zu vereinfachen; denn ein ganz genaues Ahmessen der Flüssigkeiten bei dem jedesmaligen Zusatze ist nicht notwendig. Wenn die Substanz völlig weiß geworden ist, erwärmt man etwa 1—2 unden im Wasserbade und kann dann, wenn das Wasserstoffsuperoxyd rein war, d. h. nu* Ammoniak keinerlei Niederschlag oder Trübung gab, sofort und glatt durch ein Weites Asbestfilter filtrieren und, wie oben angegeben ist, weiter verfahren. Roh- er minus Zellulose ergibt die Menge des Lignins. . Kier bietet die Filtration niemals Schwierigkeiten, wenn das Wasserstoffsuperoxyd eint -SC1.rein war und nicht etwa Aluminiumverbindungen, welche die Filtration sehr be- "tiff ^ei1' enthält. Die reine Zellulose wird durch vorstehende Behandlung nicht ange- d<>r P man kann daher den Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd des öfteren wiederholen, bis „ Uckstand weiß geworden ist. Man erhält auf diese Weise eine Zellulose, welche in sam eros^amriloniak löslich ist, wenn sie auch nicht in allen Fällen die prozentige Zu- ej ^tsetzuig der Zellulose hat. Es muß noch festgestellt werden, ob in solchen Fällen anders konstituierte Zellulose vorliegt. VII. Bestimmung der Asche. bei ^twa 5 bis 10 g der lufttrocknen Substanz werden in einer Platinschale anfangs kleiner Flamme verbrannt. Elan *St zweckmäßig, sobald ein vollständiges Verkohlen stattgefunden hat, die ‘ me zu löschen; es findet alsdann mitunter durch allmähliches Verglimmen im Innern . Verkohlten Substanz ein fast vollständiges Veraschen statt, worauf man in den mamaT zur Erzielung einer schön weißen Asche nur nötig hat, die Substanz cua,/ mit Wasser anzufeuchten, zu trocknen und nun noch einige Zeit einer ■eren Flamme auszusetzen. Kohl> Stoffen, welche viel Salze enthalten, ist man gezwungen, die noch zu ^iimltende Asche mit Wasser auszulaugen und den Rückstand weiter Kohle Ffre,nnen ^an erhält in kurzer Zeit auf diese Weise eine tunlichst von damnft 1016 ^sc^e> welche mit der erhaltenen Lauge vereinigt, zur Trockne Ver- haltes ’ nockmals schwach geglüht und gewogen wird. Zur Ermittelung des Ge- v<srteu ”Keinasche“, d. h. der von Kohle, Sand und Kohlensäure freien Asche, Uhrt man nach 8, 200 u. f. 252 Futtermittel. VIII. Bestimmung des Sandes in den Futtermitteln. Bezüglich des Sandgehaltes der Futtermittel hat der Verband landw. Versuchs- Stationen i. D. B. folgendes vereinbart: Die qualitative Prüfung aller Futtermittel auf Sand bezw. mine- ralische Beimengungen ist obligatorisch zu machen, und es ist, sobald die Vorprüfung die Anwesenheit von mehr als normalen Mengen ergibt, die quantitative Bestimmung auszuführen. Der Sand in den Futtermitteln kann, besonders wenn er grobkörnig ist, das Gebiß beschädigen, unter Umständen in den Falten des Labmagens sich festsetzen und schwere Verdauungsstörungen hervorrufen.1) Zur schnellen Bestimmung des Sandes sind verschiedene Vorschläge2 3) gemacht. a) Chloroformprobe. 6 oder 10 g des Futtermittels werden in einem Reagenz- glase mit Chloroform geschüttelt, kurze Zeit stehen gelassen, die ausgeschiedenen mine- ralischen Beimengungen gesammelt und gewogen. b) Verfahren von A. Stutzer. 10 g des Futter- mittels werden in einem Becherglase mit Alkohol durch- feuchtet, darauf mit 300—400 ccm 1 %-iger Salzsäure über- gossen und gekocht. Beim Umrtihren setzt sich Sand, Erde usw. auf dem Boden des Becherglases ab; der Sand wird von der überstehenden Masse durch Dekantation gereinigt, auf einem Filter gesammelt, verascht und gewogen. c) Verfahren von A, Emmerling.8) Als schwere Flüssigkeit dient eine vollkommen gesättigte Lösung von Zinksulfat von etwa 1,43 spezifischem Gewicht — 1 kg kristallisiertes Salz auf 725 g Wasser —. Die Vorprüfung führt man im Reagenzröhrchen aus, das man zur Hälfte mit der Zinksulfatlösung füllt, über welche man vorsichtig Wasser schichtet. Man schüttet dann etwa einen Teelöffel des Futter- mittels auf das Wasser und rührt lebhaft mit einem Draht, ohne die untere Lösung viel aufzurühren. Man erkennt als- dann, ob stark liohtbrechende Sandkörner nach unten sinken, und unterscheidet 3 Fälle: Sand = 0, Sand vorhanden, aber augenscheinlich unbedeutend, Sand in solcher Menge vor- handen, daß die gewichtsanalytische Bestimmuug erforderlich wird. Bei einzelnen Futtermitteln, wie Erdnußmehlen, läßt sich ein sicheres Urteil nur durch die Gewichtsanalyse erlangen, da die an den organischen Teilen haftenden staubartigen Sandkörnohen beim Rühren nicht vollständig niederfallen. Um den Sand nach demselben Grundsatz nicht allein auszurühren, sondern auch in Substanz zu gewinnen, kann man sich eines E. Spaethschen Scheidetriohters in Form eines Sektglases mit Hahn bedienen (vergl. Fig. 44). Nachdem sich der Sand in der Höhlung des Hahnes angesammelt hat, schließt man den Hahn, reinigt das Glas und kann dann die angesammelten Körnchen zum Zweck der Wägung und näheren Prüfung leicht gewinnen. Dieses Verfahren kann in manchen Fällen als Ausweg dienen, wo das gewichts- analytisohe Verfahren infolge reichlichen Vorhandenseins stark verkieselter Spelzen Schwierigkeiten bietet. Da diese Verfahren aber, wie Ä. Emmerling für sein Verfahren selbst hervor- hebt,4) nur annähernd richtige Ergebnisse liefern, im letzten Falle auch die ständige *) F. Barnstein teilt (Landw. Versuchs-Stationen 1902, 56, 417) sogar einen Fall mit, wo der Magen eines Ochsen nach Verzehrung von einem Gerstenschrot, das 2,6 % hellen Sand enthielt, so viel Sand aufgenommen hatte, daß das Eingehen des Ochsen nach Ansicht des Tierarztes hierauf zurückgeführt werden mußte. a) Landw, Versuchs-Stationen 1893, 43, 357. 3) Nach einer PrivaLMitteihmg. 4) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 47, 221. Prüfung der Futtermittel auf ihre Neigung zu Scliimmelbildung oder Fäulnis. 253 Beibehaltung der Reinheit und Konzentration der Zinksulfatlösung mit Schwierig- keiten verbunden ist, so bestimmt man den Sand- und Ton- (Erde-) Gehalt am sichersten in der Weise, daß man 5 oder 10 g des Futtermittels einäschert, die Asche in verdünnter Salzsäure löst, die Lösung filtriert, auswäscht, den Rückstand vom Filter in eine Schale spült, zur Entfernung der ausgeschiedenen Kieselsäure mit Sodalösung unter Zusatz von etwas Natriumhydroxyd kocht, die Lösung durch dasselbe Filter filtriert, den Rückstand auswäscht, einäschert und als Sand + Ton wägt. Nach dem Beschlüsse der landw. Versuchs-Stationen i. D. R.1) soll in den • ahresberichten die Beobachtung über den Sandgehalt der Futtermittel a bellarisch zusammen gestellt werden und zwar nach folgender Anordnung: ^and unter 1 <>/0, 1—1,5 o/0, 1,5—2,0 °/0, 2—3 %, 3 °/0 bis Höchstgehalt. Nicht selten kommt in den Futtermitteln, besonders in den englischen Graupen- a allen auch eine erhebliche Menge kohlensaurer Kalk — herrührend von Mörtel .or Mauerputz als Zusammenfegsel bezw. bei den Graupenabfällen angeblich von eineru Zusatze von kohlensaurem Kalk bei der Herstellung der Graupen — vor; rflne Menge läßt sich aus einer Bestimmung der Kohlensäure in dem natürlichen termittel (nach S. 15) berechnen oder aus einer Bestimmung des Kalkes in der ,, C le schließen, wobei in letzterem Falle die mittlere Menge des in dem betreffenden termittel enthaltenen Kalkes abgezogen werden muß. IX p • Prüfung der Futtermittel auf ihre Neigung zu Schimmelbildung oder Fäulnis von A. Emmerling.'2) t 1 den Kulturversuchen dienen Erlenmeyer-Kölbchen von etwa 50 ccm rp, > welche, mit Baumwolle verschlossen, durch mehrstündiges Erhitzen im Un,ermostaten auf etwa 150° sterilisiert sind. In diese Kölbchen füllt man die zu jv./^henden Stoffe mittels ausgeglühter Gerätschaften: bei pulverförmigen Stoffen Qlk G^gestellt aus Draht und Kupferblech, bei Ölkuchen sog. Löffelbohrer. Von Bach >1611 S-f,ann* man 6211 Stück in den Schraubstock und bohrt eine frische Bruch- an> 80 daß das sich bildende Pulver unmittelbar in das untergehaltene Schaf/1 m 67er'Kölbchen fällt. Es wird dann eine zur Herstellung breiartiger Be- •WurdeCnae2*; genügende Menge Wasser, welche vorher durch Kochen sterilisiert Aull ’ zuSesefzk Die Baumwollverschlüsse werden in üblicher Weise an ihrer etwa^^o6 an^e^rannt- Man füllt etwa 6 Kölbchen, von denen 4 im Brutofen auf Von' i ° Spalten, 2 bei Zimmertemperatur hingestellt werden. Man untersucht 2imm 611 War:m gehaltenen Pröbchen 2 nach 1 Tag, 2 nach 2 Tagen, die bei ertemperatur stehenden erst nach 3 Tagen. Schijj ^ u W*r<^ ^er Geruch, die Reaktion des Breis, die etwaige Anwesenheit von hezeieß16/ nötigenfalls die Art des Schimmels festgestellt. Die als „Fäulnis“ zu Gerne), °naei1 Erscheinungen geben sich äußerlich durch die Reaktion, durch den Ammo1’- /^urc^ schleimige, häutige Beschaffenheit (Zooglöen), oft auch durch Solche p ' 0l^er Heringsgeruch beim Zusatz von etwas Natronlauge zu erkennen, die Ftiy] f° . enthalten dann oft nur wenig Schimmel. In vielen Fällen ringt durchwa'!/. ^ ^er Schimmelbildung und man sieht dann die Zooglöen von Schimmel Von Ppi Sen' Her Befund bei Zimmertemperatur ist praktisch und insofern fütteruimU<|Un^’ a^S es V2elfacb üblich ist, Futterstoffe längere Zeit vor der Ver- öden Schi a S ^re:* anzllrühren. Liegt eine ausgesprochene Neigung zur raschen Fäulnis ——mmelbildung vor, so ist ein solches Verfahren bei der Fütterung zu vermeiden. ) Landw. Versuchs-Stationen 1904, ÖO, 216. 2) Nach einer PrivaPMitteilung. 254 Futtermittel. Im übrigen handelt es sich bei dem Keimkastenverfahren insbesondere darum, auf einem leicht ausführbaren Wege festzustellen, ob ein Futtermittel in feuchter Wärme das allgemeine Verhalten seiner Art zeigt, oder ob es wesentlich in auf- fallender oder verdächtiger Weise davon abweicht. Wenn dies der Fall ist, so wird es oft gerechtfertigt sein, einige Vorsicht bei der Verwendung der Futtermittel zu empfehlen, unter Umständen auch von ihr ganz abzuraten. Weitere allgemeine Regeln lassen sich vorläufig nicht aufstellen. Die Verwertung des Verfahrens für die Be- urteilung der Beschaffenheit muß dem Sachverständigen überlassen bleiben und wird auch diesem nur möglich sein, wenn er durch öftere Untersuchung von Futtermitteln derselben Art eine grundlegende Erfahrung in dieser Richtung sich erworben hat. Auf eine Feststellung etwaiger schädlichen pathogenen Bakterienarten wird sich der untersuchende Chemiker in der Regel nicht einlassen können, wohl aber unter Um- ständen sich auf Grund seiner Voruntersuchung veranlaßt sehen, einen Bakteriologen von Fach um eine weitere eingehende Untersuchung anzugehen. B. Untersuchung der Futtermittel im besonderen. I. Grün- und Rauhfutter. 1. Probenahme. Wenn die zur Untersuchung zu verwendende Probe der mittleren Beschaffenheit eines größeren Haufens oder Vorrates möglichst nahe entsprechen soll, so läßt man die ganze Futtermasse umstechen und nimmt von verschiedenen Stellen des Vorrates jedesmal eine Hand voll heraus, im ganzen 10—20 und mehr Einzelproben. Die so entnommene größere Menge des Futters wird tunlichst gemischt, entweder vom Einsender oder im Laboratorium auf der Häcksellade zu feinem Häcksel zer- schnitten und der Häcksel gehörig durcheinandergemengt, bevor man zu der Probe- nahme für die Analyse schreitet; hierzu genügt etwa 1/2—1 kg. Von Grünfutter ist eine größere Menge in natürlichem Zustande —■ um eine größere Wasserverdunstung zu vermeiden — erforderlich, nämlich 5—10 kg. Das Zerschneiden zu Häcksel wird im Laboratorium vorgenommen. Bei genauen Fütterungsversqchen muß man von dem betreffenden, den Tieren--zu- gewogenen Futter während der ganzen Dauer der Fütterungszeit alltäglich bezw. alle 2 oder 3 Tage eine Hand voll (besser noch jedesmal einen aliquoten Teil) zurücklegen, vor Staub und Wasserverlust usw. bewahrt aufhehen und dann später das Ganze zu feinem Häcksel zerschneiden, um daraus die für die Untersuchung bestimmte Probe zu entnehmen. Oder wenn es sich um ein gleichmäßiges lufttrocknes Futter handelt, welches bei der Auf- bewahrung keine Änderung erleidet, so kann man auch die täglichen Puttermengen für die ganze Fütterungszeit abwägen, in besonderen, vor Verunreinigung geschützten Behältern aufbewahren und die zur Untersuchung dienende Mittelprobe sofort mit abwägen. Oftmals wird es zweckmäßig sein, die fein zerschnittene Masse zunächst mittels Siebe in ver- schiedene Teile zu zerlegen und von jedem Teil eine aliquote Menge abzuwägen. 2. Zerkleinerung und Wasser-Bestimmung. Von dem feinen Häcksel wird eine bestimmte Gewichtsmenge (also bei Trockenfutter etwa 500—1000 g, bei Grün- futter 4000—5000 g) abgewogen, auf Hürden mit Papierunterlage in dünner Schicht ausgebreitet, in einem Lufttrockenschrank1) bei etwa 50—60° so lange vorgetrooknet, bis die Masse bröcklig und spröde geworden ist und mit der Schrotmühle gemahlen bezw. gepulvert werden kann. Alsdann nimmt man die Hürden heraus, läßt das getrocknete Futter einige Stunden an der Luft liegen, damit es bei gewöhn- 1) In den agj-ik.-chem. Laboratorien hat man für den Zweck große, 1,5 m hohe, 70—80 cm tiefe und breite Trockensohränke, welche durch einen um die Feuerung ge- legten Luftkanal (event. auch durch Gasflamme) oder durch Wasserdampf mittels Heizrippen- körper oder Heizschlangen erwärmt werden. Grün- und Rauhfutter. 255 lieber Lufttemperatur wieder so viel Wasser aufnimmt, als etwa heim Mahlen auf- genommen werden könnte, wägt dann die Gesamtmasse zurück und pulvert mit der Schrotmühle. Als Schrotmühlen sind eine ganze Anzahl in Gebrauch; am weitesten sind für den Zweck zur Zeit die Excelsior-Schrotmühlen1) verbreitet, die sowohl für Hand- als Kraftbetrieb (Wasser- und Elektromotoren) eingerichtet werden und ein sehr feines Mahl- gut zu liefern imstande sind; meistens genügt die mit der geringsten Leistungsfähigkeit (AI); wo eine genügende Wasser- oder elektrische Kraft zur Verfügung steht, kann man auch eine solche von größerer Leistungsfähigkeit anwenden. M. Märcker hatte seinerzeit zum staubfeinen Pulvern noch eine besondere Pulver- oder Zerkleinerungsmühle2) hergestellt; diese Vorrichtung erfordert indes viel Kraft und verhütet auch nicht genügend das Verstäuben oder Heraussohleudern von gepulverter Masse, 80 daß sie sich nur wenig Eingang verschafft hat. Von der gepulverten Masse werden 5—10 g in Trockenkölbchen abgewogen und einige Zeit bei 105° weiter getrocknet, um alles Wasser zu entfernen und zu bestimmen. Die Berechnung des ursprünglichen Wassergehaltes ist folgende: Angenommen, es seien I. Eauhtrookeniütter ursprünglich abgewogen...................... 1006,28 g diese geben nach dem Trocknen bei 50—60° . 921,10 „ Kerner mögen von der vorgetr. Substanz . . ^>^865 g hei 106° noch verlieren................... 0,52 „ also Wasser in Prozent enthalten.............../o oder Trockensubstanz...........................93,13 „ II. Grünfutter 4020,55 g 598,68 „ 8,1435 g 0,4587 „ 5,63 % 94,37 „. Man kann nun die in 921,10 g noch vorhandene Wassermenge nach Gleichung x : 921,10 = 0,5216 : 7,5865 oder einfacher nach dem Ansatz rgKlOx 6,87 löo = 68,279 g berechnen; diese, von 921,10 g abgezogen, ergeben den wirklichen Trockensubstanzgehalt. Aber noch einfacher ist es, wenn man von der 2 eren prozentigen Trockensubstanz ausgeht und auf die ursprüngliche Masse '3ereC^net’ wenn die bei 50—60° vorgetrocknete Substanz 93,13 °/0 bezw. ’ ‘ Io Trockensubstanz enthält, so ergibt sich für die ursprüngliche Masse; Rauhfutter 921.10 x 93.13 ° = 857,820 g Grimfutter 598,68 X 94,37 100 100 564,974 g, ■ = 14,06%. XV/V/ als° prozentiger Gehalt der ursprünglichen Masse an Trockensubstanz: 857,820x 100 q- o, 564.974xJ.00 ~1Ö0528-----= 80,33 /o 4020,55 . Die Bestimmung der einzelnen Bestandteile erfolgt nach dcnv.irstehend beschriebenen Verfahren in der lufttrocknen Substanz. Um die gefundenen Ergebnisse auf ursprüngliche Substanz zu berechnen, hat man die gefundenen Zahlen einfach nach der Gleichung: , für I. (Rauhtrockenfutter) x; 85,33 == 1:93,13 (=0,9162) mit 0,9162, für II. (Grüufutter) x ; 14,05 = 1:94,37 (= 0,1489) mit 0,1489 zn tnoltiplizicrcn. ?»ggeniuDfBjpX"ell0™ü**len werden von dem Eisenwerke Gaggenau, Aktien-Gesellschaft 1903, 27 5qo ,en' geliefert. Auch hat Th. Körner eine Mühle dieser Art in Chem.-Zeitung hoff l',!;,' .'^‘rieben; diese und andere Mühlen liefert auch die Eirma Fr. Hugers- 2) j. ■ ^" mse wird von Mechaniker Dreefs in Halle a. S. geliefert. 256 Futtermittel. Für gewöhnlich wird man indes die für die lufttrockne Substanz gefundenen Zahlen erst auf wasserfreie und von da auf ursprüngliche Substanz berechnen, um auch die Zusammensetzung der Trockensubstanz zu finden. Man hat dann die ge- fundenen Zahlen nach der Gleichung; I. x : 100 = 1; 93,13 (= 1,074) mit 1,074, II. x : 100 = 1: 94,37 (= 1,059) mit 1,069 zu multiplizieren, um die Zusammensetzung der Trockensubstanz zu erhalten, und 86 33 x; i die Prozentzahlen hierfür mit —-j-qq—=0,8533 (für I.) und mit 0,1405 (für II.) zu multiplizieren, um die prozentige Zusammensetzung der ursprünglichen Substanz zu finden. Ein Beispiel wird dieses näher erläutern. I. Rauhtrockenfutter (Wiesenheu). Lufttrockne i f mal \ / Trocken- \ mal \ ( Ursprüngliche Substanz < Substanz x 1 l mi i l X j 0,8533 | i x Wasser 6.87 — 14,67 Rohprotein .... 9,58 10,29 8,78 Rohfett 2,57 2,76 2 36 N-freie Extraktstoffe . 46,60 50,03 42,68 Rohfaser . 28,97 31,11 26,55 Asche 5,41 5,81 4,96. II. Grünfutter (Rotklee vor der Blüte). Lufttrockne j W Trocken- \ mal \ , f Ursprüngliche Substanz < Substanz ! Substanz °/o 1 1,059 i 1 X J 0,1405 j [ X Wasser 5,63 — 85,95 Rohprotein .... . 18,67 19,77 2,78 Rohfett 3,87 4,09 0,57 N-freie Extraktstoffe . 40,76 43,26 6,07 Rohfaser 21,55 22,82 3,21 Asche 9,52 10,08 1,42. II. Sauerfutter, Pressfutter (Ensilage), Schnitzel (frisch und eingesäuert). Die Probeentnahme, Vorbereitung für die Untersuchung, die Wasserbestimmung und Berechnung erfolgt wie unter No. I bei Rauh- und Grünfutter. Sollte das Sauer- und Preßfutter sehr wasserreich sein, so daß Wasser ab- tropft oder doch ins Papier eindringt, so muß das Vortrocknen bei 60—60° in großen flachen Porzellanschalen oder emaillierten Eisenschalen vorgenommen werden. Beim Trocknen dieser Futterstoffe geht ein Teil des Stickstoffs in Form von Ammoniak und ein Teil der organischen Säuren in Form von flüchtigen Säuren (Essig- säure usw.) verloren; man findet daher für diese Futterstoffe durch die angegebene Wasserbestimmung leicht zu wenig Trockensubstanz. Für ganz genaue Untersuchungen ist daher die Menge der flüchtigen Stickstoff-Verbindungen und Säuren durch Be- stimmung in der frischen und getrockneten Substanz zu ermitteln und die Differenz der in üblicher Weise gefundenen Trockensubstanz zuzuzählen. Für die Bestimmung des Stickstoffs und der freien Säuren an sich ist dieser Umstand ganz unbedingt zu beachten. 0. Kellner1) fand z. B. erhebliche Verluste an Stickstoff im Sauerfutter, wenn er den flüchtigen Stickstoff in Form von Ammoniak usw. nicht berücksichtigte. ’) Landw. Versuchs-Stationen 1885, 82, 56 und Chem.-Zeitung 1890, 14, 905. Sauerfutter, Preßfutter, Schnitzel. 257 Auch findet man in dem bei 50—60° vorgetrockneten Sauerfutter entweder keine oder doch erheblich weniger freie Säure als im frischen Zustande. Um daher Ge- samt-Stickstoff und freie Säure zu finden, darf man nicht, wie bei Trockenfutter, die vorgetrocknete, sondern man muß die ursprüngliche frische Masse verwenden. 1. Gesamt-Stickstoff. Zur Ermittelung des Gesamt-Stickstoffs kann man wie folgt verfahren: a) 100 g (bei feinstengeligen) oder 200 g und mehr (bei grobstengeligen Massen) des tunlichst fein zerschnittenen Sauer- bezw. Preßfutters werden wie bei Stallmist (S. 131, b) in 100—200 ccm der für das Kjeldahl-Verfahren benutzten Schwefelsäure, welche sich in einer geräumigen, vorher nebst Pistill gewogenen orzellanschale befindet, nach und nach in kleinen Mengen eingetragen, indem man mit dem Pistill langsam rührt und die härteren Stücke leise zerdrückt. Man trägt eist eine neue Menge ein, wenn die vorherige der Hauptsache nach zergangen ist. feinstengeligen und feuchten Futtermassen zergeht alles infolge der natürlichen tzung verhältnismäßig rasch zu einem gleichmäßigen, mehr oder weniger unnen Brei; bei grobstengeligen Massen (wie Mais, Lupinen usw.) unterstützt man 16 Aufschließung dadurch, daß man die Schale in ein mäßig erwärmtes Sandbad ®etzt und unter öfterem Umrühren mit dem Pistill so lange erhitzt, bis die gröberen ncke zergangen sind. Alsdann läßt man unter Bedecken der Schale erkalten, ^ägt und verwendet von dem tüchtig durchgerührten gleichmäßigen Brei 30—50 g weiteren vollständigen Verbrennung. Diese werden direkt in die für die ^Jeidahl-Bestimmungen verwendeten Kolben auf einer größeren Wage, die noch anzeigt, — diese Genauigkeit ist für die angewendete größere Menge aus- hend — abgewogen, mit noch weiteren 10 ccm Schwefelsäure, sowie 1 Tropfen CKsilber versetzt, anfänglich mit ganz kleiner Flamme erhitzt und diese erst ' eigert, wenn das überschüssige Wasser verdampft ist. Im übrigen wird wie Sonst verfahren. nis (^ese Weise erhält man stets gleichmäßige und übereinstimmende Ergeb- So |ir den Stickstoff gehalt dieser Futtermittel, oder ■ St ^em ®auerfutter e'ne beträchtlichere Menge Salpetersäure vorhanden lieh ZU Vermuten) 80 nimmt man auf 300 ccm konzentrierte Schwefelsäure ursprüng- 1 etwa 100 ccm Phenol-Schwefelsäure (vergl. S. 141, a). öas ^ ,^ack O- Kellner (1. c.) befeuchtet man die zerschnittene Sauerfutter- 8et 6, verdünnter Salzsäure, trocknet hiermit bei 50—60°, zermahlt die vor- dieseW^6 ^asse unc* bestimmt den Stickstoff in der lufttrocknen Substanz. Auf . eise wird nach Kellners Versuchen das freie Ammoniak bezw. kohlensaure ^■mmon i durcheSpinrnUn^ der Trockensubstanz etwas zu hoch aus, vor Verflüchtigung geschützt. Zwar fällt durch die Bindung von Salzsäure mung der Trockensubstanz etwas zu hoch aus, indes wird dieses Plus *ls aufc" ZerflUc,htieunS von aromatischen Stoffen und flüchtigen Säuren mehr beim /eWogen- Nach F. W. A. Woll1) soll indes die Besprengung mit Salzsäure ergebe^ °]C ')Uen ^es ®auerlutters nicht oder nur unwesentlich mehr an Stickstoff Weithak' ^erner bann man 100—200 g fein zerschnittenes Sauerfutter in einen Verschlief611 ^°^)en füllen, diesen mit einem doppelt durchbohrten Gummistopfen führt und6', (*urcl1 dessen eine Öffnung ein Glasrohr bis auf den Boden des Kolbens erstens p dessen andere Öffnung ein Glasrohr bis unter den Pfropfen mündet; Kolben in°*. dient als Zuleitungs-, letzteres als Ableitungsrohr. Man setzt den n ein Vasserbad, erwärmt dieses bis zum Kochen und leitet trockne, Land- ’) Landw. Versuchs-Stationen 1889, J wirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 36, 161. 17 258 Futtermittel. ammoniakfreie Luft durch, indem man die aus dem Kolben austretende Luft durch verdünnte Schwefelsäure streichen läßt. Letztere versetzt man nach hinreichendem Durchleiten von trockner, amraoniakfreier Luft mit überschüssiger, gebrannter Magnesia, destilliert mit vorgelegtem Kühler, indem man die Dämpfe in titrierter Schwefelsäure auffängt und diese wie üblich zurücktitriert. Auf diese Weise erfährt man den flüchtigen Ammoniak-Stickstoff, den man zu dem in der lufttrocknen, gepulverten Substanz gefundenen Stickstoff hinzuaddiert, um die gesamte Menge Stickstoff zu erhalten. Hierbei muß man selbstverständlich den in der lufttrocken gemachten Substanz gefundenen Stickstoff erst auf die frische natürliche Substanz urarechnen und zu diesem den für die frische Substanz gefundenen Ammoniak- Stickstoff hinzuaddieren. 2. Freie Säuren. 100 g oder 200 g des tunlichst fein zerschnittenen, gut gemischten Sauerfutters werden in einen weithalsigen 1 oder 2 Liter-Kolben gebracht, mit Wasser bis zur Marke aufgefüllt und unter öfterem tüchtigen Umschütteln mehrere Stunden stehen gelassen. Darauf filtriert m^n 100 oder 200 ccm ab und titriert mit Alkalilauge unter Anwendung von Phenolphthalein als Indikator. Die gefundene Menge Säure rechnet man je nach dem Vorwalten der einen oder anderen auf Essigsäure oder Milchsäure um (1 ccm N.-Alkalilauge entspricht 0,060 g Essigsäure oder 0,090 g Milchsäure). Um über die Natur der Säuren Aufschluß zu erhalten, werden 200 ccm des Filtrats mit vorgelegtem Kühler — am besten unter Einleiten von Wasserdampf ■— bis auf etwa 100 ccm abdestilliert, das Destillat in derselben Weise mit Alkali- lauge titriert und diese Säure als freie Essigsäure berechnet. Die rückständigen 100 ccm werden mit 150 ccm Wasser verdünnt, mit etwas Schwefelsäure wie vorhin destilliert, das Destillat wieder titriert, um so die Menge der gebundenen flüchtigen Säure (Essigsäure) zu finden. 3. Fett. Der Ätherauszug der getrockneten Sauerfuttermasse schließt stets mehr oder weniger freie organische Säuren hezw. aromatische Stoffe ein. Um diese annähernd aus dem Fett zu entfernen, wird der Ätherauszug wiederholt mit kochend heißem Wasser durchgeschüttelt, filtriert und das rückständige, an der Luft abgetrocknete Fett wieder in Alkohol oder Äther gelöst, letztere verdunstet und der Rückstand, nach hinreichendem Trocknen bei 90—100°, ge- wogen. III. Schlempe, Pülpe, Treber, Trester usw. Für die Probenahme ist zu berücksichtigen, daß der Inhalt der Bottiche bezw. Gefäße, worin sich diese dickflüssigen Massen befinden, tüchtig durchgerührt und die Probe wegen ihrer leichten Zersetzlichkeit, besonders im Sommer, alsbald nach d§r Entnahme untersucht werden muß. 1. Wasser. Nur die Treber und Trester lassen sich durch flaches Aus- breiten in großen Schalen bei etwa 50—60° vortrocknen und dann wie bei No. I Grünfutter weiter behandeln. Man wendet für den Zweck 1,0—1,5 kg frische Treber an. Bei den verschiedenen Schlempesorten ist ein Vortrocknen bei etwa 50° meistens nicht möglich, weil sie nach dem Trocknen so fest an den Wandungen der Porzellanschalen haften, daß die eingetrocknete Masse kaum mit mechanischen Hilfsmitteln von den Wandungen loszutrennen ist. Man verfährt daher hei diesen Futtermitteln zur Wasserbestimmung zweck- mäßig in der WTeise, daß man etwa 50—100 g der gut durchgeschüttelten hezw- gut durchgemischten Masse in einer flachen, wenn nötig mit geglühtem Sand be- Schlempe, Pülpe, Treber, Trester usw. 259 schickten und mit einem Uhrglase bezw. einer Glasplatte zu bedeckenden Porzellan- schale abwägt, den Inhalt erst auf dem Wasserbade eindunstet, dann im Trocken- schrank bei 105—110° so lange trocknet, bis annähernde Gewichtsbeständigkeit ein- getreten ist. Für ganz genaue Bestimmungen des Wassergehaltes empfiehlt sich ein Austrocknen im Vakuum bei 100°. Hat man die Treber usw. wie unter No. I (Grünfutter) vorgetrocknet und ge- mahlen, so verfährt man zur weiteren Untersuchung der lufttrocknen Substanz, wie unter A S. 208 und ff. angegeben ist. Läßt sich diese Art Futtermittel indes hinreichend, wie Schlempe, ohne vor- getrocknet zu werden, mischen, so daß man in 10—50 g eine genügende Durch- c nittsprobe voraussetzen kann, so verwendet man einfacher und rascher zu den weiteren Bestimmungen die frische, natürliche Masse, nämlich: 2. Stickstoff. 10—20 g bezw. so viel Substanz, als 1—2 g Trocken- stanz entsprechen, werden direkt mit Schwefelsäure usw. versetzt und nach Jeldahl verbrannt; oder man kann sie auch erst in Hof meisten sehen Glas- a eben unter Zusatz von etwas Gips auf dem Wasserbade eindunsten, dann 'dmt Schälchen zerdrücken, in einen Kolben bringen und weiter nach Kjeldahl verbrennen. Versetzt man die ursprüngliche Substanz direkt mit Schwefelsäure, J uuiß man, um ein Verspritzen zu vermeiden, erst mit kleiner Flamme erwärmen, 18 ^as Wasser verdunstet ist. ,q Uie Trennung der einzelnen Stickstoff-Verbindungen erfolgt wie unter A 05- 209 u. ff.). Fett. 30—70 g der frischen Substanz, etwa 5—10 g Trockensubstanz etw^0nd, werden in Hof meisten sehen Glasschälchen mit geglühtem Sand und im t (w*e hei Hilch) auf dem Wasserbade eingedampft, dann mehrere Stunden wie ..Verschränke bei 95—100° getrocknet, aufs sorgfältigste verrieben und 1 heb mit wasserfreiem Äther ausgezogen. H Freie Säuren. Diese werden wie bei Sauerfutter usw. (S. 258) bestimmt. Schw f 16 *ach wird der Maische zur Erzielung einer reineren, kräftigeren Gärung säure*3 G'Säure zugesetzt, nämlich auf 50 kg Schrot 90—120 ccm Schwefel- üicht VOn Solcherweise gewonnene Schlempe kann daher, wenn die Säure halte 111^chiäminkreide, wie anzuraten, abgestumpft ist, freie Schwefelsäure ent- n’ es berechnen sich für 50 kg Schrot 120—180 g freie Schwefelsäure (SOg).1) daß sje Udn Nachweis der freien Schwefelsäure, welche dadurch nachteilig wirkt, kauiu10 <iem ®ut Alkali entzieht, kann man die bei „Essig“ angeführten Verfahren Voligf v®rwenden. Man wird daher in solchen Fällen am zweckmäßigsten eine und ‘ ,Uge Aschenuntersuchung (Bestimmung sämtlicher Basen und Mineralsäuren führen <U' letztere in der mit Natriumkarbonat-Zusatz hergestellten Asche) aus- bleibt ’ rr' nacl1 Umrechnung auf Salze zu ersehen, ob freie Mineralsäure übrig Sehlem . lerh®i kann man die Schwefelsäure direkt in einer abgewogenen Menge mit gaj ,. urc^ filtrieren und hinreichendes Auswaschen im Filtrat nach Ansäuern PhorsäurolUr,e ^Urc^ Lhlorbaryum fällen, während man zur Bestimmung der Phos- Aschenu t ^ k°hlensaurem Natrium oder auch etwas Kalihydrat und Salpeter (vergl. g n ersuchung S. 197 und 198) eindampft, verascht und diese in der Aschehestimmt, man I'nöt' Uc*er’ Dextrin. Falls eine Bestimmung dieser erforderlich ist, verfährt S. 226__og™ na('h Konzentration) mit einer entsprechenden Gewichtsraenge nach Uüd mit *^ac^weis freier Schwefelsäure kann man unter Umständen etwas einengen 0 Ol fällen, wie bei Wein (vergl. Chem. Centralbl. 1891, I, 1018). 17* 260 Futtermittel. 6. Rohfaser. 15—40 g Schlempe bezw. Treber, 2—3 g Trockensubstanz ent- sprechend, werden unter Berücksichtigung des Wassergehaltes der Schlempe direkt nach S. 245 unter I oder auch nach dem Eindunsten wie unter 2 S. 249 behandelt. 7. Asche. 25—50 g werden in einer Platinschale erst auf dem Wasserbade eingetrocknet und dann wie üblich verascht. Die Stärkeschlempen sind meistens sehr arm an Mineralstoffen (besonders an Kali- und Phosphorsäure). 8. Alkohol. Sollte die Bestimmung des Alkohols, welcher gewöhnlich nur in Spuren in der Schlempe vorhanden ist, gewünscht werden, so werden nach M. Märcker 3 1 Schlempe in eine geräumige Retorte gebracht, welche in einem Wasserbado erhitzt wird und durch deren Tubus man mittels eines bis auf den Boden der Retorte reichenden Glasrohres Wasserdampf einleitet, und so 300 ccm bei vorgelegtem Kühler abdestilliert; man ermittelt das spezifische Gewicht dieser Flüssigkeit und berechnet den Alkoholgehalt nach der Alkohol-Tabelle; jedem Alkoholometergrad im Destillat entspricht '/in Volumprozent Alkohol in der Schlempe. Bei geringem Gehalt an Alkohol empfiehlt es sich, die 300 ccm nochmals zu destillieren und von 100 ccm Destillat das spez. Gewicht zu bestimmen. Zum qualitativen Nachweise des Alkohols verzetzt man das Destillat mit einigen Tropfen einer gesättigten Lösung von Jod in Jodkalium (1 Teil Jodkalium auf 6—6 Teile Wasser), fügt darauf verdünnte Kalilauge zu, bis die braune Jodfarbe fast verschwunden ist, stellt kurze Zeit in heißes Wasser und läßt ruhig erkalten; bei Anwesenheit von Alkohol bildet sich ein gelber, kristallinischer Absatz von Jodoform, bei geringer Menge ein deutlicher Geruch nach Jodoform. 9. Glyzerin. Nach H. v. Törring') enthalten die Brauntweinschlempen im natür- lichen Zustande 0,156—0,300 °/0 Glyzerin oder 2,5—3,9 °/0 der Trockensubstanz. Zur quantitativen Bestimmung wird das Filtrat von 30 g Schlempe samt dom Nach- wasohwasser in einer Schale auf dem Wasserbade bis auf etwa 5 ccm eingedampft, 15 g gebrannter Gips hinzugefügt, die zu erhärten beginnende Masse gut verrieben und das er- haltene Pulver im Heberextraktionsapparat etwa 6 Stunden lang mit absolutem Alkohol aus- gezogen. Die alkoholische Lösung wird unter Zusatz von 10—20 ccm Wasser bis zur völligen Verjagung des Alkohols erwärmt und darauf die wässerige, Glyzerin enthaltende Lösung der Destillation unterworfen. Zu dem Zweck wird die Lösung iu eine etwa 100 ccm fassende Retorte umgefüllt, welche sich in einem mit Thermometer versehenen Luftbade von Eisenblech befindet; die Retorte steht luftdicht mit einem Liebigschen Kühler und das umgebogene Endstück des inneren Kühlrohres desgl. durch einen mit einem doppelt durch- bohrten Pfropfen verschlossenen, starkwaudigeu Kolben in Verbindung; durch die eine Öffnung des Pfropfens geht das umgehogene Endstück des Kühlrohres bis in die Mitte des Kolbens, durch die andere Öffnung führt ein Glasrohr zu einer Wasserluftpumpe; in die letztere Verbindung ist ein Quecksilbermanometer eingeschaltet. Die Wasserluftpumpe muß die Luftverdüunung bis auf die Tension des Wasserdampfes hersteilen können. Zuerst wird das Luftbad auf 160—170° erwärmt, bis alles Wasser in die Vorlage überdestilliert ist; dann verbindet man mit der Wasserstrahlpumpe, evakuiert und destilliert unter Steigerung der Temperatur auf 190—210°; um die letzten Spuren Glyzerin aus dem Destillationsrohr zu entfernen, läßt man 3—4 com Wasser in die erkaltete Retorte tröpfeln und destilliert ohne Anwendung des Vakuums bei 150—170° im Luftbade weiter. In dem 10—16 ccm betragenden Destillat, welches nicht mehr als 0,2 g Glyzerin in 0,5—1 °/0-iger Stärke enthalten darf — bei geringerem oder höherem Gehalt konzentriert oder verdünnt man entsprechend —, bestimmt man nach v. Törring das Glyzerin dadurch, daß man das Destillat mit 5 ccm Benzoylchlorid und 35 ccm einer 10 %-igen Natronlauge unter wiederholter Abkühlung längere Zeit kräftig durchschüttelt, bis das Glyzerinbenzoat fest geworden ist. Die hart gewordene Masse wird schließlich nach dem Zerreiben in der alkalischen Flüssigkeit auf einem gewogenen Filter gesammelt, mit Wasser gewaschen, 2 — 3 Stunden bei 100° getrocknet und gewogen; 0,386 g Glyzerinbenzoat entsprechen 0.1 g Glyzerin. ') Landw. Versuchs-Stationen 1889, 36, 29. Melasse und Melassemischfutter. 261 IV. Melasse und Melassemischfutter. Die Melasse und Melassemischfutter haben in den letzten Jahren nach Ein- führung der neuen Zuckerfahrikationssteuer, wonach auch der aus Melasse gewonnene Zucker versteuert werden muß. was früher nicht der Fall war, eine stetig wachsende Verwendung zur Fütterung erfahren. Bei der Melasse unterscheidet man die gewöhnliche, bei der Gewinnung des Rohzuckers abfallende Melasse, die Raffinerie-Melasse und die Rest- le lasse (von der Verarbeitung der ersten Melasse auf Zucker mittels des Strontian- verfahrens usw.). Letztere Melasse wird aber kaum mehr gewonnen und die ersten ’ßtden Sorten haben im Durchschnitt eine nahezu gleiche chemische Zusammensetzung. Da die Yerfütterung der Melasse selbst wegen ihrer klebrigen Beschaffenheit pUb Schwierigkeiten verbunden ist, vermischt man sie für den Handel mit trocknen uttermitteln (oder auch Torfstreu), die als „Melasseträger“ dienen. Als Melasseträger werden angewendet: getrocknete Rübenschnitzel, ge- rechnete Biertreber, getrocknete Kartoffelpülpe, Weizenkleie, Erdnußkleie, Mais- (' ‘'"Kuchenmehl, Palmkernmehl, Torfstreu u. a., und zwar entweder für sich allein 1 1111 Gemisch miteinander; andere Sorten sollen einen Zusatz von Blut erhalten (. Werden Blut-Melasse genannt. Mit Milch-Melasse bezeichnet man ver- _ ledene Mischungen, welche aber nur zum Teil Milch als Zusatz enthalten; in Ri -n füllen sind darin sehr minderwertige Melasseträger wie Reisspelzen, Erd- oiehj 16 ®e^unden> in einem anderen Falle fanden wir Palmkernmehl und etwas Erdnuß- _ 1' h>as Verhältnis von Melasse zu den Melasseträgern ist großen Schwankungen ganierwor^en) nämlich auf 50—70 °/0 Melasse 50—30 °/0 Melasseträger. Die Zu- das MenSetzung dieser Art Futtermittel erhellt aus folgenden Zahlen, welche durchweg Mittel von vielen Untersuchungen bilden:1) Bezeichnung: Jucker-Melasse . . «afflnerie-Melasse. T^^^fdmitzetMelasse MaSntreber-Melasse WPikei®-Mela88e. , MaTale ieie‘Mela6se ■ Paln1eim4Iela88e ■ ^'ch-Melasse (sog.) [ fast zu berücksichtigen aus BetaSChUeßlich aus Amh stehen ^anthinkörpern Wasser 22,50 o/o 22,50 „ Stickstoff- Substanz (N X 6,25) 10,25 o/0 11,10 „ Fett (Äther- auszug) Saccha- rose 51,45 o/0 50,80 „ Sonstige stickstoff- freie Extrakt- stoffe 8,70 o/0 8,30 „ Rohfaser Asche 7,10 o/0 7,30 „ 14,26 °/n 9,30 °/0 0.65 o/0 22,65 o/0 35,50 o/„ 11,80 o/o 5,85 % 16,70 „ 15,85 „ 2,55 „ 28,30 „ 19,60 ,. 12,90 „ 5.10 „ 19,08 „ 13,52 „ 0.42 „ 34,66 „ 19,70 „ 4,79 „ 7,84 ,. 22,90 „ 12,70 „ 1,10 „ 27,80 „ 24,90 „ 4.00 „ 6,60 „ 18,30 „ 15,30 „ 3,60 „ 30,60 „ 22,60 „ 3,80 „ 5,90 „ 20,00 „ 11,15 „ 1,80 „ 31,80 „ 23,10 „ 4,80 „ 7,35 „ 24,22 „ 8,37 „ 0,66 „ 35,14 „ 19,08 „ 5,71 „ 6,92 „ 14,50 „ 18,75 „ 1,90 „ 19.87 „ 18,68 „ 18,35 „ 8.55 ,. 20,13 21,04 „ 2,21 „ 20,40 „ 19,25 „ 7,86 „ 8,11 ,. daß die Stickstoff-Verbindungen der Melasse Amiden (Asparagin, Glutaminsäure, Leucin, Tyrosin), ferner n tv -------------*pern usw. und nur zu etwa 5 °/0 aus wirklichem Protein bo- bezw- -Snell5vaSSeträger wie Torfmull, Erdnußschalenkleie und Getreideschalen die Ausn trZen besitzen nicht nur keinen Futterwert, sondern beeinträchtigen sogar ühschfntt'1. l^es sonstig,en Futters. Es sollte daher die Bezeichnung der Melasse- ßerTmi:ttel den vorhandenen Melasseträger zum Ausdruck bringen. Verbände" f 1C 1 ^er Untersuchung und der Gehaltsgrenzen gelten besondere, von dem _____—tscher landw. Versuchs-Stationen getroffene Vereinbarungen. ei&k hierzu: M. Schmoeger, Landw. Versuchs-Stationen 1904, 59, 83. 262 Futtermittel. 1. Bestimmung des Wassers. In den Melassemischfuttern kann der Gehalt an Wasser wie üblich bestimmt werden. Von der Melasse selbst oder ähnlichen sirup- artigen Massen wägt man entweder 3—5 g in einer mit geglühtem Seesande be- schickten, vorher gewogenen Schale ab, verdünnt, um eine gleichmäßige Mischung mit dem Sande zu bewirken, mit entsprechenden Mengen Wasser, oder man nimmt von einer wässerigen Lösung von bekanntem Gehalt — die zur Zuckerbestimmung verwendet werden soll — 25 oder 50 ccm, gibt diese in die mit geglühtem Sande beschickte, vorher gewogene Platinschale, trocknet zuerst im Wasserbade und darauf im Trockenschrank bei 100--105° bis zur Gewichtsbeständigkeit.1) Auch kann man sich statt der mit geglühtem Sande beschickten Schalen der flachen Niokelschalen (wie bei Milch) oder der flachen Platinschalen (wie bei Wein) bedienen, wobei zu beachten ist, daß die angewendete Menge nur so groß sein darf, daß der Trocken- rückstand 1—2 g beträgt. Für ganz genaue Trockensubstanz-Bestimmungen empfiehlt sich ein Trocknen im Wasser Stoff ström bei 100°. „Der Wassergehalt darf2) bei Melasse-Kraftfutter und ähnlichen Gemischen höchstens 20°/0, bei Torfmelasse höchstens 25°/0 betragen. Ein Überschuß über diese Gehaltsgrenzen ist als eine entsprechende Wertsverminderung der Ware anzusehen. Auch ist bei Melassefutter- Gemischen gegebenenfalls darauf hinzuweisen, daß ein mehr als 20°/0 betragender Wassergehalt die Haltbarkeit des Futtermittels um so mehr gefährdet, je höher derselbe Uber der Grenzzahl von 20°/0 liegt.“ 2. Bestimmung des Stickstoffs (vergl. S. 137). Man kann bei reiner Melasse (also ohne Aufsaugungsmittel) die zur Zuokerbestimmung dienenden Flüssigkeiten (10 g zu 250 ccm) verwenden, indem man aliquote Teile (25 oder 50 ccm) zunächst unter Zusatz von einigen Tropfen Schwefelsäure auf einer kleinen Flamme im Kjeldahl- Kolben bis auf einen kleinen Eest (10—15 ccm) eindunstet, erkalten läßt, dann allmählich, um ein zu starkes Auf schäumen der Masse zu verhindern, mit 20 ccm der vorgeschriebenen Schwefelsäure versetzt und wie üblich weiter verbrennt. Von Melassemischfutter verwendet man direkt abgewogene 1—2 g Substanz wie üblich. Der so in der Melasse oder dem Melassemischfutter gefundene Stickstoff, multipliziert mit 6,25, darf aber nicht als Kohprotein angesehen werden, weil der größte Teil der Stickstoff-Verbindungen der Melasse aus Amiden und anderen nicht proteinartigen Verbindungen besteht. Daher soll der Gesamt-Stickstoff mal 6,25 in der Melasse als „Stickstoff-Substanz“ und in Melasse-Mischfuttermitteln als „Stiokstoffh. Substanz“, herstammend aus Melasse und dem betreffenden Futtermittel bezeichnet werden. Außerdem soll nach den Beschlüssen des Verbandes landw. Versuchs-Stationen3) i. D. fi. den Mitgliedern anheimgegeben werden, je nach Befinden für die stickstoffhaltigen Stoffe in der Trockensubstanz gewöhnlicher Melassen 2,16 °/0 Stickstoff = 13,5 °/0 Nh-Substanz und für die der Eestmelasse 0,69 °/u Stickstoff = 4,3 °/0 Nh-Substanz in Anrechnung zu bringen. Wird die Stickstoff-Substanz der Melasse auf diesem Wege ermittelt, so ist dies in den Untersuchungs-Attesten anzugeben. 3. Bestimmung des Fettes. 25 g des Melassemischfutters werden 3 Stunden bei 80° getrocknet, nach dem Erkalten und Wägen auf der Gruson- oder Malz- mühle gemahlen; von dem Pulver werden dann 5 g auf einem Saugfilter oder im Goochschen Tiegel mit etwa 100 ccm kaltem Wasser unter Auftropfen vom J) Diese wird in zucker- und dextrinreichen Massen selten genau erreicht; sie geben nur schwer alles Wasser ab; trocknet mau sie aber zu lange, so bräunen sie sich und nehmen unter Umständen infolge Aufnahme von Sauerstoff sogar etwas an Gewicht zu. 2) Vergl. Landw. Versuchs-Stationen 1901, 57, 21 und 1902, 68, 137. 3) Ebenda 1901, 55, 10. Melasse und Melassemischfutter. 263 Mucker befreit,1) der Rückstand in üblicherweise bei 95° getrocknet und mit Äther ausgezogen.2) 4. Bestimmung des Zuckers. Die Bestimmung des Zuckers kann nach Auf- lösen einer bestimmten Menge in 200 oder 500 ccm. Filtrieren und Invertieren eines aliquoten Teiles des Filtrates gewichtsanalytisch (S. 229) erfolgen oder auch durch Polarisation nach dem Vorschläge von K. Müller8) wie folgt: 25 g Melassefuttermittel werden in einem Erlenmeyer-Kolben von etwa •300 ccm eingewogen, mit 250 ccm Wasser etwa 1/4 Stunde unter öfterem Umschwenken ausgezogen, darauf filtriert. Von dem Filtrat werden 100 ccm in einem Kölbchen mit emer Messerspitze voll Tannin (0,015—0,020 g) versetzt; nach Durchschütteln hiermit Werden 10 ccm des üblichen Bleiazetats, ferner 10 ccm einer 5 °/0-igen Alaunlösung, endlich ein Messerspitzchen voll Tonerdehydrat zugeraischt, filtriert und polarisiert. Beispiel; Angenommen, die Polarisation nach Ventzke-Soleil betrage 10,8 Grad, so at man unter Berücksichtigung der Verdünnung mit 20 ccm im ganzen 10,8 + 2,06 = 12,36 Grad Drehung: 12,36 x 0,26048 = 3,22 g Zucker in 100 ccm. i® Gesamtmenge Flüssigkeit beträgt..................................... 250,0 ccm, (azu Wasser aus Melassefuttermittel, z. B. Torfmelasse (mit 25% Wasser) . 6,3 „ also ln 25 g Torfmelasse = 8,25 g oder 33% Zucker. zusammen 256.3 com, 100 Nimmt man in der Melasse 48% Zucker im Durchschnitt an, so besteht die Torf- uelasse^ aus 69% Melasse und 31% Torf. 5* Bestimmung der Rohfaser in dem Melassemischfutter vergl. S. 245 und 249. 6» Bestimmung der Asche. Bei der Veraschung der Melasse und des Melasse- •'chtuttemittels sind, um eine vollständige Verbrennung zu erzielen, die S. 195 gegebenen Hilfsmittel zu beachten. sehr h' Saclnveis der Natur des Melasseträgers. Dieser Nachweis erfolgt nach Auf- eiiung der Substanz mikroskopisch. Vielfach dienen ganz wertlose oder die Ver- Ung gar beeinträchtigende Zusätze (z. B. Erdnußhülsen, Torfmehl) als Melasseträger. 3. Nachweis von Blut in sog. Blutmelnsse. kann Zum Nachweis von Blut in Melasse den \rman desselben Verfahrens bedienen, welches A. Emmerling u. a. für achweis von Blut in Blutdünger (S. 166) angegeben haben. Bestimmung des Gehaltes an Melasse hezw. Melasseträger in Melassemisch- o„. , r* Hierzu hat der Verband landw. Versuchs-Stationen i. D. E. folgenden Be- hlu8 gefaßt:4) tr.. ’-Hie Bestimmung des Gehaltes der Melassemischungen an Melasse- der 6111 unc* an belasse ist bis auf weiteres entweder durch Bestimmung Wasserunlöslichen Trockensubstanz (Verfahren Schmoeger) oder einschrV^*0 vorkerige Entfernung des Zuckers ist deshalb notwendig, weil er das Fett mit W . Hlnwirkung des Äthers auf dasselbe behindert. Beim Auswaschen asser können aber leicht Verluste auch an Fett stattfinden. sprüniO• v, el“stverständlich muß die so gefundene Fettmenge auf das entsprechende ur- w®der die um&ereci1net werden. Einfacher dürfte es daher sein, daß man ent- (==5 Dalfte (= 12,6 g ursprüngliche Substanz) oder ’/b des getrockneten Rückstandes nicht mabT^6 Substanz) anwendet. Wenn der Trockenrüokstand sich überhaupt ziehen a 80 mud man die ursprüngliche Substanz (10 g) direkt mit Wasser aus- ’3, ®n Rückstand trocknen und weiter mit Äther behandeln, selbst hervoi*^ ^.ersu°l18'Stationen 1896, 47, 249. Das Verfahren ist, wie K. Müller 41 T °rW)*’ ni°ht genau, genügt aber den praktischen Bedürfnissen. ’ andw- Versuchs-Stationen 1904, 60, 214. 264 Futtermittel. durch Bestimmung des spezifischen Gewichtes eines wässerigen Aus- zuges (Verfahren Neuhauer) auszuführen. Die Versuchs-Stationen sind aufzufordern, durch eine Vervollständigung der von Schmoeger und Neubauer angegebenen Korrektionszahlen für den wasserlöslichen Teil des Melasseträgers Material zu liefern für eine etwa nötig werdende Richtigstellung derselben.“ Das Verfahren von M. Schmoeger1) besteht in folgendem: „6 g der vorgetrockneten und gemahlenen Mischung werden zur Lösung der Melasse mit 10 bis 20 ccm kaltem Wasser angerührt und sodann auf einem Saug- filter oder in einem größeren Goochschen Tiegel unter weiterem Auftropfen von kaltem Wasser ausgewaschen. Das gesamte Waschwasser soll etwa 100 ccm be- tragen. Der Rückstand wird bei 95° getrocknet (zweckmäßig erst auf offenem Wasserbad, dann im Wassertrockenschrank). Aus dem Gewicht des gefundenen Wasserunlöslichen berechnet man unter Berücksichtigung des in Lösung gegangenen Teiles der Trockensubstanz des Melasseträgers *) und des durchschnittlichen Wasser- gehaltes des lufttrocknen Melasseträgers (cfr. die gebräuchlichen Futtermittel- tabellen) den Prozentgehalt der Melassemischung an Melasseträger oder Melasse.“ H. Neubauer bestimmt die Menge der Melasse in Melassemischfutter wie folgt: M bedeutet das spezifische Gewicht der Melassetrockeusubstanz (1,69), T das Gewicht der in 1 g Trockensubstanz des Aufsaugungsmaterials enthaltenen wasser- löslichen Stoffe (ausgedrückt in Gramm), unter gewissen Voraussetzungen aus dem spezifischen Gewicht ihrer Lösung berechnet (im Mittel etwa 0,046),2) w das Gewicht der in einer Melasselösung enthaltenen Wassermenge (Gramm), s' das direkt beobachtete spezifische Gewicht einer reinen Melasselösung, s das direkt beobachtete spezifische Gewicht des aus einem Melassemischfntter her- gestellten wässerigen Auszuges, s" das direkt beobachtete spezifische Gewicht des wässerigen Auszuges eines Anfsaugungs- materials. a die zur Untersuchung verwendete Gewichtsmenge Trockensubstanz des Melassemisch- futters (Gramm), x das gesuchte Volumen der in dem Mischfutter enthaltenen Melassetrockeusubstanz iu com, also Mx das gesuchte Gewicht der Melassetrockeusubstanz in Gramm. Löst man Mx g, entsprechend x g Melassetrockensubstanz in so viel Wasser auf, daß das Volumen der Flüssigkeit v beträgt, und ist das spezifische Gewicht dieser Lösung s', so besteht die Gleichung: Mx + v — x = vs'. Durch weitere Beziehungen zwischen den einzelnen Größen erhält man schließlich das Gewicht der Melasse-Trockensubstanz durch folgende Gleichung: v (s — 1) — a T Mx = M , M (1- T) — 1' Behufs Ausführung des Verfahrens werden 3 g bei etwa 100° bis zum be- ständigen Gewicht getrocknet; es seien 7,86 °/0 Wasser = 92,14 °/0 Trockensubstanz gefunden. x) Vergl. G. Schmoeger, Landw. Versuchs-Stationen 1902. 57, 27. Dort werden jz. B. als ungelöst von der Trockensubstanz (Schmoegersche Konstanten) angegeben: .Palmkern- Trockne Trocken- „ , , . Trocken- „ , „r . ... mehl Biertreber sohlempe Malzkelrae schnitze! Torf Weizenkleie 90,2 o/o 95,1 o/o 90,7 o/„ 62,4 % 90,2 % 99,5 <>/0 82,3%. s) Für Biertreber ist T z. B. = 0,026. Brennereitreber = 0,018, Erdnußhülsen = 0,026, Malzkeime = 0,153, Palmkernmehl = 0,039, Rübenschnitzel = 0,046, Torffaser = 0,007, Peptonfutter. 265 In ein tariertes, etwa 200 ccm fassendes Erlenmeyer-Kölbchen werden 10,00 g Substanz gebracht, darauf aus einer Pipette 100 ccm Wasser zugegeben, das Ganze gewogen, das Kölbchen sofort mit einem auch an der unteren Fläche dicht an das Glas anschließenden Gummistopfen verschlossen und unter häufigem Uiuschtttteln 2 Stunden lang bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Nach Verlauf dieser Zeit wird in ein 25 ccm fassendes Reischauersches Pyknometer filtriert, nach dem Temperieren auf 15° auf die Marke eingestellt und durch Wägung das spezifische Gewicht des Filtrats bestimmt. Man hat dann alle notwendigen Unterlagen. Es wird vorausgesetzt, daß M = 1,69 und T = 0,046 ist. Kölbchen + 10 g Substanz Wasser wiegt........................ 149,790 g Kölbchen leer............................................. 39,763 „ Also Gewicht des zugesetzten Wassers......................... 100,027 g Gewicht des in der Substanz schon enthaltenen Wassers . . 0,786 „ also W = 100,813 g Die angewendete Menge Trockensubstanz beträgt a = . . . 9,214 „ Als spezifisches Gewicht der Lösung wurde gefunden s = . 1,0145 ,, Setzt man alle diese Werte in die oben abgeleitete Formel ein, so erhält man: Mx = 1,69 100,813 (1,0145 — 1) - 9.214.0.046 _ 1.4618 - 0.4238 1,69 (1 — 0,046) — 1,0145 “ 11,6123 - 1,0145 1.0380 ~ 1,by • 0,5978 - g' Es sind also in den 10 g angewandter Substanz 2,93 g, entsprechend 29,3 0.0 assetrockensubstanz, enthalten. Die Verfahren von Schmoeger wie Neubauer liefern beide richtige Erge )- ni®e; auch zeigt H. Neuhauer,1) daß zwischen der von ihm benutzten Größe T und der Konstanten von Schmoeger (wasserunlöslicher Anteil der Trockensubstanz des ■Melasseträgers) eine Beziehung besteht. Mel , „ 10. Garantien im Handel mit Melassefutter. An die Verkäufer von Melasse Futtermitteln ist nach dem Beschlüsse des Verbandes laudw. Versuchs-Stationen i. D U dle Anforderung zu stellen, daß sie nicht allein für bestimmte Gehalte an Nährstoffen und iU1 Melasse, sondern auch für die Art der vorhandenen Melassetrager Garantie lelste“ , . t 11. Wertschätzung der Melassefuttermittel. Der Wert des Melassemischfutte lät nach dem Marktpreise der das Futter zusammensetzenden Stoffe, also der Melasse uu sonstigen Zusätze zu bemessen. V. Peptonfutter, einem ^?ter diesem Namen werden verschiedene Erzeugnisse verstanden. Nach Und r ,scklage von A. Braun in Wiesbaden soll man saure Milch, Kartoffeln pe_. *'^deschrot zu einem Brei verarbeiten, diesen durch Erwärmen auf 62,5° fein n usiereir‘, darauf durch Zusatz von Natriumkarbonat alkalisch machen und mit v°rsteh UU <ter Pankreasdrüse vom Schwein vermischen. In ähnlicher Weise wie Und p eiK <is »Schweinefutter“ soll Milch durch direkten Zusatz von Natriumkarbonat bar sind leassa^ pcptonisiert werden. Da derartige Erzeugnisse sehr wenig halt- j,.! so setzen sie ihrer Anwendung von selbst Schranken. Werken“1* ;uit'ores: von E. Plönnis angegebenes und von den „Deutschen Pepton- aui dem Berliner Viehhof angewendetes Verfahren besteht angeblich darin, 1 Landw- Versuchs-Stationen 1904, 60, 243. 266 Futtermittel. daß man die Schweine bis etwa zwei Stunden vor dem Schlachten mit Gerstenschrot füttert, den mit Speichel und Magensaft durchtränkten Speisehrei sammelt, hei 40° mit Blut vermischt, nach Peptonisierung behufs Auflockerung mit Heuhäcksel versetzt, das Ganze zwei Stunden kocht, trocknet und mahlt. Die Versuchs-Station Halle a. S. fand für ein solches Erzeugnis: Stickstoff- „ , Stickstofffreie „ , ,, . , Wa8ser Substanz Fett Extraktstoffe Kohfaser Asche 13,7 % 51,9 o/0 0,9 o/0 17,3 «/„ 7,0 % 9,2 o/0. Das vorstehende Verfahren ist dann von E. Plönnis1) dahin ahgeändert, daß das verwendete Blut erst mit direktem Dampf von 6—8 Atm. gekocht, das aus- geschiedene Protein-Gerinnsel mit dem Inhalt der Schweinemägen und mit getrocknetem Panseninhalt der Einder gemischt, das Ganze erhitzt und schließlich getrocknet wird; diese Masse wird angeblich nochmals mit getrocknetem Pansen- bezw. Blätter- raageninhalt versetzt und dem staubfein gemahlenen Pulver Melasse als Bindemittel zugesetzt. Nach den Untersuchungen von B. Schulze2) zeigte dieses Peptonfutter anfänglich große Schwankungen, z. B. 16,5—22,1 °/0 Wasser, 13,0—24,4 °/0 Stick- stoff-Substanz in festem Stoff, 4,3—5,9 °/0 Melasse-Stickstoff-Suhstanz, 19,9—27,7 °/0 Zucker usw. In letzter Zeit scheint das Peptonfutter eine gleichmäßigere Be- schaffenheit angenommen zu haben, indem es durchschnittlich ergab:8) 23,8°/0 Eohprotein, 18,3 % Eeinprotein, 1,0 °/0 Fett, 30,8 °/0 Zucker, 43,0 °/0 sonstige stick- stofffreie Extraktstoffe. Auch lauten die Berichte über Fütterungsversuche mit dem Peptonfutter allgemein sehr günstig. Das rechtfertigt aber immer noch nicht seine Anwendung; denn diese hängt, abgesehen davon, daß das Peptonfutter leicht schädliche Stoffe bezw. Keime enthalten kann, von seinem Preise ab und dieser muß infolge der Herstellungsunkosten für gewöhnliche Fütterungszwecke stets zu teuer werden.4) Auch muß die Zusammensetzung dem Namen entsprechen, d. h. es muß als Pepton- futter auch wirklich Pepton enthalten; letzteres konnten aber B. Schulze wie auch wir in einigen Proben nicht oder nur in geringer Menge nachweisen. Zur Bestimmung der Albumosen bezw. Peptone werden 10 g oder mehr einige Zeit in einem 1/2 1-Kolben mit Wasser unter öfterem Umschütteln behandelt, dann wird mit Wasser bis zur Marke aufgefüllt, durchgemischt und durch ein trocknes Filter filtriert; von dem Filtrat werden 100 ccm einige Zeit gekocht und, wenn eine Ausscheidung von Albumin — dieses wird für sich bestimmt —• statt- findet, filtriert; das Filtrat nebst Waschwasser wird auf ein kleines Volumen (40—50 ccm) eingedampft und nach S. 212 auf Albumosen und Peptone untersucht. VI. Wurzelgewächse, Kartoffeln und Rüben usw. 1. Probenahme. Um eine gute Durchschnittsprobe von größeren Haufen zu erhalten, wählt man gute Mittelexemplare der größten, mittleren und kleineren Knollen oder Eüben der Menge nach in dem Verhältnis aus, in welchem die ver- schiedenen Größen vorhanden sind, und zwar von kleineren Wurzelgewächsen 20—30, von größeren 9—12 Exemplare; diese werden von den Köpfen, den anhängenden Wurzelfasern und anhaftender Erde durch Ahspülen sorgfältig gereinigt, mit einem Tuch von anhaftendem Wasser befreit und einige Stunden an der Luft liegen gelassen. ') Illustrierte Landw. Zeitung 1902, No. 28. 2) Mitteilungen d. D. Landwirtschafts-Gesellschaft 1902, Stück 13. 8) Ebenda 1904, Stück 2. 4) Vergl. J. Hansen, Deutsche Landw. Presse 1902, 49. Wurzelgewächse, Kartoffeln und Rüben. 267 Darauf werden die sämtlichen Exemplare gewogen, um das Durchschnittsgewicht zu erhalten; wenn die größeren, mittleren und kleineren Exemplare getrennt unter- sucht werden sollen, werden auch deren Gewichte getrennt ermittelt. 2. Bestimmung des Wassers. Die sorgfältigst gereinigten Knollen oder Rühen werden in tunlichst dünne Scheiben geschnitten, die Scheiben an vorher gewogenen Messingdrähten mit Bügel (oder auch an Fäden) aufgereiht, gewogen, in einen Trockenschrank gebracht und bei 50—60° so lange getrocknet, bis die Schnitte hinreichend spröde sind behufs Zerkleinerung mit der Schrotmühle. Im ganzen verwendet man 700—1500 g. Um eine tunlichst große Anzahl Exemplare verwenden zu können, teilt man hie Knollen und kleineren Rüben in 2 Hälften und zerschneidet je die eine Hälfte zu dünnen Scheiben. Aber auch das würde für große Rübenkörper hei Anwendung von mehreren Exemplaren zu viel zum Trocknen geben. Diese teilt man daher kreuzweise in Teile und nimmt von jedem Viertel eine oder mehrere entsprechende Schnitte. ach dem Trocknen läßt man sie einige Stunden an der Luft liegen, wägt und zerkleinert auf einer geeigneten Schrotmühle. I on der vorgetrockneten, gepulverten Substanz werden 5—10 g bis zur Be- uudigkeit des Gewichtes bei 105—110° weiter getrocknet; die Berechnung des ursprünglichen Wassergehaltes erfolgt wie bei No. I (Grünfutter) S. 255 u. f. In anderen Fällen kann man auch den Gehalt an Wasser bezw. an Trocken- en „stanz in der Weise bestimmen, daß man von dem feinen, mit einer Kartoffel- oder h enreibe hergestellten, gut durchgemischten Brei 100—200 g in flachen Porzellan- T, ;en erst auf dem Wasserbade eindunstet, dann anhaltend bis zur annähernden Inständigkeit des Gewichtes bei 105—110° im Trockenschranke weiter trocknet. c lerer ist die völlige Austrocknung im Vakuum bei 100°. g , Die Bestimmung der übrigen Bestandteile erfolgt in der lufttrocknen ’s anz nach den unter A S. 208—251 angegebenen Verfahren. e , Für die Darstellung des wässerigen Auszuges nimmt man entweder eine ' j)rechende Menge der lufttrocknen Substanz oder auch des feinen, gut durch- setzen Breies und behandelt diese wiederholt mit ausgekochtem, kaltem Wasser. 3 e- man Bloß Glukose und Saccharose bestimmen, so zieht man 2 bis die 1er Bilttrocknen Substanz wiederholt mit 80—85 °/0-igem Weingeist aus, bringt Best USz11ge au^ ein bestimmtes Volumen und entnimmt hiervon aliquote Teile zur ■’ miniung der Zuckerarten nach S. 227—234. Die Bestimmung des Zuckers in „Zuckerrüben“ ist weiter unten besprochen, ge ®o11 auch eine Bestimmung der Stärke — z. B. in Kartoffeln — vor- Sp ,men werden, so verreibt man eine etwa 3—4 g Trockensubstanz ent- Wiede ^enge Kartoffel- bezw. Rübenbrei mit kaltem Wasser und läßt unter Plüss' / .tem tüchtigen Durchrühren eine Stunde stehen. Hierauf gießt man die Pließ . ?lt} oFne ^en Bodensatz aufzurühren, auf ein Filter von gut filtrierendem Unter tJ?ler ’ zu^etzt wird das Ungelöste auf das Filter gebracht, mit kaltem Wasser Dlass I • niner Wasserluftpumpe vollständig ausgewaschen, das Filter auf eine Pläsch b1,)e ailsgeFreitet und der Inhalt sorgfältig in ein 150—200 ccm fassendes wie q ooo ®esP*Ut, die Wassermenge auf etwa 200 ccm gebracht und die Stärke, 2ö8 u f ar Bode S. 241 ii. f. angegeben ist, bestimmt. Vergl. auch das Verfahren von Baumert 3. 241. We - Bestimmung der Asche ist in zuckerhaltigen Rüben oder Flüssigkeiten gen ^er schweren Verbrennung der eingeschlossenen Kohle durchweg recht 268 Futtermittel. schwierig; um eine kohlefreie Asche zu erhalten, muli man die S. 194 unter 2a angegebenen Hilfsmittel benutzen. i. Spezifisches Gewicht. Es wird wie bei Kartoffeln ermittelt (vergl. „Spiritus- fabrikation“). Man hat aus dem spezifischen Gewicht der Hüben, ähnlich wie hei Kartoffeln, auf deren Gehalt an Trockensubstanz geschlossen, indes besitzen diese Angaben nicht die Genauigkeit wie hei Kartoffeln. Für die Untersuchung der Kartoffeln und Zuckerrüben zu technischen Zwecken gelten noch besondere Vorschriften, welche hei Zucker- und Spiritus- hersteilung näher beschrieben werden. VII. Ölsamen. Die Ölsamen lassen sich wegen ihres großen Fettgehaltes durchweg nicht mit der Schrotmühle zerkleinern; sie müssen in einem geriffelten eisernen Mörser tunlichst fein zerquetscht und verrieben werden, was wegen der Geschmeidigkeit der Samen sehr leicht gelingt. Die Untersuchung dieser fetthaltigen Masse geschieht, wie unter A (S. 208—251) angegeben ist. Es bleibt nur noch folgendes zu beachten: 1. Für die Fettbestimmung füllt man die zerquetschte Masse (5 g) wie sonst in die Papierhülse, setzt diese für sich allein in ein Porzellanschälchen, trocknet 1—2 Stunden bei 90—100° und spült, falls Fett in das Schälchen ein- gedrungen sein sollte, dieses mit Äther in den Heberextraktionsapparat hezw. in das Kölbchen und zieht wie sonst 3—4 Stunden aus. Dann nimmt man die Hülse mit dem entfetteten Rückstand heraus, gibt letzteren tunlichst vollständig in einen eisernen Mörser, zerkleinert sorgfältig und zieht von neuem 2—3 Stunden aus. Unter Umständen empfiehlt es sich, die tunlichst zerquetschte und verriebene Masse (5 g) mit geglühtem Sand (etwa 20 g) im Mörser innig zu verreiben, letzteres Gemisch in die Hülse zu bringen und auszuziehen; dabei muß die Schale wieder- holt mit Äther ausgespült und letzterer in den Extraktionsapparat gebracht werden. M. Lehmann1) hat für den Zweck eine kleine Extraktionsmühle2) her- gestellt, welche genügend fein mahlt und so klein ist, daß sie mit dem Mahlgut in den Soxhletschen Apparat eingefügt werden kann. Man hat für die Technik auch besondere sog. „Oleometer“ zur Fett- hestimmung angefertigt, von denen das vonVohl am weitesten verbreitet ist. Der Extraktionsapparat ist dem Soxhletschen Heberextraktionsapparat durchaus ähnlich; als Extraktionsmittel wird Kanadol, ein zwischen 37—50° siedendes Destillations- erzeugnis des Petroleums, verwendet und das ausgezogene Fett nach Verdampfen des Kanadols nicht gewogen, sondern es wird, wie hei der Soxhletschen Milchfett- Bestimmung, das spezifische Gewicht des Kanadolauszuges ermittelt und daraus auf den Gehalt an öl bezw. Fett geschlossen. Vohl hat zu dem Zweck besondere Tabellen für Rüböl, Leinöl, Hanföl, Mohnöl usw. berechnet, aus denen man den dem spezifischen Gewicht entsprechenden Fettgehalt ablesen kann. 2. Ranzigkeit der Fette (freie Fettsäuren); hierüber vergl. unter Fett- bestimmung (S. 223). 3. Für die Bestimmung der Rohfaser, der Stärke und der in Wasser löslichen Stoffe sind die zerquetschten und zerriebenen ölsamen vorher mit heißem Alkohol und Äther auszuziehen und dann erst weiter zu behandeln; dabei nimmt man von der ursprünglichen gut gemischten Substanz je nach dem Fettgehalt der Samen die ') Chem.-Zeituug 1894, 18, 412. 2) Zu beziehen von Max Kahler und Martini in Berlin W. Olsamen. 269 doppelte Menge oder 1/g mehr, als sonst für diese Bestimmungen genommen zu werden^ pflegt. 4. Bestimmung des Senfölgehaltes in den Cruciferensamen. Zur Bestimmung des Senfölgehaltes in den Cruciferensamen empfiehlt 0. Förster1) folgendes Verfahren: 25 g der gepulverten Substanz werden in einem Glaskolben mit Wasser zu einem dünnen Brei verrührt und nach Verlauf einer halben Stunde Wasserdampf hineingeleitet, welcher mit dem Senföl sich in einem luftdicht anschließenden, abwärts geneigten Kühler verdichtet, dessen senkrecht herabgebogene Spitze in einen etwa 250 ccm fassenden Kolben mit 50 ccm eines mit Ammoniak gesättigten Alkohols taucht, so daß die Spitze des Kühlers einige Millimeter unter der Flüssig- eitsoberfläche sich befindet. Nachdem so viel Wasser Uberdestilliert ist, daß die lüssigkeitsmenge in der Vorlage etwa 200 ccm beträgt, wird die das gebildete hiosinamin enthaltende Flüssigkeit nach etwa 12-stündigem Stehen im verschlossenen ° ')en in einem Becherglase zum Sieden erhitzt, eine zur Bindung des Schwefels als ausreichende Menge von in der unten beschriebenen Weise bereitetem Huecksilberoxyd hinzugesetzt und noch einige Minuten unter Umrühren im Kochen orhalten. Vor dem völligen Erkalten wird eine zur Lösung des überschüssigen Queck- ' Peroxyds und des durch Einwirkung des Ammoniaks gebildeten Oxydimerkuri- ammoniumhydroxyds ausreichende Menge Cyankaliumlösung hinzugesetzt und bis Zl1r völligen Befreiung des Schwefel quecksilbers von anderen Niederschlägen um- Efortihrt. Das Gewicht des auf gewogenem Filter gesammelten, mit heißem Wasser ausgewaschenen, getrockneten und gewogenen Niederschlages von Schwefelquecksilber nill 0,4266 multipliziert, um das Gewicht des zur Zersetzung gelangten Senföls zu ermitteln. eine Quecksllberoxyd wird stets frisch in der Weise bereitet, daß 25 ccm zu^0/rigen Quecksilberchloridlösung mit überschüssiger Kalilauge versetzt und bis 1 Kochen erhitzt werden; es gelangt mit der Fällungsflüssigkeit zur Verwendung, j... Schlicht2) findet nach dem Verfahren von Förster zu niedrige Ergebnisse, lieh1r *n -Prozenten des Senföles 3,4—7,2 °/0 zu wenig. Er hat das ursprüng- e Verfahren von Per V. Dirks,8) das abdestillierte Senföl durch alkalische ln an8anatlösung zu oxydieren, dahin abgeändert, daß er das Senföl wie oben per me Lösung von Permanganat destilliert, die ungefähr 20-mal soviel Kalium- enthältganat’ a^S ZUr Oxydation der anzunehmenden Senfölmenge erforderlich ist, qeen , 1111,1 ferner 1/4 des angewendeten Permanganats an Kaliumhydroxyd. Nach erwäf6 6r LestiHation wird der Inhalt der Vorlage unter tüchtigem Durchschütteln das ^as überschüssige Permanganat durch Zusatz von reinem Alkohol zerstört, filtriert126 ^ 4 * 6 **n bestimmtes Volumen gefüllt, gemischt, durch ein trocknes Filter jedoch iUn<^ "n e*nem aliquoten Teil des Filtrats die Schwefelsäure bestimmt. Da reduzi *11 aUS t*ein zugesetzten Alkohol etwa entstehende Aldehyd Kaliumsulfat säure16 ^a^en Lann, so setzt man zu dem abgemessenen Teil nach Ansäuern mit Salz- erlialt WaS zu 11 nö fällt erst nach dem Erwärmen mit Chlorbaryum. Aus dem an SenföT ^aryumsu^at berechnet sich durch Multiplikation mit 0,4249 der Gehalt uieses Verfahren hat A. SchUcht1) weiter wi^folg^, g|nfsamenpuiver behandelt 25 g, bei starker Senfölentwickelung • 4) Landw. Versuchs-Stationen 1888, 35, 209. 2) Zeitschr. f. anal. Chemie 1891, 30, 661. 8) Landw. Versuchs-Stationen 1883, 28, !<“• 4) Zeitschr. f. öffentl. Chemie 1903, 9, 37. 270 Futtermittel. zunächst mit Wasser 4 Stunden bei Zimmertemperatur, bringt dann die Masse zum Sieden und erhält sie ungefähr 15 Minuten darin. Nach völligem Ahkühlen setzt man Myrosinlösung zu und läßt diese, ohne zu erwärmen, 16 Stunden einwirken. Oder man behandelt den gepulverten Samen mit 300 ccm Wasser, in welchem 0,6 g Weinsäure gelöst sind, 16 Stunden bei Zimmertemperatur. In beiden Fällen war der Entwickelungskolben von vornherein mit der eine alkalische Permanganatlösung enthaltenden Vorlage verbunden. Nach dem Digerieren wird in beiden Fällen unter Vermeidung jeglicher Kühlung möglichst viel aus dem Entwickelungskolben ab- destilliert. Die Bestimmung der bei der Oxydation des Senföls entstandenen Schwefel- säure erfolgt wie vorhin angegeben. M. Fasson1) hat vorgeschlagen, das Senföl in 50—75 ccm Eisessig aufzu- fangen, indem noch gleichzeitig eine 2. Vorlage mit 20 ccm Schwefelsäure hinzu- gefügt wird, das ganze Destillat in einem Kjeldahl-Kolben einzuengen und nach Kjeldahl zu verbrennen. 1 Teil Stickstoff = 7,0715 Teile Senföl, oder 1 ccm 1/10 Normallauge = 0,0099 g Senföl. In verschiedenen Raps- und Rübsensamen wurden von R. Ulbricht4) sowie A. Schuster2 3) und Mecke2) nur 0,032—0,154°/0 Senföl — letztere höchste Menge für indischen Raps — gefunden, in den zugehörigen Ölkuchen aber — auf fett- freie Substanz berechnet — erheblich mehr, nämlich 0,23—0,79 °/0 Senföl. Diese Zunahme an Senföl im Rapskuchen gegenüber der Saat wird nach Schuster und Mecke durch Erwärmen der zerkleinerten Saat auf 70° vor dem Pressen bewirkt. E. Haselhoff8) konnte indes eine nennenswerte Erhöhung des Senfölgehaltes durch Erwärmen des Rapssamens auf 70° nicht feststellen und weist ferner nach, daß die Verfahren von Schlicht und Fasson im wesentlichen gleiche oder hei ersterem Verfahren durchweg nur etwas höhere Ergebnisse liefern. R. Ulbricht4) glaubt, daß ein Rapskuchen mit mehr als 0,5 °/0 Senföl in der Substanz noch nicht beanstandet werden darf, wenn sich der Rapskuchen im übrigen als rein und fehlerfrei erwiesen hat. Indischer Raps enthält 0,4—0,5 °/0 Senföl. VIII, Körner und Mehle der Getreidearten und Hülsenfrüchte. Die Körner der Getreidearten und Hülsenfrüchte lassen sich für die gewöhnliche Untersuchung durchweg im natürlichen Zustande hinreichend fein mittels der Schrot- mühle zerkleinern und mahlen. Palls ein Vortrocknen erforderlich ist, verfährt man nach S. 254 unter B. Auch ist die Bestimmung der sonstigen Bestandteile nach den unter A (S. 208 bis 251) angegebenen Verfahren auszuführen. Zur Stärkehestimmung werden 3 g der fein gepulverten Substanz nach S. 239 unter b verwendet; dabei sind die in Wasser löslichen, in Zucker überführbaren Kohlen- hydrate (Zucker, Dextrin usw.) ebenfalls zu berücksichtigen und in Abzug zu bringen. Der Wasserauszug von Getreide- und Mehlarten filtriert oft sehr langsam, jedoch wird man das Filtrieren durch die bekannten Mittel (Wasserstrahlpumpe, Asbest-, Filzfilter nach S. 219 usw.) beschleunigen können. Am besten wird freilich eine Real sehe Presse wirken5); auch kann man, wenn es sich hauptsächlich um ö Zeitschr. f. angew. Chemie 1896, 422. 2) Chem.-Zeitung 1892, 16, 1954. 3) Zeitschr. f. Untersuchung der Nahrungs- und Genußmittel 1898, 1, 235. 4) Hannoversche land- und forstwirtsoh. Zeitung 1893, 113. 6) W. Pillitz, Zeitschr. f. anal. Chemie 1872, 11, 56. Körner und Mehle der Getreidearten und Hülseuf'rilchte. 271 die Bestimmung von Zucker und Dextrin im Wasserauszug handelt, die Substanz in einem Maßkolben einfach wiederholt mit Wasser schütteln, bis zur Marke Unf- ällen, einen Teil der Flüssigkeit abmesSen, mit Bleiazetat unter Zusatz einiger Tropfen von Tannin- und Leimlösung fällen und hierauf filtrieren. Es erübrigt hier noch, einige besondere Verfahren zu besprechen, nämlich: 1. Nachweis von Unkrantsamen. Als \ orprobe zum chemischen Nachweis1) Von Unkrautsamen im Mehl kann man sich des folgenden Verfahrens von A. E. Vogl2) bedienen; 2 g Mehl werden in einem Eeagenzrohre mit etwa 10 ccm 5 °/0 Salzsäure enthaltendem 70 °/0-igen Weingeist kräftig durchgeschüttelt, nötigenfalls auch erwärmt, a>sitzen gelassen und im reflektierten Lichte die Färbung beobachtet, welche das ‘ gesetzte Mehl und die überstehende Flüssigkeitssäule, besonders an ihrem freien >^aume, zeigt. Ganz reine und feine Weizenmehle bleiben hierbei rein weiß und die ussigkeit ist vollkommen farblos, wasserhell, klar, am Saume reinweiß; bei minder reinen Weizenmehlsorten, bei den gewöhnlichen Eoggen-, Hafer- und Gerstenmehlen erscheint der Saum gelblich, strohgelb, schwach gelbrötlich, bei den gröbsten Mehlen gelb oder rötlichgelb. Eine auffällige Färbung (orange, rot, violett, blau, grün) der Flüssigkeit und ■ anders ihres Saumes deutet auf die Anwesenheit gewisser Verunreinigungen von ' ‘ men oder Früchten, die im Ausreuter Vorkommen, hin. Die Anwesenheit von en und Taumellolch verrät sich im feinen Weizen- und Eoggenmehle durch ^rangegejt»^ jene von Wicken durch rosenrote, violette oder purpurne, die von achtelweizen und Klappertopf durch blaugrüne oder grüne, jene von Mutterkorn rc i fleichrote bis blutrote Farbe. Zum Nachweis der Kornrade bezw. des darin enthaltenen eigenartigen 11 onins hat A. Petermann3) folgendes Verfahren vorgeschlagen: beiß ® ^hl werden mit 1 1 Weingeist von 85 °/0 im Wasserbade behandelt und Nied 1 triert; das Filtrat wird mit absolutem Alkohol gefällt, der sich ausscheidende dies 6rsc^aS bei 100° getrocknet und mit kaltem Wasser aufgenommen. Fällt man des Qpi *^uszug wiederum mit absolutem Alkohol, so erhält man durch Trocknen breti ' 1 lerten Niederschlages ein gelblich-weisses Pulver, welches einen bitteren, ge ,n®n<*en Geschmack besitzt und leicht in Wasser löslich ist; die Lösung bildet, ®ich f i ^ e*nen lanS anhaltenden Schaum. Zur näheren Feststellung bedient man keine p-en^er Reaktion: Man versetzt Lösung oder Pulver mit Jodlösung; entsteht und p ^ jlr*.mng, 80 ist keine Stärke vorhanden; die wässerige Lösung reduziert Silber- wesenl !^n^scke Lösung, letztere aber erst nach Behandeln mit etwas Salzsäure (Ab- Bieie ,eit Von Zucker, Anwesenheit eines Glykosids); die wässerige Lösung wird durch ab®r nicht durch Tannin oder durch Kochen gefällt (Abwesenheit von Eiweiß), das M>l i ^ei^cus un(i H. Kober4) entfetten behufs Nachweises von Kornrade erst im Soxhletschen Apparat mit Petroläther, ziehen darauf 20 g und mehr des entfetteten Mehles heiß mit 80 g Chloroform und 20 g absolutem Alkoho^ *US’ filtrieren möglichst warm unter Zuhilfenahme der Wasseriuftpumpe und dampfen aS Filtrat auf dem Wasserbade ein. Keines Weizenmehl hinterläßt bei dieser Be handlung geringe Mengen einer schwach gelben Substanz während von kornrade^ haitigem Mehle mehr Rückstand verbleibt. Der EUckstand wird mit wenig heißem brin l) Ein gen (vergl. sicherer Nachweis der Unkrautsamen läßt sich nur mikroskopisch er- 2\ a S' weifcer unten). J E. Vogl, Die wipl 3 — • -gi, Die wichtigsten vegetabilischen Nahrungs- und Genußmittel, 18,1., Bulletin de l’Academie de Belgique 1879, aoüt. ) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genu. Genußmittel 1902, 5, 1077. 272 Futtermittel. Wasser versetzt, filtriert und wiederum eingedampft. Bei reinem Weizenmehl bleibt ein nur sehr geringer weißer Beschlag; kornradehaltiges Mehl dagegen gibt einen bedeutend größeren, gleichfalls fast rein weißen Rückstand. Diese Rückstände mit einigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt, liefern bei kornradehaltigem Mehle nach einigen Minuten erst gelbe, dann braunrote Färbungen, während bei reinem Weizenmehl 2 Stunden lang die Schwefelsäure fast farblos bleibt. Eine auftretende schwache Rosafärbung zeigt die Gegenwart von Kornrade an. 1 °/0 Zusatz von Kornrademehl zeigt obige Reaktion schon sehr schön. Handelt es sich um noch geringere Mengen, so muß eben eine größere Menge Mehl ausgezogen werden. Es ist empfehlenswert, gleichzeitig einen vergleichenden Versuch mit reinem Weizenmehl auszuführen. 2. Nachweis von Mutterkorn. Zum chemischen Nachweis von Mutterkorn versetzt man in einem Kölbchen nach Hofmann-Kandel1) 10 g des Mehles mit 20 ccm und bei Kleien mit 30 ccm Uber Natrium destilliertem Äther, setzt 1,2 ccm 5 °/0-iger Schwefelsäure zu, schüttelt gut durch und überläßt das verschlossene Kölbchen 6 Stunden der Ruhe. Hierauf filtriert man den Kolbeninhalt durch ein kleines, vorher mit Äther angefeuchtetes doppeltes Filter in einen farblosen, bei 40 ccm mit Marke ver- sehenen Zylinder (bezw. Reagenzrohr) und wäscht den Rückstand so lange mit Äther aus, bis das Filtrat 40 ccm beträgt. Das Filtrat wird sodann mit 1,8 ccm einer gesättigten Lösung von doppelkohlensaurem Natrium versetzt und gut durch- geschüttelt. In wenigen Minuten sondert sich ein Teil der Flüssigkeit am Boden des Zylinders ab, der bei Vorhandensein von Mutterkorn je nach der Menge eine schwache hell- bis stark dnnkelviolette Färbung hat. Man kann auf diese Weise noch 0,5 °/0 Mutterkorn in Mehl oder Kleie (nach Hilger sogar noch 0,005—0,01 °/0) nachweisen. Nach L. Medicus und H. Kober (1. c.) aber ist die Reaktion von Hof mann nicht allein für Mutterkorn kennzeichnend, sondern tritt auch bei Gegenwart von Kornrade ein. Andere Unkrautsamen (wie Sauerampfer, Knöterich-, Leguminosen- und Brassica- Arten) geben diese Reaktion nicht. G. Lagerheim empfiehlt behufs Nachweises von Mutterkorn das mit salz- säurehaltigem Wasser behandelte Mehl mittels einer alkoholischen Lösung von Dimethylamidoazobenzol, Thionin und Safranin zu färben; hierdurch werden die Mutterkornfragmente gelb gefärbt und können schon bei schwacher Vergrößerung leicht von den blau, violett oder bunt gefärbten Fragmenten unterschieden werden. Auf eine Arbeit zur quantitativen Bestimmung des Alkaloidgehaltes, im Mutterkorn von C. C. Keller2) sei nur verwiesen. 3. Die Bestimmung des Klebers und der Backfähigkeit eines Mehles (bezw. der Beschaffenheit des Weizens und Roggens). Die größere und geringere Backfähigkeit eines Mehles wird vielfach einzig und allein dem Gehalt des Mehles (Weizenmehles) an Kleber zugeschrieben. Es sind deshalb eine Reihe Verfahren in Vorschlag ge- bracht, welche darauf hinausgehen, aus einem Weizenmehl (bezw. aus einem zu Mehl gemahlenen Weizen) den Kleber durch Auswaschen abzuscheiden und die Menge wie Güte des Klebers zu ermitteln. Auf diesem Grundsatz beruhen das Aleurometer von Boland3) und das Farinometer von K. W. Kunitz4) in Reudnitz bei Leipzig- ’) Vergl. H. Lauck, Landw. Versuchs-Stationen 1894, 43, 303. 2) Schweiz. Wochenschr. für Chem. und Pharm. 1894, 44 und 121. 3) Vergl. 0. Dämmers Lexikon der Verfälschungen, 1887, S. 545. *) Vergl. Fr. Nobbe in Landw. Versuchs-Stationen 1885, 31, 184. Körner und Mehle der Getreidearten und Hiilsenfrüohte. 273 Zur quantitativen Bestimmung des Klebers werden nach den Ver- einbarungen deutscher Nahrungsmittelchemiker1) 23 g Mehl mit 13 ccm Wasser — am besten gesättigtem Gipswasser — in einer Porzellanschale mit Hilfe eines Spatels zu einem gleichmäßigen Teig verknetet. Man läßt diesen Teig mit einem Glase bedeckt 1 Stunde lang liegen und wäscht ihn frei oder in einem Beutel von feiner Müllergaze eingeschlagen unter dem dünnen Strahle der Wasserleitung so lange 'iusj bis das Waschwasser klar, also frei von Stärke abläuft. Es empfiehlt sich, V ermeidung von Verlusten das ablaufende Wasser durch ein Sieb aus feiner 1 ällergaze (No. 12) oder feinem Messinggewebe (vergl. S. 175) fließen zu lassen, ?,m auf diesem etwa losgerissene Kleberteile schließlich zu sammeln. Der erhaltene eher wird in frischem Zustande gewogen, die äußeren Eigenschaften — Farbe, ennbarkeit — ohne Verzug festgestellt und in einem abgewogenen Teile die beim rocknen bei 105° verbleibende Trockensubstanz ermittelt. Die Bestimmung des Klebers ist mindestens zweimal auszufahren. Nach Boland werden 30 g Mehl mit 15 g Wasser zu einem Teig angerührt, x°r einige Zeit (1—3 Stunden) stehen gelassen und entweder in einem Leinentuch er auf einem Haarsieb durch einen Wasserstrahl unter fortwährendem Kneten ‘ ■'gewaschen, der erhaltene Kleber frisch gewogen, alsdann (7 g davon) in dem - eurometer auf Dehnbarkeit bezw. Zähigkeit geprüft. Kunitz verwendet ent- Weder ebenfalls ganzen Mehl. den ausgewaschenen Kleber oder direkt den Teig aus dem einf' /'ser macht einen Teig aus dem Mehl und prüft den Grad der Festigkeit 1 c 1 durch Drücken mit dem Finger; je fester der Teig, desto besser ist das Mehl. tejj Die internationale Jury für die Wiener Weltausstellung2) gründete ihr Ur- hrai V Ermittelung der Menge Wasser, welche das Mehl zur Teigbildung ge- je mehr Wasser erforderlich ist, desto mehr Kleber enthält das Mehl. Und .7°^bin8) behandelt 24 g Mehl mit 186,6 ccm verdünnter Essigsäure bei 93° der T r- 11 ^aS sPezifische Gewicht der geklärten Lösung; je hoher das spezifische Gewicht Jsung ist, desto mehr Kleber soll vorhanden und desto besser soll das Mehl sein. fahic-L- -aC^ Heinrich4) besteht kein bestimmtes Verhältnis zwischen Back- soll (1 V, llnd Hiebergehalt. Die Brauchbarkeit der Weizensorten für Backzwecke 1 ■ rodukt der Multiplikation des Klebergehaltes mit der Volumvermehrung bilden. °bacht dlen^e und Mößlinger5) konnten ebenfalls auf Grund mehrjähriger Be- Hleber«"^611 ^e8ne regelmäßigen Beziehungen zwischen der Backfähigkeit und dem zur prgehalt feststellen; dagegen glauben sie in folgendem Verfahren ein Mittel eststellung der Güte der Mehle gefunden zu haben; füg0I1 7 g Hehl werden mit 100 ccm Wasser und zwar unter allmählichem Zu- Koiüenm 6iner Horzellansohale fein zerrieben, darauf in einen 250 ccm fassenden zuletzt PSpUlt’ welcher 1%—2 Stunden in einem Wasserbade bei 60—70° und Harke , Urze ^eit bei 100d erwärmt wird. Nach dem Erkalten wird bis zur Serech aU^c^H, filtriert und im Filtrat wie üblich der Zucker (auf Maltose um- net) ^stimmt; sie fanden so Maltose: Weizen Gutes Mehl....................10—20% Schlechtes Mehl............... 40—60 „ 10-15%. 30-50 „ 2) Vereinbarungen z. einheitl. Untersuchung usw., Berlin 1899, Heft II, S. 15. ---------------O'“ 8) Dinglers Polytechn. Journal 147, 452. 4) Zweiter Bericht der Versuchs-Station Los 0CU . L ,j angew. Chemie 1884, ^ <>■ 6) Korrespondenzbl. d, freien Vereinigung bayer. \ Landwirtschaftliche agners Handbuch d. Technologie 8, 71. Stoffe, 3. Auflage. 18 274 Futtermittel. E. Kayser1) konnte jedoch diese Ergebnisse nicht bestätigen; er erhielt z. B. für gut backfähiges Mehl nach vorstehendem Verfahren mehr Maltose, als für schlecht backfähiges Mehl. Fr. Günther2) berücksichtigte außer der Maltose nach dem Verfahren von Halenke und Mößlinger auch noch die ursprünglich vorhandene Menge Maltose (bezw. Zucker) und die freie Milchsäure. Für die Bestimmung der letzteren wurden 10 g Mehl mit einer gleichen Menge gereinigten Sandes in einer Eeibschale innig gemischt, in eine Papierhttlse gebracht und in einem So xhl et sehen Fettextraktions- apparat 12 Stunden mit absolutem Alkohol ausgezogen; man bringt die Lösung auf 100 ccm und bestimmt in der einen Hälfte nach Verjagen des Alkohols die Menge Zucker (auf Maltose berechnet) nach Allihn-Soxhlet, in der anderen Hälfte die freie Säure (als Milchsäure berechnet), indem man sie mit Lackmustinktur ver- setzt, so lange kocht, bis keine Farbenveränderung mehr statthat, und wie üblich titriert. Günther fand auf diese Weise: Roggen, ausge- Roggenmehl gut: wachsen (Mehl nicht Weizenmehl, gut; backfähig); Bestandteile: Nied- Nied- rig st- Nied- Höchst- Mittel Höchst- Mittel Höchst- Mittel gehalt geh alt gehalt geh alt ge halt geh alt % 01 Io °/o •/0 °/o °/o °/o °/o 01 10 Milchsäure 0,023 0,045 0,036 0,059 0,112 0,004 0,023 0,011 Maltose (ursprünglich) . 0,176 0,318 0,210 0.512 1,09 — 0,036 0,106 0,053 Maltose (gebildet) . . 32,6 47,7 — 48,2 51,3 — 11,9 34,0 — Hiernach zeigt das nicht backfähige Mehl aus ausgewachsenem Roggen aller- dings mehr Milchsäure,3) auch mehr Maltose, sowohl ursprünglich vorhandene, als auch durch Säuerung bezw. Diastase gebildete; indes sind die Unterschiede so ge- ring, daß sich hierauf kein Unterscheidungsverfahren zwischen backfähigem und nicht backfähigem Mehle gründen läßt. M. Märckor hat daher an Stelle aller dieser Verfahren den „zunftgerechten“ Backversuch nach allen Regeln der Praxis in einem wirklichen Backofen gesetzt, während U. Kreusler4) einen der Praxis nachgeahmten Backversuch im kleinen, wie folgt, ausführt: 25 g des zu prüfenden Mehles, 12,5 g Wasser, 0,6 g gute Preßhefe und 0,3 g Kochsalz werden in einem passenden Schälchen sorgsam und unter Ver- meidung eines jeglichen Verlustes gemischt, indem man erst Hefe und Kochsalz im Wasser verrührt und dann das Mehl allmählich hinzufügt. Man bedient sich anfangs eines Spatels, später, zum besseren Durchkneten, der Hände; um Verluste durch Anhaften zu vermeiden, wird etwas Mehl aufgehoben, mit welchem man die anhaftenden Teilchen losreibt. ') Korrespondenzbl. d. freien Vereinigung bayer. Vertreter d. angew. Chemie 1885, No. !!• 2) Mitteil, aus dem pharmaz. Institut in Erlangen von A. Hilger, 1889, 2. 8) Bailand (Recherohes sur les blbs, les farines et le pain, Paris & Limoges 1894» 150) findet in altem Mehl ebenfalls mehr Säure, weniger Fett und Kleber, welcher dabei zum Teil in Wasser löslich wird, z. B.: Säure Fett Kleber Mehl, 1 Monat alt ... 0,025 °/0 . 1,02 °/0 3,5 °/0. „ 4 Jahre alt . . . . 0,054 „ 0,20 „ 2,6 „ Außerdem sollen sich in altem Mehl Alkaloide bilden. 4) Nach „Die Mühle“ 1887, No. 35 in Centralbl. f. Agrikultur-Chemie 1887, 16, 733. Körner und Melde der Getreidearten und Hülsenfrüchte. 275 Der fertiggestellte Teig wird in eine aus starkem Messingblech hergestellte Backkapsel gefüllt, welche aus einem annähernd 60 mm weiten und ebenso hohen Zylinder mit beiderseits ebengescldiffenem Eande besteht; als Deckel und Boden dient je eine etwas größer bemessene ebengeschliffene Scheibe. Nachdem der Teig mittels eines kleinen Mörserpistills mäßig fest eingedrückt ist, wird er bei offener Kapsel 2 Stunden in einem Trockenschrank bei 30° dem Aufgehen über- lassen, darauf die betreffende Kapsel rasch mit dem zugehörigen Deckel und Draht- Verschluß versehen und 20 Minuten lang in einem inzwischen bereits auf 250° er- wärmten Olbade1) ausgebacken. Man nimmt die Backkapseln rasch heraus, läßt sie erkalten, schiebt das Gebäck heraus und ermittelt das Volumen, wie folgt: Ein zylinderförmiges Glasschälchen mit ebengeschliffenem Bande und so groß, daß beim Einbringen des größten Probegebäckes allerseits noch 8—10 mm Spiel- raum verbleibt, wird unter behutsamem Einrütteln mit Glasperlen bis zum Über- ln"J'en angefüllt, der Überfluß mit einem glatten Stäbchen abgestrichen und der Inhalt lauf. m einen graduierten Zylinder gebracht, indem man vorsichtig rüttelt und aufstößt, aus Nachdem so mehrmals der Inhalt des Glasschälchens ermittelt ist, gießt man dem Zylinder so viel Glasperlen in das Glasschälchen, daß dessen Boden etwa *10ch damit bedeckt ist; darauf drückt man das Brötchen sanft ein, füllt den o-?1 bleibenden Baum unter leichtem Bütteln wie vorhin ganz mit Glasperlen aus, und (^6 ^gestrichenen, überschüssigen Glasperlen wieder in den Zylinder zurück im r,er^hbrt das Volumen des Gebäckes aus der Differenz des Glasperlenvolumens ylinder vor und nach dem Versuch. schied ®ang®l an diesem Verfahren wird bezeichnet, daß dabei nicht das bei ver- i enen Mehlsorten höchst verschiedene Vermögen der zur Teigbildung erforderlichen keit eiautnahme, worin seitens der Müller und Bäcker das Hauptmerkmal der Backfähig- gesucht wird, Berücksichtigung findet. kitZe ''' Lieberlnann3) benutzt wiederum die Dehnbarkeit des Klebers beim Er- Ye , zur Bestimmung der Backfähigkeit der Mehle, wendet aber ein etwas anderes T,ren ;lr|. indem er das Volumen des e-ebackenen Klebers in ähnlicher Weise "le XL K indem er das Volumen des gebackenen Klebers in ähnlicher Weise reusler für das gebackene ganze Mehl bestimmt. 20 g Mehl werden mit io cut,ler tur das gebackene ganze Mehi bestimmt. 20 g Mehl werden Wasch» CCm £esa,Xtigtera Gipswasser eingeteigt, der Kleber sorgfältig unter Aus- öibadg611 ^esammelt, in eine durchlöcherte Metallkugel gebracht, diese in einem Weiter lU^. *^° ei-hitzt und von der Kleberkugel das Volumen bestimmt. Des die (>(VU S<d aul das Original verwiesen; ebenso auf eine Arbeit von Th. Kosutäny,8) • e des Weizenmehles durch den Festigkeitsprüfer von Eejtö zu ermitteln. Von ü ‘ ‘>_eHnick4) hat ein dem Kreuslersehen ähnliches Backverfahren mit dem 0,6 p v eB>gerichteten Apparat „Artopton“ vorgeschlagen, indem er 30 g Mehl, in Kuo. 'JtrdurDXtar‘I)°nat und 1,0 g Weinstein mit 18,20 oder 22 ccm einteigt, diese 0. und darauf in dem Apparat mit 11 ccm Spiritus erhitzt. Verseili i ^at aber Sauden, daß auch dieses Verfahren die Unterschiede in der Auch p p6n Backfähigkeit der Mehle nicht scharf genug hervortreten läßt, eine Bel Iwanow0) spricht dem Artopton, ebenso dem Farinometer von Kunis, ' - eutung für die Beurteilung der Backfähigkeit der Mehle ab. von c pBas Ölbad wird von Mechaniker Wolz in Bonn, die anderen Teile des Apparates 2\ ®r ardt daselbst geliefert. 3\ j61 s<dlr- X Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel 1901, 4, 1009. 4 vT11, f' Landwirtschaft 1903, 51, 331. 6\ pk* S, ' L Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel 1899, 2, 875. ) Ebenda 1902, 5, 449. ) Menda 1902, 5, 666, 18* 276 Futtermittel. Zu demselben ungünstigen Urteil über die vorgenannten Apparate und Ver- fahren gelangen K. Korners und v. Haunalter,1) ebenso A. Maurizio.2) Erstere beiden Untersuchen halten indes im Gegensatz zu M. Fischer,3) der nur den zunftgerechten Mahl- und Backversuch gelten lassen will und einen tunlichst hohen Feinheitsgrad des Mehles als maßgebend bezeichnet, den Laboratoriumsbackversuch für völlig ausreichend, wenn die üblichen Fehlerquellen hierbei beseitigt werden. Letztere bestehen: 1. In der Verwendung eines ungleichmäßig beschaffenen Gärmittels (Preßhefe oder Backpulver); sie empfehlen die Anwendung der Büchner sehen Zymase, der sog. „sterilen Dauerhefe“ oder des „Zymins“, welches von der Firma Schröder in München oder durch E. Merck in Darmstadt bezogen werden kann und in einer Menge von 2 g auf 25 g Mehl bei 27—30° angewendet werden soll. 2. In der Verwendung einer gleichen Menge Wassers für jedes Mehl; es muß die erforderliche Menge Wasser dem jedesmaligen Mehle angepaßt und davon nur so viel genommen werden, daß ein Teig von mög- lichst gleicher Festigkeit erhalten wird; je besser ein Mehl ist, um so größer ist durchweg zur Erzielung einer gleichen Festigkeit des Teiges seine Wasseraufnahme- fähigkeit. 3. In der Feststellung des Volumens der Gebäcke; die Verfasser empfehlen zu dem Zweck statt der bis jetzt üblichen Verwendung von Blei-, Glas- oder Sand- schrot ein Überziehen des Gebäckes mit Paraffin, Feststellung des Überzuges von Paraffin durch Wägen des Gebäckes vor und nach dem Überziehen, sowie Ermittelung des spezifischen Gewichtes in einem besonderen Pyknometer durch Wasserverdrängung, wobei das spezifische Gewicht des Paraffins berücksichtigt werden muß. A. Maurizio empfiehlt dagegen zur Bestimmung des Volumens der Gebäcke Bleischrot in starken Eisen- oder Glasgefäßen und hält das spezifische Gewicht des Brotes für einen besonders wichtigen Maßstab zur Beurteilung der Backfähigkeit eines Mehles; er fand: Beste Mehle Mittelgute Mehle Geringe Mehle Volumen des Brotes aus je 100 g Mehl 560—580 ccm 400—480 ccm 250—350 ccm. Spezifisches Gewicht des Brotes . . . 0,23—0,28 0,35 0,46 und mehr. Im Gegensatz zu diesen Verfahren zur Bestimmung der Backfähigkeit der Mehle hat E. Fleurent4) ein ganz anderes, rein chemisches Verfahren vorgeschlagen. Nach E. Fleurent4) hängt die Baokfähigkeit eines Weizenmehles nicht von dem Gehalt an Gesamtkleber, sondern von dem Verhältnis der darin enthaltenen Protein- stoffe, namentlich von dem Verhältnis des in Alkohol unlöslichen Glutenkaseins (von Fleurent Glutenin genannt) zu dem in Alkohol löslichen Gliadin (und sonstigen alkohollöslichen Stickstoff-Verbindungen) ah; dieses Verhältnis von Glutenin (Gluten- kasein): Gliadin soll wie 25:75 sein; eine Veränderung dieses Verhältnisses irgend welcher Art bedingt eine geringere Backfähigkeit des Mehles. Zur Ermittelung dieses Verhältnisses benutzt E. Fleurent ein ziemlich umständliches Verfahren. Man bereitet zuerst eine alkoholische Kalilösung aus 70%-igem Alkohol und 3,0—3,5 g Kali in 1 1, stellt sie genau gegen Normalsäure ein und be- rechnet den Wirkungswert auf kohlensaures Kalium (K.2COg). Darauf bereitet man aus 33,33 g Mehl in gebräuchlicher Weise den Kleber, zerschneidet ihn in Stücke, verreibt diese in einem Mörser mit der alkoholischen Kalilösung, spült unter An- wendung von im ganzen 80 ccm der Kalilösung in eine geeichte Flasche (von 150 bezw. 250 ccm), setzt Glasperlen zu und läßt unter öfterem ümschütteln 36 bis J) Zeitachr. d. landw. Versuchs Wesens in Österreich 1902, 5, 1225. 2) Landw. Jahrbücher 1902, 31, 179. 3) Pühlings Landw. Zeitung 1902. 4) Ann. Science Agronom. 1898 [2], 4, I, 371; vergl. Zeitschr. f. Untersuchung der Nahrungs- und Genußmittel 1899, 2, 583. Körner und Mehle der Getreidearten und Hülsenfrüchte. 277 48 Stunden bezw. so lange stehen, bis aller Kleber fein flockig zergangen ist. Man leitet alsdann Kohlensäure bis zur Sättigung ein, füllt mit 70%-igem reinem Alkohol auf 150 ccm — bei großen Mengen Kleber auf 250 ccm — auf, schüttelt gut um und filtriert; 50 ccm des Filtrats werden eingedampft, bei 106° bis zur Gewichts- beständigkeit getrocknet, gewogen und so nach Abzug des in 50 ccm vorhandenen Kalium - karbonats die Menge der in Alkohol löslichen Kleberproteinstoffe (Gliadin usw.) erhalten. Dadurch, daß man entweder den aus 33,33 g Mehl erhaltenen Gesamtkleber bestimmt, oder dadurch, daß man 50 ccm der alkoholischen Kleberemulsion (also Blutenkasein + Gliadin) ebenfalls eindampft, bei 105° trocknet, wägt, von diesem Rückstand ebenfalls die vorhandene Menge Kaliumkarbonat abzieht und von dem so ge- fundenen Gesamtkleber die erstere in Alkohol lösliche Menge in Abzug bringt, erhält man die Menge Glutenkasein oder Glutenin, d. h. den alkoholunlöslichen Anteil. Beträgt z- B. die Menge des Gesamtklebers 7,47°/0, die des alkohollöslichen Anteiles 5,62 °/0. 80 ist die Menge des Glutenkaseins 7,47—5,62 = 1,85 °/0 oder das Verhältnis von letztere fern zu ersterem wie 24,75 : 75,25. Die Nachprüfungen dieses Verfahrens von z. B. A. Maurizio, Hamann. g * w / , 1 uyder, Kosutäny, Korners und v. Haunalter, W. Schneidewind und Mit- arbeitern,1) sowie von Verf. und Eintelen2) iiaben aber die Beziehungen zwischen et Backfähigkeit und Fleur ent sehen Verhältniszahl bei weitem nicht immer hervor- eten lassen; es sind zum Teil sehr abweichende Verhältniszahlen erhalten worden, as hat seinen Grund in den nicht unerheblichen Fehlerquellen des Verfahrens, dämlich einerseits darin, daß das, was man als Kleber bezeichnet und wägt, kein ei . feiner Kleber ist, sondern noch mehr oder weniger Stärke, öl, Mineralstoffe alt V1 . ®t, andererseits darin, daß sich der Kleber äußerst schwierig durch die sich 10 'sc^e Kalilösung verteilen läßt. Aus dem Grunde und weil das Verfahren an da ■' ZU Umskä.ndlich ist, hat E. Fleurent8) ein neues Verfahren angegeben, welches besteht, daß man 5 g Mehl 2J/2—3 Stunden lang mit 150 ccm Alkohol von son scbüttelt und das spezifische Gewicht der Lösung bei 20° mit einem be- eint -f8 einSerichteten Aräometer, dem Gliadimeter bestimmt; dasselbe hat 2 Grad- jjjj pUn§en) die eine zur Feststellung des vorgeschriebenen Alkoholgrades, die andere beio- rnU1^e^lnS des spezifischen Gewichtes der Gliadinlösung. Aus einer dem Apparat Sebiu- en R^belle erfährt man den dem spez, Gewicht entsprechenden Gliadin- a in 100 Teilen trocknen Klebers. Verf ^weifei igt folgendes hier von Verf. und Eintelen ausgearbeitete ns\v • T Ebener zur Bestimmung des Verhältnisses von Glutenkasein zu Gliadin Bißs-w an aus 30 g Mehl, wie oben angegeben ist, den Kleber mit gesättigtem füllt aSS6r ^er’ wä8't ibn feucht, löst ihn in 60—100 ccm Kjeldahl-Schwefelsäure, läßt Ul!tGr Machspülen mit derselben Schwefelsäure in ein 250 ccm-Kölbchen um. entsnr1* , en’ füllt auf 250 ccm, mischt und entnimmt je 25 ccm (also 3 g Mehl feiend) zur Bestimmung des Gesamtkleber-Stickstoffs nach Kjeldahl. 7qoj j einer werden 20 g des Mehles in einem Literkolben mit etwa 800 ccm Sehättf6m ^bohol übergossen, 1 Stunde bei gewöhnlicher Temperatur mit einem deagelbe'^afa* geschüttelt, die Flüssigkeit nach dem Schütteln mit Spiritus von trocknestZur ^arb0 aufgefüllt, sorgfältig gemischt und durch ein in eine,, v-ter fRtriert- Von dem Filtrat werden 200 ccm (4 g Mehl entsprechend) ,1 eldahl-Kolben gebracht, unter Zusatz von einigen Tropfen Schwefel- ) Landw. Jahrbücher 1904, 33, 269. ■ ’utelen, Inaug.-Dissertation, Münster i. W. 1905. ' L°mPt- Mnd. 1901, 132, 1421. 278 Futtermittel. säure im Wasserbade oder über einer kleinen Flamme bis auf etwa 20—30 com einge- dunstet, erkalten gelassen, dann mit 20 com der Kjeldahl-Scbwefelsäure versetzt und wie üblich weiter behandelt; man erhält auf diese Weise den Stickstoff der in Alkohol löslichen Kleberproteinstoffe (des Gliadins nach Fleurent) und vermeidet die Ungenauigkeiten, welche durch die Beimengungen zum rohen Kleber bedingt sind. Ob aber auf diese Weise bessere Beziehungen zwischen der Backfähigkeit des Mehles und dem Verhältnis von Glutenkasein (Glutenin) zu Gliadin usw. erhalten werden, erscheint nach einigen hiesigen Untersuchungen zweifelhaft. 4. Bestimmung der wasserbindenden Kraft des Mehles (die sog. Teigprobe). Nach vorstehenden Ausführungen hängt die Beschaffenheit eines Mehles wesentlich mit der Größe der wasserbindenden Kraft zusammen. Zur Bestimmung derselben wird nach Kupp1) eine beliebige Menge Mehl in einer geräumigen Porzellanschale 2—3 cm hoch auf geschichtet und in die Oberfläche des Mehles mit einem geeigneten Gegenstände, z. B. mit einem kleinen Schälchen, eine Mulde geformt, in welche man genau 10 ccm Wasser vorsichtig einfließen läßt. Man rührt nun von dem Mehle mittels eines Glasstabes so viel in das Wasser, bis eine kompakte, am Glas- stabe hängen bleibende Masse gebildet ist. Letztere wird auf die mit Mehl gut bestreute Handfläche gebracht und noch so viel Mehl eingeknetet, bis ein nicht mehr an den Fingern klebender, zusammenhängender, steifer, aber noch leicht knetbarer Teig entstanden ist. Die so hergestellte Teigmasse wird gewogen und die wasserbindende Kraft des Mehles nach folgendem Ansätze berechnet: G—10: 10= 100; W, ' worin W die wasserbindende Kraft des Mehles, ausgedrückt in Teilen Wasser, welche 100 Teile Mehl zu binden vermögen, G das Gewicht des erhaltenen Teiges bedeutet. Der Versuch ist mindestens dreimal anzustellen und aus den Ergebnissen das Mittel zu nehmen. Auf 6. Die Terkleisterungsprobe von Halenke und Mößlinger,2 3) ö. Die diastatische Probe, 7. Die Bamihlsche Probe8) zur Feststellung von Weizenmehl in Roggen- mehl will ich hier nur hinweisen.4 *) 8. Milbenprobe.4) 300—500 g des fraglichen Mehles werden in einem weißen Pulverglase durch Aufstoßen auf Holz oder Tuchunterlage dicht zusammen- geschüttet und die Oberfläche geebnet. Nach längerem Stehen (mindestens 24 Stunden) zeigen sich hinter den Glaswandungen die bekannten, durch die Bewegungen der Milben verursachten Gänge und die Oberfläche erscheint bei Anwesenheit größerer Mengen von Milben eigenartig verändert (fein gefurcht). 9. Nachweis und Bestimmung von Alaun, Kupfer, Zink, Blei. Alaun, Kupfer- und Zinksulfat werden mitunter dem Mehle zugesetzt, um die Backfähigkeit aufzubessern; Blei bezw. Bleiverbindungen können unter Umständen aus den Ge- rätschaften (aus mit Blei ausgebesserten Mahlsteinen) ins Mehl gelangen. Bein1 Nachweis dieser Verbindungen ist zu berücksichtigen, daß sehr geringe Mengen Aluminium-, Kupfer- und Zink-Verbin düngen in jedem Mehl — aus dem natürlichen Getreidekorn herrührend — Vorkommen können; es muß daher wenigstens für die Schwermetalle eine quantitative Bestimmung ausgeführt werden. *) Eupp, Nahrungs- und Genußmittel, Heidelberg 1894, 181. 2) Korrespondenzbl. d. freien Vereinigung bayr. Vertreter der angew. Chemie 1884, No !• 3) Zeitschr. f. analyf Chemie 1871, 10, 366. 4) Vergl. Vereinbarungen zur einheitlichen Untersuchung und Beurteilung v°® Nahrungsmitteln usw., Berlin 1899, H. Heft, 16, 17, 19 und 20. Körner und Mehle der Getreidearten und Hülsenfrüchte. 279 a) Nachweis von Alaun. Zum Nachweise von Alaun1) wird das Mehl 111 einem Prohierglase mit etwas Wasser und Alkohol durchfeuchtet. Dann Werden einige Tropfen frisch bereiteter Kampecheholztinktur (5 g Kampecheholz auf 100 ccm 96 °/0-igen Alkohol) zugefügt, das Ganze wird gut umgeschüttelt und das Glas mit gesättigter Kochsalzlösung aufgefüllt. Bei einem Alaungehalte von 0,05—0,10 °/0 nimmt die überstellende, klar gewordene Flüssigkeit eine blaue, bei emem Alaungehalte von 0,01 °/0 eine violettrote Färbung an. h) Bestimmungen von Kupfer, Zink und Blei. 25 g Mehl werden in einem geräumigen, zur Erhitzung auf freiem Feuer geeigneten Eundkolben mit 0 10 g Kaliumsulfat2) und mit 30 ccm konzentrierter reiner Schwefelsäure versetzt. ■Nach tüchtigem Umschütteln ist die Masse in etwa 10 Minuten ohne Anwendung win Feuer zur Trockne verkohlt. Nun erhitzt man den Kolben unter allmählichem Zu fügen von jedesmal 10 ccm konzentrierter Schwefelsäure bei ganz kleiner Flamme. lese Behandlung wird in drei Absätzen in ungefähren Zwischenräumen von 10 Minuten wiederholt, so daß man nunmehr im ganzen etwa 60 ccm kohzentrierter Schwefelsäure verbraucht hat. Nach etwa halbstündigem Erhitzen kann man die noch fohlenden etwa 65 ccm Schwefelsäure zufügen und, ohne ein Uberschäumen er Masse befürchten zu müssen, stärker erhitzen. Die vollkommene Aufschließung zur Erzielung einer wasserhellen Flüssigkeit ist in etwa 5 Stunden beendigt. bis Der gesamte Rückstand soll nicht mehr als höchstens 20 ccm betragen; ist die ge- nügende Aufschließung früher erfolgt, so verdampft man die überschüssige Säure n einer Platinschale bis zu diesem Volumen, wobei der in dem Aufschließungskolben . mdliche Rest bis zur weiteren Verwendung beiseite gestellt wird. Das Ganze ''lr(l nach dem Erkalten mit destilliertem Wasser bis zu 250 ccm verdünnt und ].Ur Oxydation des etwaigen Ferrosulfates mit etwas Salpetersäure erwärmt. Man den Flüssigkeit abkühlen, übersättigt mit konzentriertem Ammoniak und filtriert mit p11 . an<*enen gelblichen Niederschlag nach einigem Stehen ab. Das Filtrat wird . ^ ssi£saure schwach angesäuert und mittels Schwefelwasserstoffes auf Zink ge- , . -Entsteht ein weißer Niederschlag von Schwefelzink, so wird mit Wasser w Unnt und der Niederschlag nach 24-stündigem Stehen abfiltriert, mit Schwefel- und erSt0ff Unc^ Ammoniumnitrat enthaltendem Wasser ausgewaschen, geglüht in * 4 a'S. ®nkoxyd gewogen. Sollen größere oder kleinere Mengen als 25 g Mehl rei rbeit genommen werden, so sind für je 1 g Mehl etwa 5 ccm konzentrierter Mo01 ^Lwefelsäure in Anwendung zu bringen; die Anwendung von größeren 'Sen als 25 g Mehl erscheint jedoch nicht ratsam. Schvv tn g^e'c^er Weise kann die Zerstörung der organischen Substanz mittels Verwe Msäure auch zum Nachweise und zur Bestimmung anderer Metalle im Mehle saur en<JunS finden. Der Nachweis bezw. die Bestimmung erfolgt in der schwefel- 611 Lösung nach den bekannten Verfahren, dem y10’ N,llcll"cis des Ölens des Weizens. Das ölen des Weizens geschieht zu erhöh Weck’ um das Hektolitergewicht eines Weizens von geringer Beschaffenheit zu 11 ’ denn durch ölen3) fügen sich die Weizenkörner dichter aneinander, es ^itlichei^rr0*1 L-erz, Eepert. f. anal. Chemie 1886, (i, 359; vergl. Vereinbarungen zur ein- 2) jj. ntersuchung der Nahrungsmittel usw., Berlin 1899, Heft II, 14. vveil eg s: !e Vereinbarungen schreiben Zusatz von Quecksilber vor; dieser Zusatz ist aber, befördert ei U(ni den Nachweis anderer Metalle handelt, nicht empfehlenswert; Kaliumsulfat 3) ^ ®nfalls die Verbrennung und ist in diesem Palle vorzuziehen (S. 137). Schaufeln H ^^9^ hg Weizen verwendet man 1/i— 1 kg Öl; man taucht in letzteres n wirft mit den geölten Schaufeln den Weizen um. 280 Futtermittel. gehen mehr Körner in das Hektoliter, und wenn dieses 78 kg statt 75 kg wiegt, wird der Weizen verhältnismäßig viel höher bezahlt. Der Nachweis des Ölens ist kaum, wenigstens nicht immer, mit Sicherheit zu er- bringen. Wir behandelten') 2 Stunden je 1 kg ungeölten und geölten Weizens in der Kälte mit 700 ccm Äther, gossen ab und spülten den Weizen mit weiteren 600 ccm Äther ab. Der Äther wurde filtriert, verdunstet und der Fettrückstand gewogen; nicht geölter Weizen gab auf diese Weise 0,90—1,02 0/„ Fett an den Äther ab, geölter dagegen 0,99—1,17°/,,, also nur ganz unwesentlich mehr, was bei den geringen angewendeten Mengen Öl zu er- warten ist. Nach Himly soll man den fraglichen Weizen in einem Glase mit etwas Bronze- pulver schütteln, die Körner dann auf trocknes Papier bringen und damit etwas abreiben. Ist der Weizen geölt, so überzieht er sich mit der Bronze und vergoldet sich gleichsam; ungeölter Weizen dagegen reibt sich leicht ab, es bleibt nur in der Kerbe und an den Haaren, dem sogenannten Bart, etwas hängen. Ähnlich wie Bronzepulver verhält sich Kurkumapulver; die Unterschiede treten hier sogar etwas deutlicher hervor. Ein anderes Verfahren besteht darin, daß man ein absolut fettfreies Becherglas mit Wasser füllt und etwas Kampferstaub auf die Wasserfläche streut. Die Kampferteilchen geraten in eine lebhafte Bewegung; diese hört aber auf, wenn man geölten Weizen in das Becherglas gibt; sie bleibt dagegen, wenn der Weizen nicht geölt ist. Die Prüfungen mit Bronze- und Kurkumapulver sind im allgemeinen noch zuver- lässiger als letztere, indes auch nicht so zuverlässig, daß sich hiernach mit Sicherheit- geölter und nicht geölter Weizen unterscheiden ließe. Wenigstens soll man stets nicht geölten und selbst geölten Weizen zum Vergleich heranziehen, um nicht irre zu gehen. 11. Bestimmung des Volumgewichtes. Zur Bestimmung des Volum ge wichtes des Getreides kann irgend eine zuverlässige Getreidewage* 2 * * *) benutzt werden (vergl. Untersuchung von Sämereien). 12. Die zolltechnische Prüfung des Mehles. Für eingeführtes Getreide braucht kein Zoll entrichtet zu werden, wenn dafür eine entsprechende Menge von Mehl wieder ausgeführt wird; es wird angenommen, daß aus 100 kg Roggen 65 kg, aus 100 kg Weizen 75 kg ausfuhrfähiges Mehl gewonnen werden können. Um zu sehen, ob nicht etwa Mehl von einer größeren Ausbeute oder nur grobes Mehl mit höherer Ausbeute nach Entfernung der feinen Mehlanteile (No. 0) für die Ausfuhr genommen ist, dient; a) die Beurteilung des Mehles nach der Farbe, für welche fest- gelegte Muster oder Typen zumVergleich dienen, bezw. das Pekarisieren. Zur Erkennung der Farbenunterschiede formt man auf einer Glasscheibe oder besser auf einem dünnen, glatten (geölten) Brettchen von hartem Holze aus etwa 2 Tee- löffeln (15—20 g) des fraglichen Mehles ein Parallelopiped von etwa 5 cm Länge, 3 cm Breite und 3 mm Höhe, indem man die Oberfläche mit einer zweiten Glas- scheibe durch Aufpressen oder durch Auflegen eines Stückchen starken Schreib- papieres und durch Flachdrucken mit einem Lineal ebnet und durch Beschneiden mit dem Messer für eine scharfe Begrenzung sorgt, oder man bedient sich eines besonderen Formstechers,8) mit dem man aus dem Mehl ein Rechteck heraussticht. Durch Vergleichung der Farbe dieser Rechtecke mit den festgelegten Mehltypen lassen sich schon geringe Unterschiede erkennen. Die Farbenunterschiede treten aber noch deutlicher hervor, wenn man das Brettchen mit den Mohlrechtecken, vorsichtig ]) Vergl. H. Weigmanu, Chem.-Zeitung 1888, 12, 1358. 2) Für Preußen wird der Getreideprober von Sommer und Runge in Berlin SW., Wilhelmstr. 122, empfohlen. *) Der Formstecher wird zum Preise von 1,50 Mk. von dem Modellschlosser Külitz, Berlin N., Invalidenstr. 42, angefertigt. Körner und Mehle der Getreidearten und Hülsenfrüchte. 281 schräg haltend, einige Minuten unter Wasser taucht, Ws keine Luftblasen mehr aufsteigen. Das Verfahren heißt „Pekarisieren“ (nach dem Erfinder Pekar). b) Beurteilung nach dem Aschengehalt. Wenn die Beurteilung des Hehles nach der Farbe durch Vergleichung mit den Mehltypen zweifelhaft bleibt, so soll zur Beurteilung auch der Aschengehalt mit herangezogen werden. Je geringwertiger ein Mehl ist, je mehr Kleie es enthält, desto höher ist der Aschen gehalt; es sind daher auch für letzteren Grenzwerte festgestellt, nämlich: in der lufttrocknen in der Trocken- substanz Substanz Höchstgehalt für Weizen-Exportmehl . . . 2,22% 2,50% „ „ Koggen- „ ... 1,73 „ 1,92 „ Niedrigstgehalt „ Einfuhr-Kleie aller Art . . 3,70 „ 4,10 „ Zur Bestimmung der Äsche werden 2 g angewendet und unter Benutzung der .195 angegebenen Hilfsmittel und einer kleinen Flamme so verascht, daß die Asche rem weiß ist und nicht zusammensintert. Da der Weizen eine dickere, holzigere Schale hat als der Roggen, so enthält grobes Weizenmehl mehr Asche als grobes Roggenmehl. c)Die Siebprobe. Falls durch Vermischen von gutem und geringem oggenmehl und grobes Mahlen mehr als 70 °/0 Ausbeute erzielt worden sein sollten, . e daß gegen die Typen verstoßen worden ist, so kann man dieses durch Er- mittelung des Kleiengehaltes feststellen, indem beim Sieben durch Müllergaze No. 7 61 solchen Mehlen bis 20 °/0 Kleie und Gries auf dem Siebe bleiben, während von er Type kaum 5 °/0 Rückstand sich ergeben. j Nach der Verordnung vom 1. Januar 1898 für Getreidemühlen und Mälzereien als gebeuteltes Weizenmehl nur das anzusehen, welches höchstens 7 °/0 Rück- ßd, als gebeuteltes Roggenmehl das, welches höchstens 3 °/0 Rückstand hinterläßt, mi dieses festzustellen, werden je 50 g Mehl 2-mal 3 Minuten mit einem Siebe licht ' we^c^es durch Überspannen eines rechteckigen Holzrahmens von 22 cm p-a j.6,1 Hänge, 15 cm lichter Breite und 5 cm Höhe mit Müllergaze No. 81) her- gestellt ist. dar" ®esDmm«ng des Alkaloi'dgehaltes der Lupinen, bezw. des giftigen Stoffes Die Lupinenkörner können 0,1 bis zu 1,0 °/0 Alkaloide enthalten, denen dah'Ue Giftigkeit der Körner bezw. des Lupinenheus zugeschrieben hat. Man ist Destin SC^°n se4b lallgem bestrebt, diese näher zu kennzeichnen und quantitativ zu . Übergebung der älteren Verfahren (von Eichhorn, Beyer, Siewert) mmgej1 ^16r Verfahren von G. Liebscher,2) M. Hagen,8) G. Baumert4) kurz Lite-0Utet und bezüglich eingehenderer Untersuchung und der einschlägigen ‘ plr auf die angeführten Quellen verwiesen werden. (ttieh lernach wird eine nicht zu geringe Menge gemahlener Lupinenkörner gez(,«.(1< bis etwa 1000 g) mit salzsäurehaltigem Alkohol wiederholt aus- ürul b6^’ <*er Alkohol verdunstet, der Rückstand mit Kalihydrat alkalisch gemacht Stoffe'111 Hetroleumäther ausgeschüttelt. Da letzterer Auszug noch immer Farb- Seschtittri<1 ^ette entLält, so wird er mit salzsäurehaltigem Wasser durch- gehohep6^’- We*cbes die Alkaloide wieder aufnimmt; der Petroleumäther wird ab- —.____n> die wässerige salzsaure Lösung der Alkaloide abermals mit Soda und ) Eu beziehen von Gebr. Stallmann in Dortmund. ■2 Huhn, Berichte aus d. landw. Institut d. Universität Halle 1880, Heft 2, 53. 4 ~benda 1886, Heft 6, 46. ) 4/andw. Versuchs-Stationen 1882, 27, 15 und 1884, 80, 295. 282 Futtermittel. Kaliumhydroxyd zerlegt und mit Äthyläther völlig ausgeschüttelt. Nach dem Ab- destillieren des Äthers bleiben die noch immer etwas verunreinigten Alkaloide als braune, ölige Flüssigkeit zurück, die beim Erkalten unter Umständen kristallinisch erstarrt. Zur weiteren Trennung der Alkaloide wird der Rückstand — wegen der großen Empfindlichkeit der Lupinenalkaloide gegen Sauerstoff im Wasserstoff ström — wiederholt destilliert und auf diese Weise das „Lupinin“ (C21H40N2O2), welches den niedrigsten Siedepunkt besitzt, der Hauptmenge nach von den anderen Basen geschieden. Der kristallinische Rückstand wird dagegen durch Umkristallisieren aus Äther gereinigt und weiter nach Neutralisieren der Mutterlauge mit Salzsäure und durch Fällen mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von Platinchlorid von den flüssigen Basen befreit. E. Täuber1) vereinfacht dieses Verfahren dahin, daß er etwa 25 g fein- gepulverte Lupinen nicht mit salzsäurehaltigem, sondern mit gewöhnlichem 80- bis 90-grädigem Alkohol (1/2 1) unter Anwendung eines Rückflußkühlers 1/2 Stunde kocht, den Alkohol abgießt, die Ausziehung 3-mal wiederholt und schließlich die Substanz noch auf dem Filter mit heißem Alkohol auswäscht. Die alkoholischen Auszüge werden mit 25—30 Tropfen Salzsäure versetzt und durch Destillation zuletzt unter Zusatz von Wasser vollständig von Alkohol befreit, der Rückstand in einen Scheidetrichter gegeben und durch 5-maliges Ausschütteln mit Petroleum- äther gereinigt. Den so gereinigten Auszug verdampft man bei etwa 50° bis fast zur Trockne, versetzt ihn mit Ammoniak und etwas Kalihydrat und schüttelt ihn 5-mal mit 50 ccm eines bei 40° siedenden Petroleumäthers aus. Die Äther-Auszüge werden in ein gewogenes Kölbchen filtriert, der Äther abdestilliert, der Rückstand 8 Stunden lang bei einer 50° nicht übersteigenden Temperatur getrocknet und ge- wogen. Die Gewichtszunahme gibt die Gesamtmenge der Alkaloide. Der gewogene Rückstand wird möglichst genau mit einer mit der 10-fachen Menge Alkohol verdünnten Salzsäure und so lange tropfenweise mit Platinchlorid- lösung versetzt, als noch eine Fällung beobachtet werden kann, aber nicht mehr, weil der Niederschlag in überschüssiger Platinlösung wie auch in freier Säure lös- lich ist. Entsteht im Filtrat durch Platinchlorid noch ein Niederschlag, so wird dieser ebenfalls auf das gewogene Filter gebracht. Von dem gewogenen Platin- niederschlag werden 27,4 °/0 als auf flüssiges Alkaloid entfallend angenommen. Nach den Untersuchungen von G. Liebscher (1. c.) besitzen die Lupinen- alkaloide zwar stark giftige Eigenschaften, indes verursachen sie nicht die eigent- liche Lupinenkrankheit, die sogenannte „Lupinose“; diese scheint durch einen fermentartigen Stoff bewirkt zu werden, den Liebscher dadurch gewinnen konnte, daß er fein gemahlene Lupinenkörner (oder Heu oder Schoten) 48 Stunden mit Glyzerin in Berührung ließ, durcli ein Tuch abpreßte und mit dem doppelten Volumen Alkohol vermischte; hierdurch schied sich ein schleimig-flockiger Nieder- schlag aus, welcher — nach 2-tägigem Stehen und 2-maligera Auswaschen mit Alkohol — mit Wasser verrieben bei Kaninchen Gelbsucht verursachte. Dieser die Lupinose bewirkende Bestandteil verliert durch Dämpfen und durch Gärung seine Schädlichkeit. IX. Ölkuchen, Kleie und ähnliche gewerbliche Abfälle. Die chemische Untersuchung dieser Abfälle, welche vielfach für die Unter- suchung feinpulverig genug sind oder sich doch, wie Ölkuchen, im natürlichen Zustande fein mahlen lassen, richtet sich ganz nach den unter A S. 208—253 angegebene» ') Landw. Versuchs-Stationen 1883, 29, 462. Ölkuchen, Kleie und sonstige Abfälle. — Knochenfuttermehl oderKutterkalkphosphat. 283 L erfahren. Bei den Ölkuchen pflegt meistens nur der Gehalt an Protein und Fett bestimmt zu werden; hei den Kleien empfiehlt sich auch noch die Bestimmung der Rohfaser, weil deren Menge für den Futterwert der Kleie von Belang ist; je höher die Rohfaser, desto geringwertiger ist durchweg die Kleie. In vielen Fällen handelt es sich hei Untersuchung dieser Abfälle auch um die Frage der Unverdorhenheit und Reinheit. Die Frage, oh diese Futtermittel verdorben oder unverdorben sind, läßt sich bis jetzt nur annähernd und relativ beurteilen; einige Anhaltspunkte liefert die Prüfung auf Schimmel- und Fäulnispilze nach dem Verfahren von A. Emmer- kjng (S. 253) oder die Bestimmung des Gehaltes des Fettes an freien ■rettsäuren (S. 223); über die Frage der Reinheit oder Verfälschung gibt die chemische Untersuchung nur in seltenen Fällen sicheren Aufschluß. Ist z. B. ein Ölkuchen oder ölkuohenmehl durch Mehlabfälle verfälscht, so kann der Gehalt an Krotein und Stärke als Anhaltspunkt dienen; ist eine Kleie mit gemahlenen Reis- schalen oder sonstigen rohfaserreichen Abfällen versetzt, so führt eine Bestimmung 1 er Rohfaser zum Ziel. Hat z. B. eine Roggenkleie einen Gehalt von 17,50 °/0 Rohfaser ergeben und lst durch die mikroskopische Untersuchung ein Zusatz von Reisschalen erwiesen, 1°, ^rechnet sich, da normale Roggenkleie etwa 6,15 °/0, Eeisschalen dagegen etwa 34,95 °/0 Rohfaser, also 34,95 — 6,15 = 28,80 °/0 mehr enthalten, in der untersuchten ;°ggenkleie aber 17,50 — 6,15 = 11,35 % Rohfaser mehr als normal gefunden worden Slnd, die Größe des Zusatzes nach der Gleichung; , 28,80 : 11,35 = 100 : x (= 39,4), (' b. die Roggenkleie ist in diesem Palle mit etwa 39,4 °/0 Eeisschalen verfälscht • h ri en‘ den natürlichen Schwankungen der Rohfasergehalte sind diese Werte a 01 nilr annähernde. die (*en raeisten Fällen muß die Frage der Reinheit oder Verfälschung durch mikroskopische Untersuchung entschieden werden. X. Knochenfuttermehl oder Futterkalkphosphat. fi. ' ielfach wird hei jungen Tieren, besonders Schweinen, Kalkphosphat beige- Uttert Hty» Tr 1 -I •! 1 i *1 - 1 I. _ ____________ Wa Um (^e Knochenbildung zu unterstützen. Als solche Mittel werden ange- „ 1 : natürliches und entleimtes Knochenmehl, Knochenasche, natürliche oder aus- du ' o Holzasche und besonders gefälltes (präzipitiertes) Kalkphosphat, erhalten nut KAuflösen von Knochenasche bezw. Rohphosphaten in Salzsäure und Fällen Süch «kmilch. Für die Handelswaren dieser Art hat der Verband landw. Ver- s-Stationen i. D. R. folgende Begriffserklärung vereinbart:1) der -pAnt.er Knochenfuttermehl oder Futterknochenmehl versteht nach gab ntwicklung, welche der Handel und Verbrauch dieser Futterbei- saure^611'01111111611 ^er kaufende Landwirt nur den gefällten phosphor- niciitn ('er zum größten Teil aus Dicalciumphosphat besteht, entl ■ a')er eine der Formen des Knochenmehles (rohes, gedämpftes, den vrttltes’ kalziniertes Knochenmehl), wie es zu Düngungszweoken in andel unb zum Verbrauch gelangt.“ mehl /'GC lt häufig bestehen aber die Knochenfuttermehle aus entleimtem Knochen- eH°lgteUt'°/0 Stickstoff); wenn die Entleimung durch Schweflige Säure eüthäite’ S° en*halten dieselben auch mitunter Schweflige Säure; Knochenasche lucht selten viel kohlensauren Kalk; letzterer kann auch bei unrichtiger ) Landw. Versuchs-Stationen 1904, 60, 214. 284 Futtermittel. Fällung der Phosphatlösung mit Kalkmilch in größerer Menge vorhanden sein (wir fanden in 3 Proben 7,79 °/0) 30,18 °/0 und 64,37 °/0 Calciumkarbonat neben 72,22 °/0 bezw. 58,60 °/0 bezw. 30,29 °/0 Calciumphosphat). Am bedenklichsten aber ist das Vorkommen von Arseniger Säure — offenbar von der Anwendung roher Säure herrührend — in den Futterkalken. Wir fanden in 5 arsenhaltigen Sorten 0,056 bis 0,157 g arsenige Säure. Da 1 Stück Großvieh täglich 0,06—0,5 g arsenige Säure im Futter vertragen kann oder die unschädliche Höchstmenge etwa 0,00015 Teile arsenige Säure auf 100 Teile Körpergewicht (oder 0,15 g As,208 auf 100 kg Körper- gewicht) beträgt, da ferner kleinere Tiere aber nur 10—20 g, größere 20—30 g Knochenfuttermehl zu erhalten pflegen, so würde selbst ein Gehalt von 0,2 °/0 arseniger Säure wohl kaum jemals im Futter direkt giftige Wirkungen hervorrufen; immerhin ist ein Gehalt an arseniger Säure, der über Spuren bis etwa 0,02 °/0 hinausgeht, zu beanstanden, weil er beweist, daß mit sehr unreinen Rohstoffen gearbeitet ist. Über die Bestimmung der Arsenigen Säure, der Phosphorsäure, des Kalkes usw. vergl. S. 178, des Fluors S. 163. Über die Herkunft des Knoohenfutterkalkes kann das Verhältnis von Kalk (CaO) : Phosphorsäure (P205) Aufschluß geben, welches bei einem Tricalcium- phosphat 1 : 0,88 (54,20 ®/0 CaO : 45,80 °/0 P3 05), bei reinem Dicalciumphosphat dagegen 1:1,268 (41,18 °/0 CaO: 52,20 °/0 P2Ö8) ist; selbstverständlich müssen bei der Berechnung dieses Verhältnisses die an sonstige Säuren (Kohlensäure, Chlor usw.) gebundenen Mengen Kalk berücksichtigt und von der Gesamtmenge in Abzug gebracht werden. Entleimtes Knochenmehl gibt sich durch die mikroskopische Untersuchung (außer durch Gehalt an Stickstoff) zu erkennen; es zeigt infolge der Leimentziehung deutliche Poren-Struktur, während die gefällten Kalkphosphate eine formlose Masse bilden. Die zitratlösliche Phosphorsäure ist nach dem Verfahren von Peter- mann S. 156 zu bestimmen. Mikroskopische Untersuchung der Futtermittel. Die mikroskopische Untersuchung der Futtermittel und deren Verunreinigungen ist nachgerade so wichtig wie die chemische Untersuchung derselben geworden. Dementsprechend hat dieses früher vernachlässigte Gebiet in den letzten Jahren auch eine vielseitige Bearbeitung gefunden. Von den nachstehenden Abbildungen sind die der Hillsenfrächte, Ölsamen und Unkrautsamen mit einigen Ausnahmen Original-Zeichnungen, welche von C. Böhmer größtenteils während seiner Tätigkeit an hiesiger Versuchs-Station angefertigt sind; später hat C. Böhmer diese Zeichnungen vervollkommnet sowie vervollständigt und in seinem Handbuch „Die Kraftfuttermittel“, Berlin bei Paul Parey 1903, nieder- gelegt, auf welches hiermit besonders verwiesen sei. Auch von diesen hier Gebrauch zu machen, hat mir der Verfasser freundlichst gestattet. Die übrigen Zeichnungen sind entnommen: 1. Jos. Möller, Mikroskopie der Nahrungs- und Genußmittel. 2. Von demselben, Pharmakognostisoher Atlas. 3. 0. Dämmer, Lexikon der Verfälschungen. 4. C. Dammann, Die Gesundheitspflege der landw. Haussäugetiere. 6. Fr. Beneke, Anleitung zur mikroskopischen Untersuchung der Futtermittel. Außer diesen Schriften seien noch weitere, ebenfalls hier zum Teil benutzte Unter- suchungen genannt: 6. L. Wittmack, Anleitung zur Erkennung usw. von Roggen- und Weizenmehl. 7. Unterscheidungsmerkmale der wichtigsten Samen und Unkräuter von Sempo- lowsky; Landw. Jahrbücher 1874, 3, 823. Mikroskopische Untersuchung. 285 8. Unterscheidungsmerkmale der wichtigsten Samen und Unkräuter von v. Bretfeld, Landw. Versuchs-Stationen 1881, 26, 429. 9. Desgl. von Kobus, Landw. Jahrbücher 1884, 13, 819. 10. Die landw. wichtigen Rücktsände der Ölfabrikation von 0. Kornauth in Mitteil. d. chem.-techn. Versuchs-Station für Rübenzucker-Industrie in Wien 1887, Heft I, II und III. 11. E. 0. Harz, Landw. Samenkunde. 12. Vor allem auch: Fr. Nobbe, Handbuch der Samenkunde, welches jetzt in neuer Auflage erscheint. 13. P. Uhlitzsch, Rückstände d. Fabrikation ätherischer Öle; Landw. Versuchs- Stationen 1893, 42, 215. 11. R. Pfister, Ölkuchen; ebenda 1894, 43, 441. 15. 0. Burchard, Bau d. Samenschale einiger Brassicaarten; Journ. f. Landw. 1894, 42, 125. 16. A, Emmerling, Über einfache Unterscheidungsmerkmale von Gersten- und Hafer- spelzeu; Landw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 1. 17. Derselbe, Über Palmkernkuchen und Palmkernmehl; ebenda 1898, 50, 5. 18. A. Hebebrand, Über den Sesam; ebenda 1899, 51, 45. 19. Kinzel, Über die Samen einiger Brassica- und Siuapis-Arten mit besonderer Be- rücksichtigung der ostindischen; ebenda 1899, 52, 169. 20. Alfr. Lemoke, Über Hanfkuchen; ebenda, 1901, 55, 161. 21. A. Koehler, Erbsen, Bohnen, Wicken; ebenda, 1901, 55, 401. 22. F. Barnstein, Roggen und Weizen; ebenda, 1902, 56, 369. 23. M. Schmoeger, Preßlinge, Diffusionsschnitzel, Melasse; ebenda 1903. 59, 83. 24. E. Hauptfl eisch, Die Spelzweizen; ebenda 1903, 58, 65. 25. E. Haselhoff und E. Mach, Der Hafer; ebenda 1904, 60, 161. 26. E. Mach, Mohn und Mohnkuchen; ebenda 1902, 57, 419. 27. 0. Förster und Gram, Rapskuchen; ebenda 1898, 50, 371 und 449. Weiter sei verwiesen auf: 28. A. E. Vogel, Die wichtigsten vegetabilischen Nahrungs- und Genußmittel, Berlin-Wien 1898. Trotz der fleißigen Bearbeitung weist dieser Abschnitt indes noch manche Lücken ' und wird sich kaum vollständig erschöpfen lassen, weil die Anzahl der ver- <len(6^en Futtermittel und die Form, in welcher sie angewendet werden bezw. in Handel kommen, ferner aber auch die Anzahl der Verunreinigungen gar zu groß ist. A , Fs lassen sich daher nicht für alle Fälle die erforderlichen Zeichnungen und altspunkte zur Erkennung der Art der Futtermittel und ihrer Verunreinigungen ern. Auch bedürfen die Vorkommnisse von fremden Beimengungen stets einer 'gemäßen Deutung. Immerhin werden nach hiesigen Erfahrungen die nach- und ent*6U Abbildungen und Erläuterungen in zahlreichen Fällen von Nutzen sein, gr Wo sie lücken- und mangelhaft sind, mögen sie zu neuen Untersuchungen und Weiterungen Veranlassung geben. mai Ui mikroskopische Untersuchung der Futtermittel bietet weiter insofern So ,c 16 Schwierigkeiten, als dieselben meistens nicht in ganzen Körnern oder Samen, ]j0 1 n lm zerkleinerten, gemahlenen oder gepreßten Zustande im Handel vor- -Die Anfertigung von Querschnitten ist daher durchweg ausgeschlossen; daheri^ ^ ^ast immer nur Tangential- oder Flächenansichten; letztere bieten Hierauf ^ me*s*en Anhaltspunkte zur Feststellung dieses oder jenen Bestandteiles. sUchun 1St ™ ^6n äHeren und auch manchen neueren mikroskopischen Unter- Quer- •u™ ZU weniS Rücksicht genommen; sie geben fast ausschließlich nur S<Anittsansichten, mit denen man es in einem Handelsfuttermittel selten zu tun hat. Ünte e^u^s Vorbereitung der Futtermittel für die mikroskopische usuchung verfährt man im allgemeinen wie folgt: 286 Futtermittel. 1. 30—50 g Substanz einer guten Mittelprobe werden von den mehlartigen Futtermitteln direkt, von denen in Kuchenform usw. nach dem Zermahlen auf der Schrotmühle je nach dem Zerkleinerungszustand durch ein feineres oder gröberes Sieb von 0.2—0,3 mm Maschenweite oder durch mehrere Siebsätze gesiebt; von dem Abgesiebten dient das feinste Mehl (bei fettreichen Stoffen nach Entfetten durch Äther bezw. Äther-Alkohol) zur Untersuchung auf Stärke, indem man das entfettete Mehl mit so viel Wasser anrührt, daß eine milchig-trübe Flüssigkeit entsteht. Hiervon werden 3-raal je ein Tropfen auf den Objektträger gebracht und sowohl ohne als mit Zusatz von Jodlösung bei etwa 300-facher Vergrößerung auf Stärkeform untersucht. Als Jodlösung wendet man entweder eine verdünnte Lösung von Jod in Jodkalium (letzteres wird in der 20-fachen Menge Wasser gelöst, Jqd im Überschuß zugefügt und die Lösung ver- dünnt) oder eine verdünnte Lösung von Jod in Alkohol an. Breiartige Futtermittel wie Schlempe usw. gießt man durch ein lockeres Leinen- oder Gaze- tuch und verwendet die kollerte Flüssigkeit zur Stärke-Untersuchung, den Rückstand zur Be- stimmung der gröberen Zellsubstanz. 2. Der auf dem Sieb verbleibende schalen- haltige Rückstand wird in 2 Teile geteilt; den einen Teil behandelt man — fettreiche Stoffe nach Entfetten mit Äther bezw. Äther-Alkohol — mit verdünnter Salpetersäure (solche von 1,2 spezifischem Gewicht mit etwa dem 5—10-fachen Volumen Wasser verdünnt), nötigenfalls unter Zusatz von einigen Körnchen chlorsaurem Kalium, längere Zeit im Wasserbade, bis die Masse ein helles Aus- sehen angenommen hat, den anderen Teil in derselben Weise mit verdünnter Kalilauge (etwa 0,5—1,0 °/0-iger), gießt die behandelten Massen unter starkem Verdünnen mit Wasser in einen Zylinder oder in ein hohes Becher- glas, läßt absitzen, gießt vorsichtig ab, fügt abermals Wasser hinzu, dekantiert wie vorhin und verwendet beide Bodensätze zur mikroskopischen Untersuchung bei verschiedener (150—300-facher) Vergrößerung. Häufig empfiehlt es sich, die mit verdünnter Salpetersäure auf- geschlossene Masse noch weiter direkt mit verdünnter Kalilauge zu behandeln und die Rückstände auf einem feinen Koliertuch zu sammeln und schwach auszuwaschen- Flg, 45. CWorentwickelungsapparatzur Aufhellung der Futtermittel. 3. Th, Dietrich und A. Hebebrand1) wenden zum Aufschließen bezw. Auf- hellen der Stoffe 7 °/0-ige Sodalösung an und leiten 10—15 Minuten mit der Vorsicht Chlor ein, daß die Flüssigkeit stets alkalisch hleibt. Als Chlorentwickelungsapparat2 3) bedient sich A. Emmerling-Kiel8) eines Brlenmeyerschen Kölbchens, auf welches eine Röhre aufgeschliffen ist, die ') Landw. Versuchs-Stationen 1899, 51, 75. 2) Zu beziehen durch die Fabrik von Dr. R. Hase in Hannover oder durch den Glasbläser Heinrich Müller in Kiel. 3) Privat-Mitteilung. Mikroskopische Untersuchung-, 287 nach unten in eine Spitze mit einer überaus feinen Öffnung endigt (vergl, Big. 45). In das Erlenmeyer-Kölbchen bringt man einige kleine Löffel voll Kaliumpermanganat, in die Röhre starke (25°/0-ige) Salzsäure. Während des Tropfens und noch etwas länger findet eine lebhafte Chlorentwiokelung statt, die für die Aufhellung der Substanz in der Vorlage genügt. Ein Entweichen des Guses durch die Spitze wird durch den kapillaren Druck verhindert. Es empfiehlt sich, nach dem Gebrauch des Apparates das Röhrchen in Wasser zu stellen und als Antichlor einige Kristalle von Natriumhyposulfit ins Kölbchen zu werfen. 4. Statt des freien Chlors kann man auch Javellesche Lauge, ferner Wasserstoffsuperoxyd und Ammoniak benutzen: in anderen Fällen — besonders zum Nachweis von Haaren in Getreidemehlen — empfiehlt sich Chloralhydrat, Wodurch die Stärke, nicht aber die Haare aufquellen. Grobe Verunreinigungen und Verfälschungen können in dem Siebrückstand zuweilen schon makroskopisch, oft mit Hilfe der Lupe erkannt werden, indem ®an den Rückstand auf einen Bogen weißen oder schwarzen Papiers ausbreitet. Han liest die gleichartigen Schalenteilchen mit der Pinzette aus und behandelt diese für sich getrennt wie oben, wodurch der Nachweis ihrer Abstammung er- dichten wird. Bei Beurteilung der Reinheit der Futtermittel ist zu berücksichtigen, daß fast stets gewisse natürliche Verunreinigungen, z. B. durch Unkrautsamen, ^dt, die sich häufig nicht vermeiden lassen, die auch nicht als eine absichtliche crfälschung oder Beimengung zu betrachten und zu beanstanden sind, wenn sie Slch in mäßigen Grenzen bewegen und nicht giftiger Natur sind. Dazu kommt, daß die Saatwaren, die der Getreide- und Hülsenfruchtarten, *ler die Ölsamen nicht selten durcheinander verladen oder nebeneinander . bewahrt werden; daß besonders bei den überseeischen Ölsamen-Einfuhren z. B. eme Schiffsladung, wenn sie mit dem einen Ölsamen nicht voll geworden ist, durch 611 anderen ergänzt und letzterer womöglich gleichzeitig mit dem ersteren ver- altet wird. p ^ Besonders aber ist zu beachten, daß bei der Verarbeitung, beim Mahlen oder Re- ?Sen usw- der Getreidearten und Ölsaaten in den Elevatoren, Transportschnecken, und Zerkleinerungsmaschinen mitunter Teile der Saat Zurückbleiben, jjjj.. slch heim Übergang von der einen zur anderen Sorte der nachfolgenden >llen und letzteres Fabrikationserzeugnis unfreiwillig verunreinigen können, teile ^an daher, wenn in einer Handelsabfallware vereinzelte Bestand- sic. ^nes fremden Samens Vorkommen, nicht immer ohne weiteres auf eine ab- de . .1Ce Verfälschung schließen. Letztere ist erst dann anzunehmen, wenn vor',11 tige frem<lartige Bestandteile in größerer und gewinnbringender Menge fanden sind, S]j . ^enn ferner über die Natur der Beimengung nach den vorhandenen mikro- gehalt 611 i^hhüdungen Zweifel bestehen, so soll man stets entweder vorrätig mut(.'Ue Mikroskopische Original-Präparate oder besser frisch aus dem ver- herai ■ • ? ^esfandteil dargestellte mikroskopische Präparate zum Vergleich sämtli n en.und darnach urteilen. Aus dem Grunde empfiehlt es sich, sowohl von Bnkra t°U ln hietracht kommenden Saatwaren als auch von den verschiedenen v°rrät' S<Unen un(l den zur Verfälschung dienenden Gegenständen Original-Muster f j^u halten, welche man in Zweifelsfällen zum Vergleich heranziehen kann, ziehen 11 eiGeiu ist auch stets die chemische Untersuchung mit in Betracht zu Zusam’i WenU (hirch die mikroskopisch erwiesene Beimengung die mittlere chemische cnsetzung der in Frage stehenden Ware verändert werden kann. Wenn- 288 Futtermittel. gleich in vielen Fällen die chemische Zusammensetzung durch die Beimengung keine wesentliche Änderung erleidet, so wird doch in anderen Fällen durch die gleich- zeitige Berücksichtigung des mikroskopischen und chemischen Befundes der Beweis der Verfälschung bezw. der Verunreinigung erst ein sicherer (vergl. S. 283). Jedenfalls ist bei Beurteilung der Reinheit oder Unreinheit bezw. der Ver- fälschung aus den angegebenen Gründen mit Umsicht zu verfahren; es dürfte auch hier der Grundsatz im allgemeinen Geltung haben, daß es besser ist, daß ein Schuldiger unbestraft ausgeht, als daß ein Unschuldiger einer ungerechten Ver- dächtigung oder Bestrafung ausgesetzt wird. Ist aber eine absichtliche Ver- unreinigung oder Verfälschung mit Bestimmtheit erwiesen, so ist um so rücksichts- loser vorzugehen, als für manche Ungehörigkeiten auf dem Futtermittelmarkte bis jetzt kein solcher Rechtsschutz vorhanden ist, wie für den Verkehr mit mensch- lichen Nahrungsmitteln, Genußmitteln und Gebrauchsgegenständen. I. Die Getreidearten und ähnliche stärkereiche Futtermittel. Die Körner der Getreidearten sind Früchte, welche mit ihrer Samenschale an die Fruchtschale eng angewachsen sind. Das ganze Korn besteht aus der Schale, der Kleberschicht, dem Mehlkörper und dem Keimling. Die Schale läßt sich unterscheiden in die Fruchtschale und die Samen- schale, welche beide zusammen mit anhaftenden Teilen der Kleberschicht und des Mehlkörpers die Kleie liefern. Die Fruchtschale gliedert sich weiter in die Oberhaut oder Epidermis, die Querzellenschicht und die Schlauchzellenschicht. Die Samenhaut wird gebildet aus der sogenannten braunen Schicht und der hyalinen Schicht. Bei der Gerste, dem Hafer und dem Reis sind mit der äußeren Frucht- schale noch eng verwachsen die Spelzen, welche durch das Dreschen nicht entfernt werden, während sie bei Roggen und Weizen als Spreu abgeschieden werden. Obgleich die Früchte unserer Getreidearten im allgemeinen einen ähnlichen oder fast gleichen Bau besitzen, so zeigen sie doch in ihren einzelnen Schichten kleine Unterschiede in der Form und Größe ihrer Zellen, so daß man bei auf- merksamer Beobachtung mittels des Mikroskops wohl imstande ist, die Mehle und Kleien voneinander zu unterscheiden oder auch Zusätze geringwertiger Mehle zu erkennen. Früher betrachtete man die Stärke als das hauptsächlichste Unterscheidungs- mittel der Getreidearten. Sie ist auch in manchen Fällen in der Form so verschieden,, daß hiernach eine Unterscheidung möglich ist. Bei weniger unterschiedlichen Formen kann die Größe der Stärkekörner mit entscheidend sein. Der Durchmesser der Stärke der wichtigsten Getreidearten usw. beträgt z. B-- Gewöhnliches Vorkommen Mittel mm mm Eoggenstärke . Weizenstärke Qerstenstärke . Haferstärke . . Reisstärke . . Maisstärke . . Erbsenstärke. . Bohnenstärke Linsenstärke . . Sagostärke . . Arrowrootstärke Kartoffelstärke . 0,0369—0,0528 0,0283 —0,0400 — 0,0200—0,0263 — — 0,0044 0,0066 — 0,0200 0,050 —0,057 — 0,033 —0,063 — 0,033 —0.067 — 0,065 —0,070 — 0,010 —0,100 — 0,060 —0,185 0,140 Mikroskopische Untersuchung. 289 Vielfach läßt aber die Form und Größe der Stärkekörner ganz im Stich; man muß dann nach anderen kennzeichnenden Gewebselementen suchen. Was die Vorbereitung dieser Gruppe Futter- und Nahrungsmittel für die mikroskopische Untersuchung anbelangt, so sei noch besonders bemerkt, daß man zur mikroskopischen Untersuchung der Stärkekörner entweder das natürliche Mehl oder den abgesiebten feineren Teil der Abfälle (Kleie usw.) mit so viel Wasser 'Verreibt, daß nur eine weiß-trübe Flüssigkeit entsteht, von der ein Tropfen bei 300-facher Vergrößerung beobachtet wird. Die Schalenanteile werden wie vorstehend mit verdünnter Salpetersäure und Kalilauge oder nach Th. Dietrich und A. Hebebrand (S. 286) aufgeschlossen. Zur Aufhellung der Kleien kann auch das nachfolgend angegebene, von B Harnstein1) veränderte Uhlitzschsche Verfahren angewendet werden: Etwa 5 g der durch ein 1 mm-Sieb geschlagenen Kleie werden mit 100—200 ccm einer sehr verdünnten, etwa 2 °/0-igen Salzsäure unter Umrühren in einer Porzellan- schale bis zum Aufküchen erhitzt, die Flüssigkeit sodann durch ein Gazefilter, Welches über einem Becherglase ausgespannt ist, gegossen, das Filter beutelförmig zusainmengefaltet, der Inhalt des Beutels durch Reiben auf der Handfläche unter fließendem Wasser ausgewaschen, bis das Waschwasser klar abläuft, und das Filter schließlich ausgepreßt. Sodann wird der Rückstand in einem Porzellantiegel mit einer Mischung von Glyzerin und konzentrierter Essigsäure 1 : 1 bis zum Kochen erhitzt, der Inhalt des Tiegels wiederum auf das Gazefilter gegeben und die Glyzerin-Essigsäure durch geringes Auswaschen mit Wasser entfernt. Die mikrosko- pische Untersuchung des Präparates kann unter Wasser oder Glyzerin vorgenommen Werden. . Bei der Aufhellung der Futtermehle reibt man zweckmäßig eine angemessene u&e zunächst mit Wasser an, um die Bildung von Klümpchen zu vermeiden, und Währt dann wie oben angegeben. • Handelt es sich darum, aus Mehlsorten die kennzeichnenden Haare zu all 16^en’ 80 erhitzt man etwa 50 g Mehl längere Zeit mit verdünnter Salzsäure, bis aß6 gelöst ist, läßt absitzen, gießt die Flüssigkeit vorsichtig vom Bodensatz ’ 1t letzteren in ein spitz zulaufendes Absatzglas (Champagnerglas S. 252) um, st n nnt mit warmem Wasser, rührt um und läßt abermals absitzen. Die Uber- n 0IU‘e Flüssigkeit wird wiederum abgegossen und der Bodensatz mikroskopisch 10 rsuc^- Ch. Steenbusch schlägt vor, das Mehl vorher zu verkleistern (etwa aus^ K10—200 ccm Wasser), den auf 55—60° erkalteten Kleister mit Malz- kah '1^ i-HerBitot aus 20 g gemahlenem Malz durch 1-stündiges Behandeln mit 200 g j)i ®m Wasser und Filtrieren durch ein doppeltes Filter) oder besser durch Prot iaselösung zu verzuckern, die Lösung abzugießen, den aus Haaren, Schalen und l}atrein,8t°^en bestehenden Rückstand zur Lösung der letzteren mit verdünnter n äuge zu behandeln und den hierbei verbleibenden Rückstand mikroskopisch U Versuchen. Mal? jf ^ *ttmack verwirft indes dieses Verfahren, weil einerseits durch den ^ SfVeicht Haare in das Untersuchungsobjekt gelangen, andererseits durch Sehen r°niauge die Haarwandungen aufquellen und z. B. Roggonhaare das Aus- von Weizenhaaren annehmen können. Hehloi^111 ^esseren Abscheidung der Haare und Zellpartien aus den aufgeschlossenen ----- empfiehlt es sich, dieselben in der Zentrifuge von T hörn er2) zu zentrifugieren. ') Landw. Versuchs-Stationen 1902, 56, 392. 2) Chem.-Zeitung 1891, 15, 1201. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 19 290 Futtermittel. Koggen, Secale cereale L. Der Roggen hat. wie der Weizen, mit dem er am nächsten verwandt ist, nackte, aus den Spelzen leicht herausfallende Körner, welche auf ihrer Epidermis, Fig. 46. Roggen. Haarformen der Schale nach J. Möller. (Vergr. 300.) Fig. 47. Roggen. Querzellen nach J. Möller. (Vergr. 300.) * Hie abgerundeten, porenfreien, dicken und dünnwandigen Endflächen. besonders aber am Scheitel, dicht behaart sind und unter der Lupe seideglänzend erscheinen. Die einzelnen Gewebsschichten und Gewebsteile beider Getreidefrüchte bieten ebenfalls nur geringe Unterschiede, größerer Anzahl als beim Weizen von drei-, fünf- und mehrstrahligen breiten Spalten zerklüftet, im übrigen aber sind sich diese und die Gerstenstärkekörnchen in ihrem Bau und ihrer Größe so ähnlich, daß hier- nach eine Unterscheidung dieser Getreide- arten nicht möglich ist. Dagegen bieten die Längs- und Querzellen der Schale, Fig. 48. Xtoggen-Stärke nach J. Möller. (Vergr. 300.) Die Eoggenstärkekbrnchen sind zwar in h' Haare, davon je das rechte stark verdickt, also nicht typisch, st Stärkekömer, st' Stärkekörner hei 63,5° verkleistert (nach L. Wlttmaok). ferner die Haare einige Unterschiede, welche die Unterscheidung des Roggens vom Weizen ermöglichen. Dazu gesellen sich die verschiedene Yerkleisterungs- temperatur der Stärke und die verschiedene Färbung der Kleberzellen beider Mikroskopische Untersuchung, Roggen. Weizen. 291 Getreidearten als weitere Unterscheidungsmittel. Über die mosaikartig gefärbten Aleuronzellen des Roggens vergl. Tafel I am Schluß. Die erstgenannten Formelemente sind allerdings in den feinsten Mehlen nur in geringer Menge enthalten, können aber auch daraus nach der vorstehend angegebenen Aufschließung größerer Mengen Mehl gewonnen werden. 1. Die Längszellen der Schale des Roggens (Fig. 491) sind perlschnur- oder rosenkranzartig getüpfelt, aber sie sind länger und nicht so stark getüpfelt, als heim Weizen (Fig. 55, S. 293). 2. Die Querzellen (Fig. 47 und Fig. 49q) sind ebenfalls nicht so lang und so stark rosenkranzartig verdickt, als beim Weizen (Fig. 50 u. 65). Außerdem sind sie an den schmalen Enden meist stark gequollen, besonders wenn das Präparat längere Zeit in Wasser liegt ; die Enden sind abgerundet, weshalb zwischen ihnen oft nmdlich-dreieckige Zwischenräume (Interzellularräume) bleiben, die sich mit Luft füllen und unter dem Mikroskop schwarz aussehen. 3. Die Haare des Roggens (Fig. 46 und Fig. 49 h) sind dünnwandig, der Hohlraum ist stets weiter, als die Wand dick ist; das Lumen läßt sieh meist bis w die Spitze des Härchens verfolgen. Eine Ausnahme hiervon machen nur die ganz kurzen Haare, und diese soll man nicht berücksichtigen. Nur in einzelnen ganz seltenen Fällen kommen auch einige längere Roggenhaare vor, die dick- wandiger sind. Die Größenverhältnisse der Roggen-, Weizen- und Gerstenhaare erhellen nach H. Wittmack und J. Möller aus folgenden Zahlen: Weizen Roggen Gerste Länge der Haare 120—742 60—420 60—160 Durchmesser der größten Haare 15—21 9—17 20—26 i, „ „ an der Basis . . . 28 23 40 „ „ kleinsten Haare 9—10 8 20 Dicke der Wand . , 7 3—4 20 Weite des Lumens durchschnittlich .... 1,4-4,0 7 8—30 Weizen, Nacktweizen, Triticum vulgare Vill. Der Weizen kommt in den verschiedensten Mahlerzeugnissen und deren Ab- fällen als verbreitetstes Nahrungs- und auch als Futtermittel zur Verwendung. Die Verfälschung der Wei- zenmahlerzeugnisse mit denen aes Roggens ist häufiger als die von Roggen mit Weizen. Letztere, nämlich die Verfäl- schung von Roggenmehl mit geringeren Weizenmehlsorten, en Querzellen nach J. Möller. (Vergr. soo.) kommt nur dann vor, wenn der ing- Hoggen zeitweise einen gleichen. _ Weizen oder etwas höheren Handelspreis besitzt, a s 01‘ Hnown- und Weizenmahl- I«e Fon..»».,, wulche 7«““\.7«SLZ Abbildungen erzeugnissen dienen können, mögen durch tue v gekennzeichnet werden. -RnP-o-ens sind schon Die Unterschiede dieser Formelemente von denen des Roggens vorstehend bei letzterem angegeben, nämlich: . ^ kürzer 1. Die Längszellen der Schale des Weizens (Fig. 551, S. 293) und stärker rosenkranzartig getüpfelt, als beim Roggen. 19* 292 Futtermittel. 2. Die Querzellen der Schale des Weizens (Fig 50 und Fig. 55q) sind meist länger und ebenfalls viel stärker verdickt, als beim Eoggen; sie sind an den schmalen Enden dünnwandig und stoßen dort meist mit scharfen Ecken aneinander (wesentlicher Unterschied von Roggen). Fig. 51. Weizen. Haarformen der Schale nach J. Möller. (Vergr. 300.) 3. Die Haare des Weizens (Fig. 51 und Fig. 55li) sind viel zahlreicher, länger und dickwandiger; ihr Hohlraum ist oft nur linienförmig, höchstens so dick wie die Wand, und geht nicht wie heim Eoggen bis in die Spitze.1) (Aus- nahme heim Spelz.) Falls diese Formelemente über die Natur eines fraglichen Gemisches beider Getreidearten noch Zweifel bestehen lassen sollten, so kann zur weiteren Unterscheidung dienen: 4. Die Verkleisterung der Stärke; Eoggenstärke wird bei einer Temperatur von 62,5° verkleistert, während Weizen- stärke bei dieser Temperatur ihre Struktur noch behält und erst bei 65° verkleistert wird. 1 g des zu prüfenden Mehles wird nach L. Wittmack in einem Becherglase mit 50 ccm (oder 2 g mit 100 ccm) Wasser zu einem dünnen Brei ungerührt Fig. 52. Weizen-Stärke nacii Müller. (Vergr. 300.) und nun in ein Wasserbad oder in ein 8ji mit Wasser gefülltes großes Becherglas gesenkt. Durch eine kleine Flamme erwärmt man das Wasserhad und damit auch den Mehlbrei langsam auf genau 62,5°, indem man häufig mit einem Thermometer umrührt. Ist die Temperatur von 62,5° erreicht, nimmt man sofort das kleine Becherglas heraus und taucht es in kaltes Wasser; die Probe ist alsdann zur mikroskopischen Untersuchung fertig. ’) J. Möller gibt (Mikroskopie der Nahrungs- und Genußmittel, 1886, S. 92) an, daß diese Unterschiede nicht für diebreiten, sondern nur für die schmaleren und kleineren bis mittleren Haare gelten (vergl. Fig. 51, das große Haar). Dem Verfasser will es aber scheinen, daß diese Abbildung Möllers nicht sehr naturgetreu ist oder nur für sehr selten yorkommende Weizenhaare gilt. Mikroskopische Untersuchung, Weizen. 293 Die Eoggenstärkekörner sind bei der Temperatur von 62.50 fast sämtlich aulgequollen, die meisten schon geplatzt und alle haben ihre Form, die ursprünglich linsenförmig war, zum Teil ins Unkenntliche verändert; nur einzelne sind noch ziemlich unverändert geblieben. wärmt. Nach C. Böhmer. Fig. 54. Welzen- Mehl bis 62.5 0 erwärmt. Nach C. Böhmer. Die Weizenstärkekörner sind dagegen zum größten Teil noch fast ganz un- verändert, höchstens etwas blasser oder etwas gequollen, nie ganz geplatzt; sie sind noch so stark lichtbrechend wie normale Stärkekörner und zeigen deshalb unter dem Mikroskop sehr scharfe schwarze Ränder, während die Eoggenstärkekörner, selbst wenn sie ihre kreisrunde linsenförmige Gestalt noch behalten haben, meist v°n hellen Umrißlinien begrenzt sind. Im allgemeinen bietet reines, auf 62,5° mit Wasser erwärmtes Eoggenmehl unter dem Mikroskop also ein Bild von aufgesprungenen, halb verkleisterten, sackartigen Stärkekörnern, Weizenmehl dagegen von runden, meist wohlerhaltenen Körnern. (Yergl. Fig. 53 und Kig. 54.) 5. Zur Bestimmung von ge- ringwertigen Mehlen in Wei- zenmehl verfährt Gr. Volpino1) wie folgt; „30 g Mehl werden mit Möglichst wenig Wasser zu einem Teig angemacht, der Kleber unter dem Wasserstrahl ausgewaschen 'W ÄÄ Hände Sodann bringt man die angesammelte Flüssigkeit auf ein . u ^ Flügsigkeit etwa den Händen entgangenen Kleberstückchen au ge angen ", filtriert Wird durch ein Asbestwollsäckchen mit Hilfe einer Wasserstrahlluftpumpe ’) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1903, Fig. 55. Weizen. Schale usw. 1 Längszellen, q Quer- zellen, s Schlauchzellen, f Farbstoffschicht (Samenschale), k Kleberschicht, h Haare, st Stärkekörner, st' Stärkekörner aus ausgewachsenem Weizen (nach L. Wittmack). 294 Futtermittel. und die auf dem Filter zurückhleibende Substanz gesammelt. Letztere läßt man darauf eine Stunde lang bei 100° im Ofen trocknen und bestimmt in 2 g derselben nach dem Verfahren von Kjeldahl den Stickstoff-Gehalt. Multipliziert man die gefundene Stickstoffmenge mit 6,25 so erhält man die vorhandene Proteinmenge. Liegt eine Verfälschung des Mehles vor, so wird dieser Wert für die in Wasser unlöslichen und nach Auszug des Klebers aus dem Mehle rückständigen Proteinstoffe mehr oder weniger groß sein. Als verfälscht wird man ein Mehl an- sehen können, das nach Auszug des Klebers eine mehr als 0,2 g betragende Menge unlöslichen Proteins, auf 100 g Mehl bezogen, ergibt.“ 6. Die Färbung der Kleberzellen. (Vergl. Tafel I am Schluß.) Zum Nachweise von Roggenmehl in Weizenmehl benutzt Fr. Benecke1) die unterschiedliche Eigenschaft, daß das Roggenmehl vorwiegend blaue, das Weizenmehl dagegen farblose, wenigstens keine blauen oder bläulichen Kleberzellen enthält. Diese Unterschiede können in einfachster Weise dazu dienen, Roggenmehl in Weizenmehl nachzuweisen, nicht aber umgekehrt Weizenmehl in Eoggenmehl. Fr. Benecke verfährt wie folgt: 100 g des zu untersuchenden Mehles werden in ein birnenförmiges Gefäß geschüttet, welches ungefähr 500—600 g Wasser zu fassen imstande ist. Das Mehl wird bis zu 2/3 der Birne mit Chloroform übergossen, die Birne mit einem Korke verschlossen, darauf tüchtig durchgeschüttelt, so daß das Mehl sich gleichmäßig verteilt. Alsdann füllt man so viel Chloroform nach, daß nur noch wenige ccm in der Birne frei bleiben, verschließt letztere wieder, schüttelt sie abermals stark und läßt auf einer passenden Unterlage ruhig stehen. Sehr bald setzen sich Schmutz- und Staubpartikelohen als schokoladenbrauner Boden- satz ab, allmählich, meist nach etwa 24 Stunden (die Zeitdauer ist unter anderem auch wohl von der Zimmertemperatur abhängig), findet eine weitere Sonderung der Mehlbestandteile statt. Sowohl bei Roggen- als wie bei Weizenmehl setzen sich am Boden vorzugsweise die Kleberzellen ab, während oben die übrigen Mehlbestandteile, insbesondere das Stärke- mehl, eine feste, dichte Decke bilden, welche kaum eine Kleberzelle einschließt. Die sich am Boden absetzenden Kleberzellen sind meist außer geweblichem Verband, teils einzelne ganze, teils Bruchstücke von Zellen. Zwischen Bodensatz und Decke befindet sich eine mehr oder weniger klare, gelbe Chloroformlösung. Bei Roggenmehl geringster Beschaffenheit (Em. II)2) zeigt die Hauptmasse des Boden- satzes eine duukel-olivengrüne Farbe, wie sie auf der am Schluß des Buches beigegebenen Tafel I bei I, 4 wiedergegeben ist; die Decke hat eine hellbraune Farbe, Bei Weizenmehl bester Beschaffenheit (Wm. 000) hingegen hat der Bodensatz eine bräunlich-gelbe Farbe, wie sie auf der Tafel bei I, 1 gemalt ist, und die Decke besitzt eine fast weiße Farbe, die nach oben in eine schwach bräunliche Farbe übergeht. Die grüne Farbe beim Eoggenmehl ist begründet im Gehalt der Kleberzellen an einem blauen Farbstoff; durch Mischung mit gelblichen und bräunlichen Mehlbestandteilen sowie Staubpartikelchen kommt die grüne Farbe zustande. Da der blaue Farbstoff dem Weizen fehlt, so zeigt der Bodensatz von Weizen- mehl auch nur eine gelbe bis braune Färbung ohne jeden bläulichen oder grünen Ton. Bin weiterer Unterschied ist quantitativer Art: Der Bodensatz ist beim Eoggenmehl geringster Beschaffenheit weit größer als bei Weizenmehl bester Beschaffenheit. Es würde aber falsch sein, anzunehmen, daß dies ein durchgreifender Unterschied zwischen Eoggen- und Weizenmehl sei; er zeigt sich hier nur, weil eine Eoggenmehlsorte geringster Be- schaffenheit einer Weizenmehlsorte erster Beschaffenheit gegenübergestellt wird. Richtig ist allerdings, daß im allgemeinen der Bodensatz bei Eoggenmehlen beträchtlicher ist als ]) Laudw. Versuchs-Stationen 1889, 36, 337. 2) Der Kürze wegen sind im folgenden, wie auch auf der beigegebenen Tafel I die Eoggenmohle mit „Em.“ die Weizenmehle mit „Wm.“ bezeichnet, wie es auch meist in der Praxis üblich ist. Die Feinheit der Sorten nimmt ab entsprechend den Zahlen: 000, 00, 0, I, II, III. Mikroskopische Untersuchung. Weizen. 295 bei Weizenmehlen, aber dies mag damit Zusammenhängen, daß bei der Herstellung von Roggenmehl durchschnittlich nicht die gleichgroße Sorgfalt in Anwendung kommt, wie bei Herstellung von Weizenmehl. Durch eine große Reihe von Einzelversuchen hat Benecko feststellen können, daß mit der zunehmenden Feinheit des Mehles die Menge des Bodensatzes abnimmt. Es ist also der Bodensatz von Wm. 000 geringer als von Wm, 00, und dieser wieder geringer als von Wm. 0 bezw, Wm. I usw,, und ebenso nimmt der Bodensatz zu von Em. 00 zu Rm. 0, Rm. I, Rm. II usw. Würden wir Rm. 00 und Wm. III vergleichen, so wäre das Verhältnis ein umgekehrtes, indem der Bodensatz von Wm. III weit beträchtlicher ist als der von Rm. 00. Da die Hauptmasse des Bodensatzes aus Kleberzellen besteht, so leitet Ben ecke aus seinen Versuchen den Satz ab: Die Feinheit des Mehles läßt sich nach der Anzahl der Kleberzellen bemessen. Die Mächtigkeit des Bodensatzes hängt von dem Feinheitsgrade, die Farbe von der Herkunft des Mehles ab. , So wie Roggenkleie durch die blauen Kleberkörner in Weizonkleie leicht und sicher naohgewiesen werden kann, so ist es also auch möglich. Roggeumehl in Weizenmehl auf- zufinden, und zwar etwa 20% Roggenmehl-Zusatz mit größter Sicherheit ohne jede An- wendung des Mikroskops; wenn geringe Sorten Roggenmehl verwendet sind, so lassen sich auch noch 10% oder sogar 5% nachweisen. Ein Zusatz von 10% Rm. 0 zu Wm. 00 kann indes nicht mehr mit Sicherheit durch die grüne Färbung ermittelt werden. Zum Nachweise geringer Zusätze feinerer Sorten Roggenmehl verfährt man wie folgt: Die in der Birne1) sich bildende Decke wird vorsichtig zerrührt und mit dem Chloroform herausgespült; man gießt alsdann Äther in die Birne, rührt den Bodensatz auf und spült ihn in eine kleine Porzellanschale, läßt absitzen, dekantiert den Äther ab, übergießt mit mäßig konzentrierter Essigsäure und kocht unter Umrühren den Rückstand einmal auf. Man wendet so viel Essigsäure an, daß nach dem Erkalten noch eine flache Schicht über dem gekochten Brei steht. Weizenmehl in dieser Weise behandelt, zeigt eine gelbbraune Farbe ohne jeden Stich ins Rote, Roggenmehl dagegen eine prachtvolle, tief rosenrote Färbung. Diese beiden Farbenreaktionen sind auf der Tafel unter II durch Streifen 1 (Wm. 3) und Streifen 4 (Rm. 2) zur Darstellung gebracht. Es sind dies dieselben Mehle, welche ohne Behandlung mit Essigsäure die Farben der gleichlautend numerierten Streifen unter I zeigen. Unter II sind dann ferner dargestellt: die Farben der Mehlgemische 3, 9 und 8; Streifen II, 3 (50% Rm, 2 zu Wm. 3) zeigt noch eine stark rote Färbung, bei Streifen 9 (20% Rm, o zu Wm. 00) ist die Färbung schwächer, aber noch recht deutlich. Streifen 8 gibt die Färbung eines Mehlgemisches von 90% Wm. 00 mit 10% B-m. 0, bei welchem nach alleiniger Behandlung mit Chloroform kein grüner Farbenton mehr mit Sicherheit wahrzunehmen ist (I, 8). Nach Behandlung des Bodensatzes mit Essigsäure lst aber in unzweifelhafter Weise ein rötlicher Parbenton noch nachweisbar, wie ihn II, 8 z®igt. Auf den ersten Blick mag es scheinen, als ob der rötliche Ton nicht sicher wahi- zunehmen sei; man braucht aber nur Streifen 9, 3 und 4 mit weißem Papier zu über- decken, um sich vom Vorhandensein des rötlichen Tones zu überzeugen. In der Praxis wird ühm einfach nur ein in gleicherweise behandeltes, unzweifelhaft reinesAVeizenmehl daneben zu halten brauchen, um Gewißheit darüber zu erhalten, ob eine rötliche Färbung vorhanden ist oder — was dasselbe sagen will — ob das Weizenmehl einen Zusatz von Roggenmehl enthält. Mahl- und sonstige Abgänge von Roggen und Weizen, ihre Verunreinigung und Unterscheidung. Zu den tagtäglich wiederkehrenden Aufgaben in den agrikulturchemischen Laboratorien gehört der Nachweis von Mahlerzeugnissen des Roggens in Weizen oder umgekehrt, ferner der Nachweis von Verunreinigungen in denselben. "eiche ri- a-p ^er Birne werden in diesem Palle zweckmäßiger große Gläser augewendet, scbließij,,,,10 ■ <fm e*nes Champagnerglases haben und oben mit einem Korkpfropfen ver- S1n , aus solchen Gläsern läßt sich die Decke leicht abheben und daher ist eine 296 Futtermittel. Bei der Beurteilung der Reinheit von Mahlerzeugnissen des Roggens und Weizens muß aber beachtet werden, daß eine geringe Beimengung (etwa 5 °/0) der einen Getreideart zu der anderen leicht Vorkommen kann, ohne daß ein absichtlicher Zusatz anzunehmen ist. Geringe Beimengungen der einen in der anderen Getreideart können daher nicht ohne weiteres als Verfälschung angesehen werden; erst größere Beimengungen sind zu beanstanden.. Diese lassen sich aber nicht oder nur durch äußerst sorgfältiges und langwieriges Auszählen der fremden Gewebselemente unter dem Mikroskop in annähernden Prozentsätzen angeben. 1. Die Untersuchung von Mehlen auf Reinheit. Für die Unterscheidung von Roggen- und Weizenmehl kommen die vorstehend angegebenen Forraelemente, be- sonders die Haare, Quer-, auch Längszellen, ferner das Verhalten der Stärke- körner und Kl eherzellen in Betracht. Dasselbe gilt von Futtermehlen (Boll-, Schwarzmehl usw.). Dagegen bedarf 2. die Untersuchung der Kleien noch einiger besonderen Erläuterungen; denn in diesen finden sicli die Formelemente nicht nur in einem anderen Verhältnis, sondern auch neben diesen die verschiedensten anderen Verunreinigungen. Nach den Beschlüssen des Verbandes landw. Versuchs-Stationen i. D. R. ist Kleie der Abfall, welcher beim Mahlen des vorher von Verunreinigungen befreiten, also reinen, mahlfertigen Kornes entsteht. Die Erzeugnisse des Bntspitzens sind demnach zu den Bestand- teilen der Kleie zu zählen, nicht aber etwaige Ansammlungen in den Staubkammern. Beim Verkauf von Kleie ist die Gehaltsgarantie für Nährstoffe möglich und anzustreben. Die Kleie muß unverdorben sein und soll nur aus dem ihrem Namen entsprechenden Material hergestellt sein. Mischungen von Kleie sind unter Angabe der Bestandteile besonders zu bezeichnen. Bei der Weizenkleie unterscheidet man mehrere Sorten, nämlich: Fiug- kleie, bestehend aus den beim Putzen durch den Ventilator abgeblasenen Staub- teilchen und Schalenblättern, die zur Fütterung nicht verwendet werden soll; Spitzkleie, bestehend aus den beim „Spitzen“ des Weizens auf einem besonderen Mahlgang erhaltenen behaarten Spelzen neben einem großen Teil der Weizenschalen — letztere können durch die neuen Mahleinrichtungen auch fast rein für sich gewonnen werden —; sie werden aber mit der Spitzkleie der gewöhnlichen Kleiesorten entweder der groben bezw. Schalenkleie oder der feinen bezw. Gries- oder Dunstkleie zugesetzt. Letztere enthalten neben den Bestandteilen der Frucht- und Samenschale die Gesamtreste des unter der letzteren liegenden Knospenkernes, die Aleuronschicht und Reste des Stärkekörpers. Bei der Vermahlung des Roggens fällt neben dem Futtermehl durchweg nur eine Sorte Kleie ab; um so mehr ist sie den Verunreinigungen bezw. den Ver- fälschungen, besonders durch die jetzigen Abfälle des Weizens ausgesetzt, welche, wie die Weizengrieskleie, Spitz- und Flugkleie, mit unbewaffnetem Auge der Roggen- kleie ähnlich erscheinen oder ihr eine helle — d. h. beliebtere — Farbe erteilen. Besonders häufig ist der Zusatz von dem Kornausputz oder Ausreuter bei beiden Kleien; unter Kornausputz bezw. Ausreuter versteht man alle beim Reinigen und Putzen des Getreides abgeschiedenen Abfälle organischer Natur, als da sind: Vermengung der Bestandteile des Bodensatzes mit denen der Decke weit mehr aus- geschlossen. Vergl. die von Ed, Spaeth (Zeitschr. f. angew. Chemie 1897, 10) für diese Zwecke besonders vorgeschlagenen Sedimentiergläser S. 262. Mikroskopische Untersuchung. Weizen. 297 Mutterkorn und Pilzsporen, Spreu, Flugkleie, Bart mit Haaren, Maden, Käfer, Raupen, Mäusekot, ferner Getreidebruchkorn und die zahlreichen Unkrautsamen, z. B. Kornrade, Wicken- und Knöterich-Arten, Wachtelweizen, Melde, Ackerhahnen- fuß, Taumellolch und sonstige Grassamen, Kornblume, Ackersenf, Ackersteinsamen usw.; dazu kommen dann noch vielfach erdige Bestandteile und Kehricht. Wenn der Ausputz bloß aus den gereinigten und gemahlenen Unkrautsamen bestände, so würde gegen die Verwendung des Ausputzes zur Fütterung kaum etwas zu erinnern sein; denn dieser Ausputz, auch Kleie-, Hühner- oder Wickenweizen bezw. Kitzkorn genannt, kann unter Umständen ohne Schaden und sogar mit Vorteil verfüttert werden.1) Weil aber der Ausputz auch giftige — wenigstens wenn in größerer Menge vorhanden, giftige — Unkrautsamen, ferner auch Mutterkorn, Brand- und Pilzsporen zu enthalten pflegt, so muß der Zusatz solchen Ausputzes im großen Umfange zu Kleie wie nicht minder die Verwendung des Ausputzes selbst oder der damit versetzten Kleie als gleich verwerflich bezeichnet werden. Auch ist zu be- rücksichtigen, daß kleine, nicht vermahlene Unkrautsamen auch dem Kauvorgang sich entziehen, unzerkleinert in den Kot übergehen und damit zur abermaligen Ver- unkrautung des Ackerlandes beitragen können. Zu den Ungehörigkeiten vorstehender Art im Kleienhandel gesellen sich als direkte Verfälsohu ngen verschiedene Zusätze von wertlosen fremden Abfällen, wie gemahlenen Gersten-, Hafer-, Reis- und Hirsespelzen, Erbsen-, Bohnen-, Erdnuß-, Kaffee- und Kakaoschalen, der Ausputz von Klee- und Leinsamen, Kartoffel- Pülpe usw. Der Weizen wird ferner auf Stärke und Bier verarbeitet. Bei der Weizenstärke-Herstellung werden als Abfälle gewonnen: die W eizentreher (diese, uns den Hülsen bestehend, werden aber nur gewonnen, wenn geschrotener, ganzer Weizen und nicht wie üblich Weizenmehl verwendet wird), die Weizenschlempe, frisch und getrocknet (aus proteinreichem Stärkeschlamm nebst Zellteilen bestehend) und der Weizenkleber, welcher jetzt durchweg durch Trocknen und Pulvern für menschliche Ernährungszwecke unter dem Namen Aleuronat, Roborin usw. wieder nutzbar gemacht wird, teilweise auch zur Herstellung von Schusterleim dient. Die bei der Herstellung von Weizenbier (Weißbier) gewonnenen Abfälle: Weizen- malztreber und Weizenraalzkeime, haben eine ähnliche Zusammensetzung wie die Gerstenahfälle dieser Art (siehe weiter unten). Der Roggen dient außer zur Mehlgewinnung durchweg nur noch zur Brannt- weingewinnung (Kornbranntwein, Dornkaat, Gilka, Whisky); die hierbei ge- wonnenen Roggenbranntwein-Treber und -Schlempe haben eine gleiche Zu- sammensetzung wie die Abfälle dieser Art bei Verarbeitung anderer stärkereicher Rohstoffe und werden wie diese verwendet. a) Makroskopische Untersuchung der Kleie. Die makroskopische Untersuchung der Kleie kann nach F. Barnstein zweckmäßig wie folgt vor- Senommen werden: Ein abgewogener Teil der sorgfältig gemischten unvermahlenen Probe wird Mittels des bekannten Nobbesehen Siebes zerlegt (Barnstein benutzt die Siebsätze l) 0. Hagemann hat (Landw. Jahrbücher 1903, 32, 929) z. B. nachgewiesen, daß me Verfütterung von kornradehaltigem Futter — Kühe erhielten bis 2,5 kg reiner Korn- .6 für 600 kg Leb.-Öew. und Tag, Schweine bis 60 % Kornrade in den Futter- mischuugen —, wie es in den regelrechten Müllereibetrieheu gewonnen wird, bei den Haus- p®ren keine Vergiftung heryorruft; indes können Milchkühe nach reichlicher Komrade- utterung Milch mit einem minderwertigen Fett von abnormer Beschaffenheit liefern. 298 Futtermittel. mit l1/^ 1 und x/2 mm Loclrweite), der Inhalt der einzelnen Siebsätze auf glattem, farbigem Papier ausgebreitet und mit Lupe und Mikroskop durchmustert. Der erste Siebsatz enthält alle etwa vorhandenen gröberen Beimengungen, wie Getreidespelzen, Mutterkorn, ganze und zerschlagene Getreidekörner, Unkrautsamen und Teile davon, Erdklümpchen, Mäusekot, ferner auch Kleie und Mehlschweißklumpen usw. Es ist sehr empfehlenswert, hierbei stets dieselbe Menge (25 g) Kleie zu verwenden, weil auf diese Weise bei Untersuchung einer mit Kornausputz vermischten Kleie eine bessere Übereinstimmung in der Angabe der vorhandenen, äußerlich unverletzten Unkrautsamen, deren Menge auf 1 kg umzurechnen ist, erzielt wird. Auch der zweite Siebsatz enthält häufig noch eine erhebliche Zahl nicht zermahlener kleiner Unkraut- samen, unter anderem Lepidium, Capselia bursa, Aira, Viola, Urtica, Crepis, Ery- simum, Chenopodium, Papaver, Euphorbia usw. Bei aufmerksamer Durchmusterung mit der Lupe lassen sich auch gewisse fremde Zusätze, wie namentlich Hirseschalen, Eeisspelzen, Weizenbärte und dergl., im ersten und zweiten Siebsatz nachweisen. Der Inhalt des dritten und vierten Siebsatzes ist zunächst mittels einer Lupe auf etwa vorhandene Milben zu prüfen. Sind solche in größerer Menge in der Kleie enthalten, so kann man ihre Gegenwart auch ohne Anwendung einer Lupe feststellen, wenn man den ausgeschütteten Siebinhalt mit einer glatten Tafel, etwa mittels des Siebbodens oder einer Glasplatte zusammendrückt, so daß der Band des Haufens eine steil abfallende Fläche bildet. Alsdann werden die durch die Be- wegung der Milben verschobenen Kleieteilchen an der Randfläche abgleiten. Bei sehr mehlreicher Kleie oder besser noch bei Futtermehlen kann die Oberfläche des Haufens durch die beschriebene Behandlung so geglättet werden, daß die von Milben auf der Oberfläche ausgeworfenen Häufchen schon mit bloßem Auge be- obachtet werden können. Die letzten Siebsätzc sind ferner mikroskopisch und zwar mit und ohne Zusatz von Jodlösung auf fremde Stärkekörnchen, Schimmclpilz- schläuche, Brand-, Rost- und Schimmelpilzsporen, Milben und Milbeneier, mineralische Zusätze und auf eine etwaige abnorme Beschaffenheit der Stärkekörnchen zu prüfen. b. Mikroskopische Untersuchung. Für die mikroskopische Untersuchung wird die Kleie nach S. 286 bezw. 289 aufgeschlossen. 1. Am häufigsten ist die Frage zu entscheiden, ob Weizen- oder Eoggen- kleie oder ein Gemisch beider vorliegt. Für die Unterscheidung beider Kleiesorten dienen auch hier: «) Die Querzellen (vergl. S. 290, 291 bezw. 293). ß) Die Haare (vergl. S. 290, 292 bezw. 293). Der Weizenbart enthält etwa 4-mal mehr Haare als die Scheitelzellen des Roggens. Ist eine Eoggenkleie mit Weizenkleie vermengt, so sind neben den eigentlichen Kleiebestandteilen des AVeizens auch noch ganze Weizenbärte und einzelne Weizenhaare vorhanden, die schon bei Betrachtung mit der Lupe durch ihren seidigen Glanz auffallen. Findet man dagegen an kennzeichnenden Weizenformelementen fast nur Weizenhaare und nur verhältnismäßig wenige oder kaum Weizenquerzellen, so liegt entweder Weizenspitz- kleie oder ein Gemisch von dieser mit Eoggenkleie vor, wenn auch Roggenquerzellen und Eoggenhaare vorhanden sind. y) Die Aleuronzellen. „Da der blaue Farbstoff der Eoggen-Aleuronzellen selbst in verdünnten Alkalien und Säuren leicht löslich, auch in Wasser nicht un- löslich ist, sich aber in Alkohol, Äther, Chloroform, Glyzerin und Nelkenöl nicht löst, so verfährt man nach Be necke1) bei der Untersuchung erfahrungsgemäß am besten folgendermaßen: „Ein Teelöffel voll des zu untersuchenden Futtermittels *) Vergl. C. Böhmer, Die Kraftfuttermittel, Berlin 1903, S. 158. Mikroskopische Untersuchung. Spelzweizen. 299 wird in einem Porzellanmörser wiederholt und so lange mit Äther angeriehen und ahgeschlämmt, Ms der Äther nur noch wenig durch Mehlteilchen getrübt abläuft. Den Rückstand spült man aus der Eeibschale mit Äther in ein Bechergläschen, gießt den Äther ab und untersucht eine Probe in Nelkenöl bei 100- bis 200-facher Vergrößerung und voller Beleuchtung. (Bei stärkerer Vergrößerung ist die Färbung nicht mehr sicher erkennbar.) Die Behandlung mit Äther hat den Zweck, störende Stärkekörner fortzuschwemmen, eine wenigstens teilweise Trennung der einzelnen Schichten herbeizuführen und die Luft aus den Zellen zu entfernen. Findet man in einer Kleie gar keine blauen Äleuronzellen, so ist keine Eoggenkleie vorhanden; die Masse besteht dann lediglich aus Weizenkleie. Beobachtet man aber blaue Aleuron- zellen, so ist unzweifelhaft Eoggenkleie zugegen, falls nicht etwa Einkorn, Gerste, blauer oder violetter Mais oder NegerMrse in Frage kommen. Sehr schwer und unter Umständen fast unmöglich ist es, den Prozent-Gehalt einer Weizenkleie an Eoggenkleie anzugehen oder zu ermitteln, ob eine Eoggenkleie frei von Weizen- kleie ist, weil jede Eoggensorte eben auch farblose Äleuronzellen führt und die verschiedenen Sorten sich in bezug auf die Menge dieser Zellen verschieden ver- halten. Man kann nur feststellen, wieviel Eoggenkleie mindestens einer Weizenkleie zugesetzt ist, indem man durch Zählen und Messen der ganz oder teilweise blau gefärbten Fragmente der Äleuronschicht ihr Verhältnis zu den ganz farblosen ermittelt. Nur wenn verhältnismäßig wenige blaue Äleuronzellen, dagegen sehr viele völlig ungebläute Stückchen der AleuronscMcht angetroffen werden, ist auch der Schluß auf Zusatz von Weizenkleie gerechtfertigt. Noch sei erwähnt, daß, wenn man die mit Äther behandelte, in Nelkenöl befindliche Eoggenkleie auf einer Glasplatte über weißer Unterlage ausbreitet, man nach Ben ecke schon makro- skopisch, besser mit der Lupe die blau gefärbten Fragmente der AleuronscMcht huffinden kann. Der Unterschied tritt besonders auffallend hervor, wenn man eine Glasplatte mit einer in gleicher Weise behandelten Weizenkleie daneben bringt.“ d) Viel Brandsporen in einer Kleie deuten auf Kleie von Weizen (auch Mais, Gerste und Hafer) hin, weil diese sehr häufig von Brand befallen werden, Roggen dagegen nur sehr selten. Umgekehrt zeigt das Vorkommen von Mutter- korn in der Kleie an, daß Eoggenkleie oder ein Gemisch von dieser mit Weizen- kleie vorliegt, weil Mutterkorn nur auf Roggen auftritt. 2. Uber die Beimengung der Abfälle von anderen Getreidearten oder Gülsenfrüchten, Erdnuß-, Kakao-, Kaffeeschalen usw., sowie über die vor- handenen Unkrautsamen geben einerseits die Form der Stärkekörner, andererseits hie Gewebselememte der Spelzen hezw. Schalen Aufschluß (vergl. die Abbildungen Und Ausführungen über diese weiter unten; ferner über die Erkennung einiger Gnkrautsamen auf chemischem Wege S. 271). Spelzweizen. Der Spelzweizen, welchen drei Arten, den Spelt oder Dinkel (Triticum Spelta i.), Emmer G-r. dicoccum) und Einkorn (Tr. monocoocum), umfaßt, unterscheidet sich dadurch vom (aoktweizen, daß seine Ährchen von den Klappen so fest umschlossen sind, daß sie beim reschen nicht herausfallen. Aus dem Grunde muß der Spelzweizen auch etwas anders verarbeitet1) werden, als der Nacktweizen. Das Korn wird auch hier zunächst geputzt, ann von Klappen, Deck- und Vorspelzen befreit oder geschält (auch Gerben, die uhlen „Gerbesteine“ genannt) und weiter auf Zyklonen hiervon und von den Unkrautsamen e*reit. Der hierbei gewonnene Abfall heißt „Gerbstaub“ und dient als Gänsefutter. Die l) Vergl. P. Hauptfleisch, Landw. Versuchs-Stationen 1903, 58, 67. 300 Futtermittel. geschälten (gegerbten) Kerne erfahren durch die weitere Verarbeitung eine Trennung in Spreu, Spreu mit Kernen und reine Kerne, und letztere unterliegen erst dem eigentlichen Füg. 66. Dinkel. Querzellen und Solllauchzellen, von der Fläche gesehen, qu Querzellen mit deutlichen Tüpfeln; dahinter Schlauchzellen sch. (Vergr. 220.) Nach Hauptfleisch. Mahlvorgang wie der Nacktweizen. Die hierbei gewonnenen Futterabfälle sind; 1. Qerb- staub, 2. Futterspreuer, 3. Koppstauh, beide vielfach vermischt mit 4. dem Futtermehl, 5. Spitzkernle, 6. grobe Schalenkleie, 7. Grieskleie. Die diesen Abfällen etwa beigemengteu ünkrautsamen usw. können dieselben sein, wie beim Nacktweizen (S. 297). Auch ist der Bau des Kornes der Spelz- weizen bis auf die noch vorhandene Deck- spelze im wesentlichen dem des Nacktweizeus gleich. Von den Gewebselementen bieten die Stärkekörner und Haare von Roggen, Weizen und Gerste ebenfalls keine solchen Unterschiede, daß darauf ein mikroskopischer Nachweis gegründet werden könnte. Die Haare des Emmers gleichen, was Länge und Weit- lumigkeit anbelangt, am meisten denen des Roggens, die Haare des Einkorns denen des Weizens, während die Haare des Dinkels gewissermaßen in der Mitte zwischen beiden stehen. Die Länge der letzteren schwankt nach Hauptfleisch zwischen 100—1280 fx, der Durchmesser der größten Haare im Schaft Fig. 67. Einkorn. Querzellen und Schlauch- zellen, von der Fläche gesehen, qn Quer- zellen mit mehr oder weniger deutlichen Tüpfeln; dahinter Schlauchzellen sch. (Vergr. 220.) Nach Hauptfleisch. Mikroskopische Untersuchung. Spelzweizen. 301 21—27 ß, an der Basis B4—42 /x, der Durchmesser der kleinsten Haare 16—28 /x, Dicke der Wand 8 /x, Weite des Lumens 1,6—6,6 fx. Dagegen gehen nach Hauptfleisch (1, c.) wichtige Unterscheidungsmerkmale: 1. Die Längszellen. Während nämlich die Längszellen getüpfelt sind und die Wandverdickungen zwischen den Tüpfeln scheinen, sind die Tüpfel beim Nackt- und Spelzweizen viel stärker, des Roggens schwach im Profil rundlich er- die Wandverdickungen erscheinen im Profil rechteckig oder doch scharfeokig und ziemlich geradlinig kouturiert. Das tritt besonders auffällig hervor, wenn man diese Zellen, deren Wände sehr quellungs- fähig sind, mit verdünnter Kali- lauge behandelt. 2. Die Quer- oder G ü r t e 1 z e 11 e n (Pig. 66, S. 300). Die Querzellen des Dinkels sind länger als die des Roggens und auch meist länger als die Längszellen, zu deren Längs- richtung sie senkrecht ver- laufen; sie sind meistens noch stärker getüpfelt als die des Weizens und stoßen mit Schmal- seiten fest aneinander, ohne Interzellularräume — oder doch nur in Spuren —• im Gegensatz zu Roggen zu bilden. Die Querzellen des Emmers und Einkorns (Pig. 57, S. 300) sind dagegen zarter, zeigen keine 80 deutliche Tüpfelung als die des Weizens, während ihre Längszellen sehr stark getüpfelt 81ud. Sie gleichen daher in dieser Hinsicht den Querzellen des Roggens, sie haben aber zum Unterschiede von letzterem Leine Interzellularräume oder diese sind doch auf ein Mindest- maß beschränkt. 3. Die Aleuronkörner- s°hicht. Die Zellen der Aleuronschicht, die aber keinen auswaschbaren Kleber liefern, 8'ud nach v. Höhnel im all- gemeinen und stets größer — Breite der Zellen 37 bis 50 fx, Durchmesser der Proteinkörner L'I bis 4,2 fi —■, als die der anderen Getreidearten, was aber Hauptfleisch bei einem "Mgleiohsweise angebauten Theiß-Weizen nicht bestätigt fand. Dagegen geben nach Hauptfleisch T 4. die Zellenelemente der Spelzen und Klappen ein vorzügliches Mittel zur Merscheidung; dieses ist um so wichtiger, als sich Teile dieser Bestandteile nicht nur in den leien und Futtermehlen, sondern auch in den reineren Mehlen in geringer Menge finden ""erden. Der Querschnitt der inneren oder Vorspelze zeigt durchweg 3, zuweilen 4, zuweilen auch nur 2 Zellreihen, die alle ziemlich dickwandig und ziemlich langgestreckt sind; an diese o zt sich die äußere oder Deckspelze an, welche wesentlich mannigfaltiger gebaut ist als 16 Vorspelze, und auch andere Elemente aufweist, als diese. Die kennzeichnenden Zellen ter ^or_ und Deckspelze sind, von der Fläche gesehen, folgende; Fig. 58. Dinkel. Innere Epidermiszellen der Vorspelze, von der Fläche gesehen. Vergr. 160. (Seibert Ok. I, Obj. III.) Nach Hauptfleisch. Fig, 69, Einkorn. Schwamm- parenchymzellen aus der Vorspelze, von der Fläche gesehen. Vergr. 220. (Zeih Ok. II, Obj. F.) Nach Hauptfleisch. 302 Futtermittel. a) Die inneren Bpidermiszellen der Vorspelze des Dinkels (Fig. 58, S. 301). Es sind langgestreckte, prosenchymatisclie Zellen, die meist spitz endigen und keine luterzellular- räume bilden; nicht selten tragen sie auf ihrer Außenseite kurze, stachelige Härchen. b) Schwammparenchymzellen aus der Vorspelze des Einkorns (Fig. 59, S. 301). Sie schließen sich den Bpidermiszellen an, sind stark zusammengedrückt und besitzen eine dünne, vielfach gebogene, durchsichtige Membran und zwischen sich zahlreiche Inter- Fig. 60. Dinkel. Faser- zelleu der mittleren Schicht der Vorspelze, von der Fläche gesehen. (Vergr. 150.) Nach Hauptfleisch. Fig. 61. Dinkel. Zellen der äußeren Epi- dermis aus der Vorspelze, von der Fläche ge- sehen. 1 Langzellen, k Kieselzellen, z Zwillings- zellen, h Haar. (Vergr. 520.) Nach Haupt- ilelsoh. zellularräume. Diese Zellen fehlen in den Vorspelzen des Dinkels wie des Maises, sind aber in denen des Emmers und Einkorns wie der meisten Getreidearten vorhanden. c) Faserzellen der mittleren Schicht der Vorspelze des Dinkels (Fig. 60). Sie haben eine den Zellen der Epidermis ähnliche Form mit ziemlich dicker Wand, die allseitig spärlich und nicht stark getüpfelt ist. d) Zellen der äußeren Epidermis aus der Vorspelze des Dinkels (Fig. 61). Diese Zellen haben die am meisten kennzeichnende Form zur Unterscheidung von denen anderer Getreidearten und nur mit der Epidermis der Außenseite der Gerstenspelzen eine gewisse Ähnlichkeit. Die Epidermis setzt sich wie die der Gerste aus sog. Langzellen (Fig. 611) und Kurzzellen (Fig. 61z u. k) zusammen; diese Zellen sind in Längsreihen Mikroskopische Untersuchung. Spelzweizen. 303 (parallel mit der Hauptachse der Frucht) so angeordnet, daß je eine Langzelle mit je einer Kurzzelle (k) oder zwei Kurzzellen (z) ab wechselt. Die Langzellen sind ihrer Hauptgestalt nach lang-rechteckig, die Kurzzellen haben dreierlei Gestalt. Die mit k bezeichneten sind die bei den Gerstenspelzen „Kieselzellen“ genannten Zellen; sie haben ein rundliches Lumen und tragen bisweilen ein sehr kurzes, stumpfkegelfönniges Haar (h). Die mit z bezeichneten sind die bei der Gerstenspelze „Zwillingszellen“ genannten Zellen; sie kommen fast regelmäßig paarweise vor und bestehen aus 2 Zellen, von denen die eine ein etwa halbmondförmiges Lumen besitzt, während das der Zwillingszelle, die eng an die halbmondförmige an- gesohmiegt ist, etwa flach segmentförmig ist; sie machen den Eindruck verkümmerter Spaltöffnungen, die übrigens auch in normaler Ausbildung vorhanden sind. Die Wände aller dieser 4 Zellformen sind stark (am meisten beim Spelt, weniger beim Emmer und Einkornl verdickt und zeigen, von der Fläche gesehen, alle — aus- genommen allein die Wand zwischen den Zwillings- zellen — ein buchtig hin- und hergebogenes, Darm- windungen ähnliches (flüch- tig betrachtet; zickzack- artiges) Aussehen, ln Kali- lauge quellen sämtliche Zellen der Vorspelze stark auf, ganz besonders aber die Gekrösezellen. Dabei wird bei ihnen — und auch bei den getüpfelten Paserzelleu — die Mittellamelle zwi- schen den Nachbarzellen aufgelöst, und es bedarf dann nicht einmal des Kochens, sondern es genügt ein geringes Quetschen, um die genannten Zellen aus ihrem Verbände zu isolieren; dann liegen in einem solchen zerquetschten Präparat die Epidermiszellen der Außen- eeite einzeln da und zeigen ringsherum hervor- epringende dicke Zapfen, die mit entsprechenden Buchten abwechseln; die Zapfen der einen Zelle lösen sich von den Buchten der Nachbarzelle und umgekehrt; sie sind aber dann so stark aufgequollen, daß von den Gekrösewindungen fast nichts mehr zu sehen ist. Mit Phlorogluzin und Salzsäure färben sich sämtliche Zellen, wenigstens ans den mittleren iPartien der Spelzen, braunrot. e) Epidermis der Innenseite der Deckspelze des Dinkels (Fig. 62). Diese •Unterscheidet sich wesentlich dadurch von der Innenepidermis der Vorspelze, daß hier fast stets zweierlei Zellen ziemlich regelmäßig miteinander abwechseln, nämlich kleine kreis- luntle, die alle ein kurzes, spitzes, schlankkegelförmiges oder schwach S-förmig gekrümmtes btaar tragen, mit größeren rhombenförmigen Zellen, deren Längsdurohmesser ungefähr —4-mal so lang ist, als ihr größter Querdurchmesser. f) Schwammparenchym der Deckspelze des Dinkels (Fig. 64, S. 304). Die J6llen des Schwammparenchyms sind im großen und ganzen in Reihen geordnet, stoßen unter Fig. 62. Dinkel. Epidermis der Innenseite der Deckspelze, von der Fläche gesehen, soll Schließzellen, s Spaltöffnungen. (Vergr. 220.) Nach Hauptfleisch. Fig. 63. Ein- korn. Haar von der Innen- epidermis der Deckspelze. (Vergr. 220.) Nach Haupt- fleisch. 304 Futtermittel. Bildung mehrfacher Interzellularräume aneinander und sind mit eigenartigen Membranfalten ausgezeichnet. g) Faserzellen der Deckspelze des Dinkels (Fig. 65). Sie haben das Aussehen von Holzfasern, große Ähnlichkeit mit den Faserzellen der Yorspelze, nur ist ihre Wand meist dicker als dort, auch sind die Tüpfel recht tief und in außerordentlicher Menge vorhanden. Nackt- und Spelzweizen-Mahlerzeugnisse lassen sich von denen des Roggens durch die starke eckige Tüpfelung der Längszellen unterscheiden, Nacktweizen und Spelzweizen durch das Fehlen oder Vorhandensein der Spelzen und Klappenteile. Fig. 64. Dinkel. Schwammparenchym der Deckspelze in der Flächenansicht. 1 Interzellularräume, t Memhranausstiil- pungen. (Vergr. 220.) Nach Hauptflelsoh. Fig. 65. Dinkel. Faserzellen der Deck- spelze Im Längsschnitt; stark verdickt und mit zahlreichen Tüpfeln im Profil, f Tüpfel von der Fläche gesehen. {Vergr. 220.) Nach Hauptfleisch. Grobe Tüpfel in den Querzellen zeigen nebst den Eoggenhaar- und Weizenhaar- ähnliohen Haaren das Vorhandensein von Dinkel, zart gebaute, wenig und flach ge- tüpfelte Querzellen in Begleitung von Weizenhaar-ähnlichen Haaren das Einkorn, ebensolche Zellen neben Roggenhaar-ähnlichen Haaren den Emmer an. Gerste. Von den drei Sorten Gerste, der 6-, 4- und 2-zeiligen Gerste wird vorwiegend nur letztere in Deutschland und den Nachbarländern angehaut, und zwar die 2-zeilige Gerste, die heim Dreschen nicht aus den Spelzen fällt; nur solche ist zur Bierbrauerei geeignet, nicht die aus den Spelzen fallende Varietät (Hordeum nudum) der 2-zeiligen Gerste. Aus dein Grunde hat man es im Handel nur mit der bespelzten Gerste zu tun, deren Fruchtschale wie hei dem Spelzweizen mit der darüberliegenden Deck- und Yorspelze innig verwachsen ist; deshalb auch haben die hei der Verarbeitung der Gerste gewonnenen Abfälle eine andere Zusammen- setzung — sie sind wesentlich rohfaserreicher — als hei Roggen und 'Weizen. Mikroskopische Untersuchung. Gerste. 305 Am umfangreichsten wird die Gerste zur Malzbereitung einerseits für Zwecke der Bier-, andererseits für Zwecke der Spiritus- oder Hefe-Gewinnung (Brennerei) verwendet. Die bei der Bierbrauerei und Brennerei gewonnenen Abfälle sind aber in einem Punkte wesentlich verschieden. In der Bierbrauerei kann nur gekeimte und durch Darren usw. entkeimte Gerste (Malz) verwendet werden; man gewinnt daher dort, wo nur Gerstenmalz zur Bierbereitung verwendet werden darf, als Abfälle die Malzkeime und die keimfreien Treber (Biertreber), die frisch wie getrocknet als Futtermittel Verwendung finden. Aber auch wenn noch sonstiges Getreide (wie Mais, Reis u. a.) Verwendung findet, muß dieses durch Schälen entkeimt werden, so daß die hei der Bierbereitung gewonnenen Treber allgemein keimfrei sind. In der Brennerei dagegen, hezw. auch hei der Hefengewinnung verwendet man keimhaltiges Grün- oder Luft- malz und andere Getreidearten (Roggen, Dari usw.) im natürlichen, nicht ent- keimten Zustande; die Brennerei- treber (frisch oder getrocknet) sind daher zum Unterschiede von den Bier- trebern stets keim haltig. Im übrigen werden die Brennereitreber wie bei der Bierbrauerei gewonnen, indem man das verzuckerte Maischgut abseiht, d. h. von den Schalen der Rohstoffe befreit und dann der Gärung unter- wirft. Durch Destillation des gebildeten Alkohols, durch das sog. Abbrennen wird als weiterer Abfall die Schlempe (Destillationsrückstand) erhalten, die ebenfalls im frischen wie getrockneten Zustande ein geschätztes Futter- mittel ist; Aus der Gerste werden ferner sehr Verschiedene Mahlerzeugnisse her- gestellt, nämlich Grütze, Graupen, Gries, Perl- (oder Roll-) Gerste, ferner feinstes Gerstenmehl (Gerstenschleimmehl). Unter Gersten-Grütze versteht man die geschälten oder gespitzten und gebrochenen Mehlkerne, unter Gersten- Graupen die geschälten, gerundeten und polierten Mehlkerne, unter Perl-(Roll-) Gerste geschälte Gerste, die zunächst in Gräupchen zerschnitten und dann erst gerollt wird; durch weitere Zerkleinerung und Reinigung erhält man das Gersten- Schleimmehl. Die hierbei gewonnenen Abfälle bestehen aus den Spelzen hezw. der s°g. Gerstenkleie oder Gerstenabputz (mit Grannen), die beide reich an Roh- faser und Asche (Kieselsäure aus den Spelzen) sind, ferner aus dem Gersten- futtermehl von sehr schwankendem Gehalt an Gerstenschalen (6,0—23,0°/0 Rohlaser und 2,8—9,5 o/0 Asche). An Verunreinigungen kommen in den Mahlabfällen der Gerste häufig vor H'icken und sonstige, unter Roggen- und Weizen-Abfällen bereits genannte Un- rautsamen, ferner Staubbrand (Ustilago Carbo) und Mutterkorn, weil Gerste nächst cem Roggenkorn am häufigsten von Mutterkorn befallen wird. Beregnete oder Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 20 Fig. 66. Querschnitt durch ein Gerstenkorn. Sp Spelze mit Gefäßhündel, Fr Fruchtschale, S Samen- schale, Al Aleuron, M Mehlkörper. Nach C. Böhmer. 306 Futtermittel. schlecht eingeerntete Gerste ist häufig stark verschimmelt. Schlecht aussehende, beregnete oder havarierte Gerste wird auch wohl geschwefelt. Für die mikroskopische Unterscheidung der Gerste und deren Mahl- erzeugnisse von anderen Getreidearten kommen nur die Gewehselemente der Spelzen in Betracht, welche entweder mit der Fruchtschale fest verwachsen sind oder, wie bei der Braugerste, die Frucht doch so fest einschließen (Fig, 66, S. 305), daß sie erst nach mehrstündigem Einweichen sich von der Frucht trennen lassen. Man unter- scheidet hei den Spelzen zunächst die kräftigst entwickelte Bücken- oder äußere Deckspelze und die Bauch- oder innere Vorspelze und in diesen von außen nach innen 4 Zellreihen, nämlich äußere Epidermis, Faserschicht, Schwamm- parenchym und innere Epidermis, von denen die äußere Epidermis und das Schwammparenchym am meisten unterschiedliche Merkmale von anderen ähn- lichen Getreidearten, wie z. B. dem Hafer, darbieten. Bruch- stücke der Gerstenspelzen findet man aber selbst bei sorgfältigster Reinigung des Mahlgutes in allen Mahl- erzeugnissen. A. Emm erlin g1)bringt zur Bloßlegung der Schichten ein aufgefundenes und mit einem Tropfen Wasser auf- geweiohtes Bruchstück der Spelzen so auf den Objekt- träger, daß die Epidermis das Glas berührt, hält es mit der Nadel fest, schabt mit dem Rasiermesser das Gew'ebe von der Innenseite der Spelze ab und erhält so das Parenchym neben einigen derhwandigen Fasern. C. Böhmer2) schließt erst mit 5 °/0-iger Salzsäure, dann mit 1 °/0-iger Kalilauge auf, wäscht mit Wasser aus und bringt den Rückstand in Glyzerin oder konzentrierte Chloralhydratlüsung (vergl. auch S. 286). 1. Zellen der äußeren Epidermis (Fig, 67). Die Zellen der äußeren Epidermis der Gerstenspelzen zerfallen in Lang- und Kurzzellen, von denen erstere am zahlreichsten Vorkommen, in der Mitte der Spelzen sehr dickwandig sind und nach den Rändern dünner und schwächer werden [längste Zellen 80—100 (i (vereinzelt bis 150 /,(.), Breite 15—20 kürzeste Zellen kaum 40 fi lang]. Zwischen den verdickten, kaum wellig gebogenen Schmalseiten, also zwischen den Querwänden der Langzellen liegen die Kurzzellen (nämlich die einfachen, nahezu kreisrunden, nach innen gekerbten, stark verkieselten, in der Nähe der Grannen mit kurz zu- Fig. 67. Gerste. Zellen der äußeren Epidermis. A Zellen der äußeren Epidermis aus der Mitte, A' vom Rande der Spelze, 1 Langzellen, kr einfache, kreisrunde Zellen, h Haare von denselben, zk Zwillingskurzzellen, von denen eine halbmondförmig, B Faser- zellen. Nach C. Böhmer. 1) Landw. Versuchs-Stationen 1898, 50, 1. 2) C. Böhmer, Die Kraftfuttermittel, Berlin 1903, 227. Mikroskopische Untersuchung. Gerste. 307 gespitzten Haaren besetzten Kurzzellen und die paarigen, glattwandigen, zum Teil halbmondförmigen Kurzzellen (vergl. Fig. 67). Mit der Oberhaut verbunden sind weiter die meist in 2- bis 3-facher Lage ineinander verkeilten, sehr lang gestreckten Faserzellen (Hypoderma), worin die makroskopisch als Rippen bemerkbaren Gefäßbündelstränge liegen. Die Zellen sind 200—300 ii und mehr lang, in der Längsachse des Kornes gestreckt, bis auf ein schmales, spaltenförmiges Lumen verdickt und spaltenförmig getüpfelt. Diese Zellen •— nicht ganz zutreffend auch Skiereiden oder Steinzellen genannt -— besitzen bei allen Spelzfrüchten nahezu gleiche Form (vergl. S. 302 und S. 310, 313, 316). Dagegen bietet: Nach C. Böhmer. 2. das Schwammparenchym (Fig. 68) ein sehr gutes Unterscheidungsmerkmal, r ^mers zwischen Gersten- und Haferspelzen. Es besteht bei der Gerste aus reihen- j übereinander liegenden, im Umriß verschlungenen, 4-seitigen, dünnwandigen, er Plächenansicht gleichsam leiterartigen Zellen. Die bis ins Innere der parallel au eil<len Zellen reichenden Faltungen erweitern sich oft zu großen, meist rund- Fio1Cn ^n^erzehulartäumen und bilden, wenn sie sich gegenüberliegen, brillenartige sch' Y*1 Durch diese oder neben der Schicht sieht man dünnwandige, ver- ?n lanS gestreckte Langzellen der inneren Epidermis, die mit Spaltöffnungen vielen, etwa 50 fx langen Haaren versehen sind, hervortreten. der g ' ^®Den der Fruchtsamenhaut (Fig. 69), Die mit der inneren Epidermis Druckt6 Z6n —' ausgenommen in der Scheitelgegend des Kornes — verwachsene ganz !a!neilDaut verhält sich den entsprechenden Schichten des Roggens und Weizens S eich und besteht aus 4 Zellschichten, nämlich der Fruchtoberhaut mit Lang- 20* 308 Futtermittel. zellen (100—200 (i lang; an den Längswänden getüpfelt, in den Querwänden glatt), den Quer- und Schlauchzellen und einer quellungsfähigen, sehr zarten, farblosen Samenhaut. In der Scheitelgegend des Kornes werden die Zellen der Fruchtober- Mg. 69. Gerste. Zellen der Fruchtsamenhaut. Fruchtoberhaut A von der Mitte, B vom Scheitel der Gerstenfrucht, a obere getüpfelte, b darunter liegende glatte Zellen, h Haarformen. Nach C. Böhmer. haut kurz, unregelmäßig polygonal sowie glattwandig und treten zwischen ihnen Spaltöffnungen sowie 30—180 fi (meist 100—150 fi) lange, weitlumige Haare auf, auf denen man häufig zahlreiche Pollenkörner und Pilzsporen bemerkt. Fig. 70. Gersten-Stärke nach J. Möller. (Yergr. 300.) Die Stärkekörner der Gerste (Fig. 70) bieten keine Unterscheidungs- merkmale zwischen denen des 'Roggens und Weizens. Mikroskopische Untersuchung. Hafer. 809 Hafer, Arena sativa L. Die Verwendung des Hafers als Backmehl ist wie die der Gerste von ganz geringer Bedeutung, obgleich auch wohl Mischungen desselben mit Eoggenmehl hier und da vorgekommen sein sollen. Häufig dagegen dient der entschälte und gröblich zerkleinerte Hafer zur Herstellung von Hafergrütze und Hafergries, sowie das Hafer- mehl zur Herstellung von Kindernahrungsmitteln usw. Zu dem Zweck wird der Hafer1) zuerst von Staub, Schmutz, ünkrautsamen gereinigt, sortiert und dann entweder mit siedendem Wasser oder mit Wasserdampf so lange behandelt, bis sich die Deckspelzen leicht ablösen lassen. Der entspelzte Hafer wird entweder direkt gedarrt bezw. geröstet (amerikanisches Verfahren) oder erst in Wasser bezw. m Dampf gekocht und dann geröstet (deutsches Verfahren). Der geröstete Hafer Wird weiter entschält, d. h. von den Hülsen und der Kernspitze des Kornes befreit "und dann erst auf Mehl oder Grütze verarbeitet. Die hierbei sich ergebenden Abfälle bestehen aus den Haferspelzen, die gemahlen fälschlich als Haferkleie bezeichnet werden, aber so gut wie keinen Futterwert besitzen; der eigentlichen <' ^ 9- * V * fc « **• »Hl o iM? Mg. 71. Hafer-Stärke nach J. Möller. (Vergr. 300.) Haferkleie, bestehend aus der äußeren Samenhülse des entschälten Kornes und darunter liegenden Schichten; dem Haferfuttermehl, bestehend ans en eim Schälen, Putzen. Bürsten, Mahlen und Hafergrützeschneiden abfallenden Kernspitzen Hehlteilchen, Fruchthaaren und wenig Spelzen; aus denselben Bestandteilen Mesteht der Abfall unter der Bezeichnung Hafergrützenabfall, Haferrot- und Hafer- ^eißmehl; dem Haferschlamm, im wesentlichen die Fruchthaare des Ha c haltend. Diese Haferabfälle unterscheiden sich chemisch wesentlich durch i r Hrotein-, pett- und B.ohfasergehalt. So enthalten die Haferhülsen (Deckspe ze.) ,2—3,0°/0 Protein, 0,4—1,8°/0 Fett und 22,5—39,0°/0 Rohfaser; Haferkleie Haferschlamm und Haferrotmehl) 6,8—10,8 <>/0 Protein, 2,3-4,1 /0 Fett und ip’d 25,8°/o Rohfaser; das Haferfuttermehl 9,2-15,2 <>/0 Protein, 3,5-7,2<>/0 ett nn<l 1,9—16,0 °/0 Rohfaser. r, ^nr7 TT Als Verunreinigungen können im Hafer die schon oben S. 297 genannten Oukrautsamen, ferner die Sporen des Flugbrandes (Ustilago carbo) Vorkommen; üw eilen ist der Hafer auch verschimmelt oder geschwefelt. Für die mikroskopische Untersuchung der Hafermahlerzeugnisse kommen J lr Unterscheidung von anderen Getreidearten in Betracht: V) Vergl. E. Haselhoff und F. Mach, Landw. Versuchs-Stationen 1904, 60, 161. 310 Futtermittel. 1. Die Stärkekörner (Fig. 71, S. 309). Sie sind häufig zusammengesetzt, treten aber in dieser Form sehr hinter der Zahl der kleinen polygonalen Körner zurück, welche die Grundsuhstanz bilden, in denen die großen ovalen und rundlichen Stärke- körner eingebettet liegen. Kennzeichnend ist die spindelförmige, viertelmondförmige, spitz-elliptische Gestalt eines Teiles der Stärkekörner. Die großen kugeligen oder elliptischen Stärkekörner haben 15—50 fi, die einfachen Körner 1,5—12,0 /i (durchweg 7 fi) im Durchmesser. Sämtliche Stärkekörner sind ohne Schichtung und Kerne. Von wesentlicherer Bedeutung zur Erkennung der Hafermahlerzeugnisse aber sind: Fig. 72. Hafer. Zellen der Oberhaut der Deckspelze. A Zellen aus der Mitte, A' vom Rande der Spelze, letztere mit einigen darunter liegenden Faserzellen B, a Verdickungen der Querwände, b spitz aus- laufende Zelle, c einfache, d Zwillingskurzzellen. Flächenansicht nach C. Böhmer. 2. Die Oherhautzellen der Deckspelze (Fig. 72). Sie sind in der Mitte der Spelze dickwandig — in der Yorspelze dünnwandig, ohne zackige Struktur —, sehr ungleich verdickt und eigenartig buchtig gezähnt; in der Nähe der Eandnervatur finden sich auch zahlreiche Spaltöffnungszellen. Bei den Haferdeckspelzen treten zum Underschiede von den Spelzen der Gerste und anderer Getreidearten knoten- artige Verbiegungen der Querwände auf. Zwischen den buchtigen und den zart- welligen Langzellen liegen viele Kurz- oder Kieselzellen sowie Zwillingskurzzellen, aus denen häufig sehr dickwandige, spitze, an die Oberfläche angedrückte Haare von 40—180 /x Länge hervorwachsen. Unter der Oberhaut liegen in mehrreihiger Schicht die Faserzellen. 3. Das zusamraengedrückte, dünnwandige Schwamm-(Stern-)paren- chym (Fig. 73). Es folgt auf die Faserzellen und unterscheidet sich als besonders kennzeichnend von dem Spelzenparenchym der Gerste (Fig. 68, S. 307) durch die tieferen, halbkreisförmigen, faltigen Einbuchtungen, zwischen denen große, runde, brillenförmig angeordnete Interzellularräume liegen und infolge derer in dem Sternparenchym blasenartige Hohlräume entstehen, während die schmalen, tiefen Mikroskopische Untersuchung. Reis. 311 Faltungen bei dem Gerstenspelzenparenchym in der Längsrichtung benachbarter Zellen leiterartige (nach A. Emmerling dachziegelförmige) Figuren erzeugen. 4. Die Fruohtsamenoberhaut (Fig. 74). Diese ist durch dünnwandige, langgestreckte, fein getüpfelte Tafelzellen ausgezeichnet, die oft gruppenweise nach regellos verteilten Zentren zusammenlaufen, in denen ein oder mehrere kürzere und bis 1,5 mm lange Haare entspringen. kig. 73. Hafer. Sternparenchym der Spelze mit brillenförmlg angeordneten Interzellular- räumen, darunter die Innenepidermis mit Spaltöffnungen am Rande, Fläohenansicht nach C. Böhmer. Diese sind schlank, im Vergleich zum Fig. 74. Hafer, Fruchtoherhaut mit langen Haaren. Flächenansicht nach C. Böhmer. Lumen dickwandig (Wanddicke 4,6 fi, Lumenweite in der Mitte der Haare 3,0—4,8 [i) Und laufen ganz allmählich in eine feine Spitze aus. Keis, Oryza sativa L. Das Reiskorn unterliegt behufs Verarbeitung zu menschlichen Ernährungs- Hecken vorwiegend einem Schälvorgang und ist hierzu wegen des lehlens der Längsfurche besonders geeignet. Eine weitere Zerkleinerung bis zu feinstem Mehl Ludet nur in beschränktem Umfange statt. Der eingeführte Reis wird zunächst m der Staubtrommel von fremden Beimengungen (Staub, Steine, Stroh) und bnkraut- *amen, in dem Spitzgang oder Grannenbrecher von Grannen, weiter auch von Bruch- k°rnern (Bruchreis) befreit, darauf in einem System von Maschinen (Sortier-, bcha - und Poliermaschinen) einer stufenweisen Schälung unterworfen. Bei diesem Schal- 312 Futtermittel. Vorgang fallen der Eeihe nach ab: Grannen, Gemisch von Spelzen mit wenig Keimen, weiter Gemische von Spelzen, Keimen und Silberhaut (Fruchtsohale) und zuletzt vorwiegend Silherhaut mit Mehlendosperm sowie Teilen des abgeriebenen Putz - mittels (Weizenschalen, Spelzen usw.) als weißes Eeis mehl. Es gibt daher eine Eeihe Eeisabfallmehle mit einem größeren oder geringeren Gehalt an Spelzen; einen, nur aus der Silherhaut bestehenden Abfall, der der Eoggen- und Weizenkleie ent- sprechen würde, gibt es nicht. Eeisspelzen, welche, für sich vermahlen, vielfach zur Verfälschung anderer Futtermittel dienen, haben gar keinen Futterwert, sondern be- einträchtigen sogar durch ihren Eeiz auf die Darmwandung, der eine schnellere Darmentleerung bewirkt, die Verdaulichkeit des sonstigen Futters. Da die Silber- haut (Keim- und Aleuronsohicht) gegenüber dem Mehlkern usw. reich an Fett und auch reicher an Protein ist, so enthalten die Eeisfuttermehle um so mehr Protein und Fett, je mehr Silberhaut und Keime sie einschlieflen. Aus diesem Grunde sind gerade die weißen und reineren Eeismehle, die kaum Spelzen, aber mehr oder weniger Teile von dem Mehlkern enthalten, den letzteren gegenüber verhältnismäßig arm an Protein und Fett. Bei der Verarbeitung des Eeises auf Stärke, wozu man meistens den Bruch- reis verwendet und wobei der Eeis in verdünnter Natronlauge eingequollen wird, er- hält man die sog. E e i s s c h 1 e m p e, die aus den Hülsen, Zellstoff, stickstoffhaltigen Stoffen und erheblichen Mengen Stärke besteht; diese wird sowohl frisch (mit etwa 95—96 °/0 Wasser), als auch im gepreßten Zustande als sog. Preßfutter (mit 60—70°/o Wasser) oder getr ocknet (mit 10—14 °/0 Wasser) zur Fütterung verwendet, neigt im frischen und gepreßten Zustande aber sehr zur Säuerung. Bei der Eeisstärke-Herstellung erhält man auch das Eeisprotein (unrichtigerweise auch Reiskleber genannt), welches indes menschlichen Ernährungszwecken zugänglich gemacht wird. Bei der Dar- stellung von Reis hier erhält man die E ei streber, die wie die Malztreber (S. 305) gewonnen werden und zusammengesetzt sind. Als Verunreinigungen der Eeismehle kommt in erster Linie die Beimengung von gemahlenen Eeisspelzen1) in Betracht, ferner die häufige Verschimmelung, besonders bei Reismehlen aus überseeischen Eeisschälereien; diese Mehle haben dann vielfach einen dumpfigen, ranzigen Geruch und sind mit Käfern und Larven des Klopfkäfers (Anobium paniceum) sowie Schimmelpilzen durchsetzt. Auch Sand, Erde und Kehricht (Mauerputz) finden sich nicht selten in den Reismehlen. Das Vorhandensein von etwas Weizenkleie im Eeismehl kann nicht ohne weiteres als Verfälschung angesehen werden, weil Weizenkleie, wie schon gesagt ist, zum Polieren des Kochreises verwendet wird. Der anatomische Bau des Reiskornes gleicht dem anderer bespelzten Ge- treidekörner, besonders dem der Gerste, jedoch bieten die einzelnen Zelllagen eigen- artige Unterschiede von denen der letzteren. Auch die Spelze des Reises zerfällt in eine verkieselte äußere Oberhaut, eine Faserschicht, ein von Gefäßbündeln durch- setztes Schwammparenchym und eine innere Oberhaut. Von diesen Zelllagen sind in der Flächenansicht kennzeichnend für den Eeis: 1. Die Oberhautzellen (Fig. 75). Diese sind kurz, höckerig, mit langen, spitzfingerartigen Ausbuchtungen der Längswände versehen, die fest ineinander greifen. ’) Da Reisspelzen im Mittel 35°/0 Rohfaser und 13 °/0 Asche (kieselsäurereich), weiße Reismehle nur bis 6 % Rohfaser und 5 % Asche enthalten, so sind die Reisfuttermehle um so mehr mit Reisspelzen vermischt, je mehr Rohfaser und Asche sie aufweisen. Die Reis- mehle mit mittlerem Gehalt an Spelzen enthalten, bei 18—30% Protein -)- Fett, 7—12% Rohfaser und 6—9% Asche. Mikroskopische Untersuchung. Keis. 313 Gegenüber der Gerste- und Haferspelze fehlen die kleinen runden Doppelzellen, nur die einfachen Eundzellen sind vorhanden, die aber erst durch Behandeln des Mehles oder der Spelzen mit Alkalilauge hervortreten. Hierdurch zerfallen dann die Ober- ,'S- 75. Reis. Oberhautzellen der Spelze. Ä Oberhautzellen mit Lauge, A' mit Wasser behandelt, K®nntlich au den tiefen Faltungen, t Tüpfel und Höcker daran, r Rundzelle, woran Haare H sitzen, F Zellen des darunterliegenden Fasergewebes. Nach C. Böhmer. tarerinV Reis- Großpoly« Zellerw?1 der Spelzen' u ®Uen der Silberhaut b l*ach C. Böhmer Fig. 77. Reis. Silberhäutchen mit Aleuronzellen. a einge- drückte sogenannte Langzellen mit darunterliegenden Schichten a', b Querzellen mit Interzellularen /S, c Schlauohzellen, d Aleuron- zellen. Nach C. Böhmer. 314 Futtermittel. hautzellen und die kurzen, durch dickwandige Rundzellen getrennten Oherhautzellen zeigen sich als zackige, mit langen knorrigen Fortsätzen ineinander greifende Ge- bilde Uber den Faserzellen. 2. Großpolyedrisches Parenchym (Fig. 76, S. 313). Auf die Faserschicht folgen die großpolyedrischen Parenchymzellen, die bandartig gestreifte Zellwände haben und in welche man, wie in deckellose Kästchen, hineinsehen kann. Sie sind zart, verquollen mit verdünnter Kalilauge und werden durch heiße Kalilauge zerstört. 3. Silherhäutchen (Fig. 77, S. 313). Das Silherhäutchen, die zarte, glänzende Fruchthaut umschließt das geschälte Reiskorn und lagert mit den Schlauchzellen unmittelbar auf der Aleuronschicht; eine Samenhaut fehlt beim Reis. Die Zell- schichten der Silberhaut bestehen aus den zusammengedrückten Langzellen, den fast inhaltlosen, oft durch weite Interzellularräume voneinander getrennten Querzellen und den faden- oder streifenartig in weiten Zwischenräumen nebeneinander liegenden Schlauchzellen (3—5 n breit und bis 100 /,/. lang). Die Zellen der einreihig das Korn umgebenden Aleuronschicht sind 5- bis 6-seitig. Auch die Silberhaut wird, wie das großpolyedrische Parenchym, leicht durch Kalilauge zerstört. Man färbt es, um die einzelnen Teile erkennbar zu machen, zweckmäßig mit Chlorzinkjod. Fig. 78. Eels-Stärke nach J. Möller. (Vergr. 300.) 4. Die Stärkekörner (Fig. 78). Die Stärkekörner des Reises haben einige Ähnlichkeit mit denen des Hafers. Auch hier findet man zahlreiche isolierte, kleine, polygonale, mit Kernhöhle versehene Stärkekörner von 3—7 fi Durchmesser, neben welchen eiförmige Klumpen mit 2—100 einzelnen Körnchen angetroffen werden. Sie färben sich mit Jod häufig rot bis rotbraun, wie die der Klebhirse. Mais, Zea Mais. Der Mais wird vielfach wie der Hafer direkt bezw. nach dem Schroten zur Fütterung verwendet. Da der Keim wie das hornartige Endosperm beim Mais einen großen Teil des Kornes ausmachen und beide mit der Schale verwachsen sind, so läßt sich das Maiskorn durch den einfachen Mahlvorgang nicht so vollständig wie andere Getreidearten in feines Mehl, Gries usw. und Kleie zerlegen. Das Mehl behält in- folge Beimengung der peripherischen Schichten leicht eine gelbliche Färbung; in die Abfälle (Kleie) gehen dagegen außer der Fruchtschale und dem Keim auch noch Teile des hornartigen, glasigen Endosperms über. Aus dem Grunde hat man versucht, Mikroskopische Untersuchung. Mais. 315 das Korn nur in wenige Teile zu zerreißen, mit Wasser zu benetzen und mit ge- spanntem Wasserdampf einer Temperatur von 105—110° auszusetzen, so daß sich Schale und Keim besser von dem Mehlkörper loslösen; letzterer, der teilweise ver- kleistert ist, wird dann zu Nudeln geformt und gemahlen. Eine weitgehende Verarbeitung findet der Mais zur Stärke-Bereitung. Hierbei wird das Maiskorn entweder von der breiten nach der spitzen Seite zu gespalten, um dadurch den Keim abzutrennen und das entkeimte Korn durch Einweichen in verdünnter Natronlauge auf Stärke zu verarbeiten, oder man weicht das Korn etwa 60 Stunden mit 60° warmem Wasser ein, welches %—Vs/Vo Schweflige Säure enthält, quetscht das Korn, wobei Schale und Keim nicht mit zer- kleinert werden; beim Aufschlämmen des Kornbreies sinkt die Stärke als am spezifisch schwersten nach unten, die Schalen sammeln sich oben an, darauf folgen die Keime; auf diese Weise können die Kornteile mechanisch voneinander getrennt werden. Man erhält so eine Reihe Abfälle, die zum großen Teil sehr als Futtermittel geschätzt sind, nämlich; die Maistreber oder Mais- kleie (die beim Alkali-Verfahren abgesiebten Maishülsen), den Keim, der bis 45 °/0 öl ent- hält, hierauf verarbeitet wird und die Mais- keimkuchen (mit 26—28% Protein und 7-—10% Fett)hinterläßt, Gluten-Peed(Gluten mit viel Schalen, 24—28 % Protein, 2—4 % Fett, 7—10% Rohfaser) und Gluten-Meal (Hinten mit wenig Schalen, 34—39 % Protein, 2—4 % Fett, 2—4% Rohfaser) und weiter has Gluten selbst. Man wäscht die Stärke- irsilcb entweder mit Natronlauge enthaltendem °der nach dem Säure-Verfahren mit Schweflige Säure enthaltendem Wasser aus und fällt das Hluten mit Säure bezw. Alkali. Das Gluten "’ird entweder für sich verwendet oder aber hem Schalenabfall zugesetzt. Bei der Verwendung des Maises zur ^ier- oder Branntwein-Bereitung werden ähnliche Abfälle wie bei der Verwendung anderer <,(-'treidearten gewonnen; nur sind diese Abfälle, Welche zum Teil oder ganz den protein- und ^reichen Keim bezw. die Aleuronschicht mit ^schließen, verhältnismäßig protein- und fettreicher als die Abfälle von sonstigen Getreidearten. Als Verunreinigungen des Maises und seiner Erzeugnisse kommen in Be- dacht der Mais- oder Beulenbrand (Ustilago Maydis), recht häufig Schimmel, besonders wenn die Körner längere Zeit in dem Kolben belassen werden; dem Vor- kommen von Schimmel schreibt man in Italien und den Ländern an der unteren °nau das Auftreten der Pellagra beim Menschen, einer schleichenden Hautkrankheit, ??•. h»er Körnermais des Handels besteht aus unreifen, am Scheitel und am . eimHng geschrumpften Körnern; in den Mahlerzeugnissen sind Steinnuß, ln her Maisschlempe der Brennereien bis 12% Calciumkarbonat —• herrührend von einer Säure-Abstumpfung — beobachtet worden. Das Vorkommen von Hülsen und ‘ chalen der Gerste in diesen und den Abfällen der Maisbierbrauereien rührt von der Fig. 79. Mais. Epidermis der oberen Hüllspelze in der Flächenansicht. (Vergr* 300.) Nach Win ton. 316 Futtermittel. gleichzeitigen Verwendung von Gerstenmalz her. Die Maiskeimkuchen sind nicht selten ranzig, sauer und zeigen dann häufig ein lockeres, bröckliges Gefüge. Flg. 80. Mais. Schichten der Schale in der Flächenansicht nach J. Möller. (Vergr. 160.) m Mittelschicht, p Schwammparenchym, sch Schlauchzellen, is Innenschicht (der hyalinen Schicht anderer Zereallen entsprechend), K Kleberschicht. Flg. 81. Mals. Oberflächenzellen der Spelze in der Flächenansloht. (Vergr. 160.) p das Grundgewebe, ep Oberhaut mit den langen, einzelligen Haaren H und den kurzen, leicht abfallenden, 1—3-zelligen Haaren h, * Spuren abgefallener Haare. Nach J. Möller. Flg. 82. Mais. Isolierte Elemente der Mittelschicht der Schale. Für die mikroskopische Untersuchung des Maises und seiner Er- zeugnisse ist zu merken, daß die Körner heim Entkernen der Kolben als nackte Mikroskopische Untersuchung. Hirse. 317 Früchte gewonnen werden, denen nur an dem spitzen Grunde vereinzelte Reste der Spelzen anhaften. Diese werden heim Putzen der Körner so vollständig entfernt, daß sie nur in der Maiskleie bezw. den Maisschalen (Trebern) usw., nicht aber im Maismehl oder Gries Vorkommen. In den Maiserzeugnissen jedoch, in denen sie auftreten, können sie als Unterscheidungseieinente von anderen Getreidearten dienen. Als solche sind zu beachten; 1. Die Oberflächenzellen der Spelzen (Fig. 81, S. 316). Die Spelzen haben zum Unterschiede von anderen Getreidespelzen nur zwei Zolllagen, nämlich die Ober- fläche mit ungleich wellig-buchtigen, geschlängelten Längsrändern und das darunter liegende Parenchym mit zartwandigen Tafelzelleji. Auf der Oberfläche sitzen einzellige, dickwandige, bis 1000 fi lange Haare, bis zur Spitze mit offenem Lumen, ferner auch kurze, dünnwandige 1 bis 3-zellige Haare. Besonders kennzeichnend sind auch die Zellen der Epidermis der Hüllspelze (Fig. 79, S. 315). 2. Schichten der Maisschale (Fig. 80, S. 316). Die Maisschale, die sich schon durch bloßes Kochen als farbloses Häutchen abheben läßt, besteht aus der Ober- haut und vier vielgestaltigen Zellschichten, die reihenweise nebeneinander liegen. Die Oberhautzellen sind teils 4-, teils 5- Ws 6-seitig, teils geradwandig, teils getüpfelt; sie sind mit der 6- bis 8-reihigen, zusammengepreßten Mittel- schicht, deren Zellen denen der Ober- haut ähnlich sind, verwachsen. Die vielgestaltigen Zellen des Schwamm- Parenchyms setzen sich aus buchtigen his sternförmigen Elementen zu- sammen, denen häufig vereinzelte '^chlauchzellen anhaften. Die Zellen der einreihigen Aleuronschicht er- scheinen in der Flächenansicht ge- endet, vielseitig, derbwandig, mit .zwei nahezu parallelen Wänden. ® @ r* 56 <3 r . h 9 ' ® | % * ^ ' # % r* ^ ^ -0 <> ^ < 9 r # *> / ° O H. Fig. 88. Mais-Stärke nach J. Möller. (Vergr. 300.) 3. Die Stärkekörner (Fig. 83). • . Sie sind rundlich-eckig, ungeschichtet, meist mit einem hellen Kern und einer zentralen, radial gestreiften Höhlung versehen; ihr Durchmesser beträgt 8—3o fi Öni Durchschnitt 16—22 [x)\ die Stärkekörner aus dem hornigen Teil des Maiskornes J^hen scharfkantige, die aus der Peripherie des letzteren bezw. aus dem lockeren Nährgewebe haben meist rundlich-eckige Formen. p Das Gewebe des Keimes besteht aus zarten, dünnwandigen, palissadenförmigen Darenchymzellen. Auf eine Arbeit von D. Ottolenghi1) über den Nachweis von Maismehl * Brot durch Behandeln des mit 0,3«/o-iger Kalilauge hergestellten, eingetrockneten Auszuges mit Isoamylalkohol, der einen Proteinstoff des Maises löst, sei hier nur Verwiesen. Hirse. qj . Bari unterscheidet vorwiegend zwei Sorten, die Rispen- und Kolbenhirse ar|icum miliaceum L. bezw. P. italicum L) und die Sorgho- oder Mohren- oder bezw. ) Zeitschr. f. Untersuchung d. Nahrungs- u. Genußmittel 1904, 8, 189. 318 Futtermittel. Durrahirse (Sorghum vulgare Pers., S. saccharatum Pers., S. tataricum usw.), welche letztere als Varietäten der Art Andropogon Sorghum Brot, aufgefaßt werden und von denen eine Art, der Dari oder das Guineakorn, hei uns eine ziemlich um- fangreiche Verwendung zur Branntweinbereitung gefunden hat und dazu wegen seines höheren Stärke- und niedrigeren Protein- und Eohfasergehaltes (7—9 °/0 Protein und 2,8—4,0 °/0 Eohfaser) besser geeignet ist als die stärkeärmere und protein- und rohfaserreichere Eispen- oder Kolbenhirse (10—14 °/0 Protein und 7—18 °/0 Eohfaser). Bei uns wird vorwiegend nur die Eispenhirse auf Gries, Grütze oder Gräupchen, sehr selten auf Mehl ver- arbeitet. Zur Darstellung der Hirse- grütze dienen im allgemeinen dieselben Eeinigungs- und Entschälungs- bezW- Mahl-Vorrichtungen wie bei den anderen Getreidearten; man erhält auch hier als Abfall den Boden- und Polierstaub, die Spelzen (Schalen) als sog. Hirsekleie, Futterhirse (kleine und beschädigte Körner), Hirsefuttermehl undHirsekuchen. Die Hirseschalen (Kleie), die, wie andere Getreidespelzen, keinen Futterwert be- sitzen, dienen vielfach zur Verfälschung von wertvolleren Getreideabfällen oder auch von Gewürzen. Einen eigentlichen Futterwert besitzen nur die Teile des Hirsekornes, die zwischen den Spelzen und dem Mehlendosperm liegen, also aus Fruchtsamenschale, Aleuronzellen, Keimen und den beim Koppen, Polieren und Fig. 84. Rispenhirse, Spelze. Ep Oberhaut, Ep' Zellen derselben neben einem Randnerv, t Tüpfel, F Faserzellen, P bandförmiges Parenchym. Nach C. Böhmer. Fig. 85. Rispenhirse, Fruchtschale. Ep Ober- haut der Fruchtschale nebst einigen Zellen des unteren, dünnwandigen Gewebes. Al Aleuronzellen. Nach C. Böhmer. © ■© © o e> °Q ts Q Fig. 86. Stärke der Rlspenhlrse. C. Böhmer. Nad> Putzen entstehenden Trümmern des Nährgewebes bestehen. Selbstverständlich ent- halten diese Abfälle auch noch wechselnde Mengen der Spelzen beigemengt. Be1111 Polieren und Putzen der Hirsekörner ballt sich ein Teil der kleinen ölreichen Keiuje zu Klumpen zusammen und liefert nach dem Abkratzen von den Polierflächen di0 Masse zu den Hirsekuchen; diese, wie auch das Hirsefuttermehl und der Polierstaub) enthalten 16—20 °/0 Protein und ebensoviel Fett; sie gleichen daher in der Zusammen Mikroskopische Untersuchung. Hirse. 319 Setzung den Abfällen bei der Reis-Verarbeitung- oder übertreffen diese noch im Protein- und Fettgehalt. Wegen des hohen Protein- und Fettgehaltes werden die Hirseabfälle leicht ranzig und schimmelig; auch trifft man in ihnen vielfach den Ausputz, Milben und Sporen des Hirsebrandes (Ustilago destruens). Für die mikroskopische Untersuchung behufs Unterscheidung von anderen Getreidearten sind auch hier vorwiegend Zellschichten der Spelzen in der f lächenansicht maßgebend. i. Rispenhirse. Für die Unterscheidung der Mahl- bezw. Schälabgänge doi ßispenhirse kommen vorwiegend in Betracht: a) Die Oberhautzellen und das bandförmige Parenchym der.Spelzen (Fig. 84, S. 318). Die Spelzen der die 2 mm lange Frucht umschließenden Eispenhirse sind bauchig gewölbt, meist strohgelb, lebhaft glänzend, spröde und lassen nach dem Kochen mit Kalilauge die Oberhautzellen erkennen, die zwar Ähnlichkeit mit denen des Reises und der Gerste haben, aber zarter und nicht spießförmig, wie beim.Reis, sondern schwungvoll gebuchtet, außerdem viel länger als breit sind. Auch e i en ihnen die rundlichen Kieselzellen und die Zwillingskurzzellen. Die Hypodermfaser- zellen sind zwar einzeln mit spieß- und zahnförmigen Auswüchsen versehen, aber Von zarterer Struktur als bei den anderen Getreidespelzen. An die Hypodermfaser Schließt sich als dritte besonders kennzeichnende Schicht ein großzelliges, zusammen- gedrücktes Parenchym an, dessen bandartig dünne, feinnetzig getüpfelte Zellwände kettengliederartig verschlungen sind. b) Die Fruchthaut (Fig. 85, S. 318). Die Fruchthaut umgibt nach Art der ^überbaut des Reises den Mehlkern als zartes, weißes, ablösbares Häutchen, dessen Oberhaut aus zartwandigen, tiefgebuchteten Längszellen mit ziemlich geraden Quer - fänden besteht. Das darunter liegende Parenchym ist verschiedenartig gestaltet, hat teils lange und kurze, teils gerad- und krummwandige Tafelzellen, unter denen (schlanken, lückenhaft verteilten Schlauchzellen liegen. c) Die Stärkekörner (Fig. 86, S. 318) sind rundlich-polyedrischundö—16 fx grob. (Andropogon Sorghum var. techn. Koern.). Bei der Besen- man wie bei anderen Hirsenarten nach A. L. Winton1) indes beim Dreschen abfliegt, die 4—6 mm langen Hüll - deren ganze Oberfläche mit weichen Haaren dicht besetzt ist, die aber °eim Dreschen und Reinigen des Kornes fast ganz entfernt werden, die dünne ^Pelze innerhalb der unteren oder Hüllspelze als Überbleibsel einer verkümmerten f“te’ ebenfalls mit zahlreichen Haaren besetzt, und zuletzt die Vorspelze eben- *alls häutig und behaart wie die dünne Spelze. Die kennzeichnenden Zellen der •Besenmohrhirse sind; rrmu t.2' ®esenmohrhirse die D rSe unterscheidet snti eckspelze, welche h Düllspelzen. stark skl^6- äu^ere Epidermis (Fig. 87 aep und 88 aep, S. 320); sie besteht aus Kontur ei"osierten Zellen, welche zuweilen so lang als breit sind und eine wellige 1 aufweisen. Schichten^'6 ^P^erm fasern (Eig. 87 f und 88 f, S. 320), von welchen mehrere träe-t n ' <J1’handen sind, haben dicke Wände und enges Lumen. Ihre Länge be- mm oder auch mehr. ansicht sind WammParenchym (Fig. 88 p, S. 320 und 89 p, S. 321). In der Flächen- Zwischenz >|i -<lie Zellen dieser Schicht mehr oder weniger rechteckig mit runden räumen; sie ähneln denen in den Spelzen des Reises und der Gerste, schnitt ist"d-ere (EPicl®rmis (Fig. 88 iep, S. 320 und 89 iep, S. 321). Im Quer- < lese Schicht nicht leicht zu beobachten, da die Eadialwände gewöhnlich ') Zeitsoh: r. f. Untersuchung d. Nahrungs- und Genußmittel 1903, (i, 337. 320 Futtermittel. kollabiert sind; dagegen erscheinen in Flächenpräparaten die größeren länglichen Zellen (oft 0,15 mm lang und 0,05 mm breit) häufig von Spaltöffnungen und Haaren durchsetzt und vollkommen klar. 2. Dünne Spelze. a) Äußere Epidermis der dünnen Spelze (Fig. 90, S. 321). In der Gesamt- erscheinung sind die Zellen denen der äußeren Epidermis der Hüllspelzen ähnlich, jedoch enger und dünnwandig. Die Eandhaare sind lang (oft 0,5 mm), einzellig und zugespitzt, doch kommen auch kürzere Haare vor mit 2 oder 3 Gliedern und stumpfen Spitzen. Diese beiden Formen haben außerordentlich dünne Wände. b) Die innere Epidermis (Fig. 90 iep, S. 321) unterscheidet sich von der äußeren durch gerade Wände und den gänzlichen Mangel an Haaren. Fig. 87. Besenmohrhirse, aep äußere Epidermis und f Faser der Hüllspelze in der Flächenansicht. (Yergr. 300.) Nach Winton. 3. Caryopsis (Frucht- schichten). Die Zellen a) der Epidermis (Fig. 88 ep und 91 ep, S. 321) sind longitudinal und haben dicke, wellige Wände, welche mehr oder weniger deutliche Poren auf- weisen. W Fig. 88. Besenmohrhirse. Querschnitt der Frucht und einer Hüllspelze. (Yergr. 160.) Sp Hüllspelze, bestehend aus der äußeren Epidermis aep, der Faserschicht f, dem Schwammparenchym p und der inneren Epidermis iep* g Gefäßbündel, sto Spaltöffnung, Fs Perikarp, bestehend aus der Epidermis ep mit der Cuticula c, dem Hypoderm hy, dem stärkeführenden Mesokarp mes, den Querzellen q und den Schlauchzellen sch, N Nucellarrest oder hyalin© Schicht mit gequollenen inneren Wänden s, E Endosperm» bestehend aus der Aleuronschicht al und dem mehlhaltigel1 Gewebe mit Stärkekörnern st und dem Proteinnetze a. Nach Winton. b) Das Hypoderm (Fig. 88 hy und 91 hy, S. 321) besteht aus 1—3 Zell- schichten mit etwas dünneren Wänden als bei der Epidermis. c) Das stärkehaltige Mesokarp (Fig. 88 mes und 91 mes, S. 321) wird aus dünnwandigen Parenchymzellen gebildet, die gewöhnlich mit kleinen runden oder abgerundet-polygonalen Stärkekörnern (selten über 0,006 jx) gefüllt sind. d) Die Querzellen (Fig. 88 q und 91 q, S. 321) sind gewöhnlich lang und schmal und von den Schlauchzellen oft nur durch ihre Querlage zu unterscheiden- Gegen die Enden des Kornes zu sind sie jedoch kürzer und von unregelmäßiger Form- e) Die Schlauchzellen (Fig. 88 sch und 91 sch, S. 321) liegen im rechten Winkel zu den Querzellen. Sie sind ungefähr 0,005 mm breit und erreichen oft eine Länge von 0,2 mm. 321 Mikroskopische Untersuchung. Hirse. f) Der Nucellarrest oder die Hyalinschicht (Fig. 88 N und 91 N) 1S* oft 0,03 mm dick; die äußeren, radialen Wände sind dünn die inneren jedocht stark verdickt; in der Flächenansicht sind die großen Zellen nie nui ’ sondern auch durch ihre gelbe oder braune Farbe bemer iar. -sto. V V ^ |f ij___________,, Fig. 89. Besenmohrhirse. p Schwamm- parenchym und iep innere Epidermis der Hüll- spelze in der Flächenansicht, sto Spaltöffnung, v f Vergr. 300.) ;. 90. Besenmohrhirse, e Spelze (Fig. 88) in der enausicht. (Vergr. 160.) aep •e Epidermis, h einzelliges — -zweizeiliges Haar. t ,n aer Flächenansicht. (Vergr. 160.) Bedeutung der ««■«. Besenmohrhirse. Fruchtschichtenita*gg_ NacU Winton. Bnchstahen wie in , . i , 88 al und 91 al) sind gekenn- g) Die Zellen der Aleuronschichtbis 0,04 mm im Durch- zeichnet durch erhebliche Unterschiede ihrer messer) und ihrer Form. “H Landwirtschaftliche Stoffe, 8. Auflage. hy. mes. 322 Futtermittel. h) Die Stärkekörner des mehlhaltigen Endosperras (Fig. 88 st, S. 320) sind viel kleiner als die im Inneren des Samens, welche zuweilen einen Durchmesser von 0,03 mm erreichen. Sie sind gewöhnlich scharf polygonal, mit deutlichem Kern und radialen Spalten. Die Stärke ist von einem Netz (Fig. 88 a, S. 320) kleiner Protein- körner umgeben, welches hei Entfernung der Stärke durch Eeagentien deutlich sicht- bar wird. Bei manchen Exemplaren verdrängen diese Proteinkörner geradezu die Stärke. Buchweizen. Der Buchweizen (Polygonura fagopyrum I.) ist die Frucht einer einjährigen Kulturpflanze aus der Familie der Polygonazeen, welche vorwiegend im nördlichen Deutschland auf leichtem Sandboden oder auf abgebranntem Moorboden angebaut Fig. 92. Buchweizen. Querschnitt durch eine Fruchtkante, in Lauge gequollen. 1 Oberhaut, 2 Skleren- chymschlcht, B Parenchymschicht. 4 Innenepldermis, 5 Oberhaut, 6 Schwammparenchym der Saroen- haut, 7 Aleuronzellen, 8 Stärke führende Zellen, Fr. Fruchtschale, Sa Samenhaut, Al Äleuronzellen, St Stärkezellen, G Gefäßbündel. Nach C. Böhmer. wird. In diesen Gegenden nimmt der Buchweizen die Stelle einer Getreidefrucbt ein. Auch der Buchweizen wird auf Grütze, Gries und Mehl verarbeitet; für diesen Zweck muß die dunkele, harte Fruchtschale und die Samenschale entfernt werden, was auch hier durch Schäl- und Mahlvorrichtungen geschieht. Hierbei wird nux ein Abfall, die Buchweizenkleie, gewonnen, die aus den verholzten Fruchtschalen, Samenhäutchen, Teilen der Keime und des Mehlkernes besteht, die aber bei ihrem hohen Gehalt an Rohfaser (33—35 °/0 Rohfaser, 9—11% Protein, 2—3 % l’ett! keinen wesentlichen Putterwert besitzt. Die Buchweizenkeime liegen in der Mitte des Kornes; nach einem besonderen Mahlverfahren soll es trotzdem gelingen, dies® für sich zu gewinnen; für ihre Zusammensetzung werden 43,75% Protein, 8,40 /o Fett und 3,50 % Rohfaser angegeben. Für die mikroskopische Untersuchung der Mahlerzeugnisse des Bucü weizens ist zu bemerken, daß die verholzten Fruchtschalen sich nur in der Kl®16’ Mikroskopische Untersuchung. Buchweizen. 323 nicht (oder höchst vereinzelt) im Gries und Mehl befinden. Die einzelnen schichten und deren Struktur verhalten sich wie folgt: Frucht- 1. Querschnitt durch eine MM.WJ, * SÄ schale unterscheidet man 4 Zellschichten, die Ober ( )> 93. Buchweizen. Flächenansicht. , tzförmig verdickte Oberhautzellen 1, Z**1 davon mit Farbstoff f erfüllt. Stein- zeilengewebe 2 mit Gefäßbündelrest S aus ePpenförmigen Ring- und Spiralgefäßen. Nach C. Böhmer. .94. Buchweizen. Flächenansichten der Samen- it und der Aleuronschicht. 5 wellig-buchtige, 5' wach gewellte Oberhautzellen, 6 sternförmiges, uerzellenförmiges Schwammparenchym, 7 Aleuron- zellen. Nach C. Böhmer. Sklerenchymschicht, sog. Mittelschicht (2), ein«L^Häutchen und besteht aus 2 Zell- ePidermis (4). Die Samenhaut bildet ein z. ,g. j>aran schließt sich eine lagen: der Oberhaut (5) und dem Schwammparenchym (b). einreihige, aus unregelmäßig polyednschen e bestehende Aleuronschicht (7) und ein gro ze ig > dünnwandiges Stärkeparenchym, worin der S-formig gebogene Keim liegt. . 2. Flächenansichten (Fig. 93 und Fig. W- In der Flächenansicht sind die Oberhäute»! (Pig. 93) langgestreckt, spiralig netzförmig vernc , teilweise mit Farbstoff (Fig. 93 1 f) erfüllt; ie® über mehrreihigem, prosenchymatischem o 6 . chym von porös verdickten, fest ineinan er ve keilten und mit braunem Farbstoff gefüllten ge amenoberhaut sind langgestreckt Bast- und Steinzellen. Die farblosen Zellen der > ‘ fferaden Zellwänden umschlossen, und von durchweg wellig-buchtigen, zuwei en a , ^ rötlich-braun gefärbt Das darunter liegende zartwandige Schwammp und besteht aus unregelmäßig sternförmigen Zenei. 21* „ , j * * a v 'ssa»* ^ *. ’ * ' V*. tS _ ’ V • f 1 O e Fig. 95. Buchweizen-Stärke. Nach J. Möller. 324 Futtermittel. 3. Die Stärkekörner des Buchweizens (Fig. 95, S. 323) sind sehr kleine, rundliche oder eckige Körnchen von meist 0,004—0,006 mm Durchmesser, welche oft zu stäbchenförmigen Aggregaten zusammengelagert sind. Von der ihr ähnlichen Reis- und Haferstärke ist die Buchweizenstärke durch die Größe der einzelnen und die Form der zusammengesetzten Stärkekörner ver- schieden. Auch besitzt die Buchweizenstärke eine Kernhöhle, die bei der Stärke des Reises und Hafers weniger oft verkommt. Reis- und Buchweizenmehl erkennt man mit Sicherheit an dem vorhandenen Silberhäutchen des ersteren (Fig. 77 S. 313). II. Hülsenfrüchte. Die Hülsenfrüchte unterscheiden sich von den Getreidearten vorwiegend durch einen viel höheren (2- bis 3-mal höheren) Gehalt an Protein (als sog. Legumin vor- wiegend dem Globulin angehörig); die einen Vertreter dieser Gruppe (Bohnen, Erbsen, Linsen, Wicken) führen Stärke und sind arm an Fett, die anderen Vertreter (Lupinen, Sojabohnen) sind noch proteinreicher als erstere, außerdem fettreich, führen aber keine Stärke. Die Samenkörner sitzen durchweg in einfächerigen, zwei- klappigen Hülsen, sind also im Gegensatz zu den Schließfrüchten der Getreidearten nackte Samen. Von den in Deutschland angebauten Sorten finden die Erbsen eine ziemlich ausgedehnte, die Bohnen (Acker- wie Schminkbohne) und die Linsen nur eine spärliche, Wicken und Lupinen gar keine oder höchstens in Zeiten der Not eine Verwendung zur Mehlbereitung. Die Sojabohne, die vorwiegend in Japan und China angebaut wird, erfährt dagegen eine sehr vielseitige Verarbeitung und liefert mannigfache Abfälle,1) die bis jetzt aber kaum nach Europa gelangen. Für die Beurteilung der Mahlabgänge bei den Hülsenfrüchten ist zu berück- sichtigen, daß, wie bei den Getreidearten die Aleuronschicht den Mehlkern, so hier ebenfalls eine proteinhaltige, plasmatische Schicht den Stärkekörper umgibt, daß diese aber mit den Stärkezellen so fest verwachsen ist, daß sie beim Schälen mit ihnen in Verbindung bleibt. Aus dem Grunde sind auch die feinsten Mehle der Hülsenfrüchte reich, die Kleienabfälle derselben dagegen arm an Protein, während es bei den Getreidearten, bei denen die lose den Mehlkern umschließende Aleuron- schicht abgeschält werden kann, umgekehrt ist. Auch lassen sich die Hülsenfrucht- samen nicht ohne weiteres vermahlen, sondern sie müssen erst eingeweicht oder mit Wasserdampf gedämpft und dann gedarrt werden, um sie entschälen und genügend fein mahlen zu können. Auf die Samenschale folgt die meist farblose Samenhaut, welche die beiden fleischigen Keimlappen, zwei halbkugelförmige Gebilde, bedeckt, welche die Stelle des Endosperms bei den Getreidearten vertreten, während von dem mächtig' entwickelten Keimnährgewebe der Getreidearten bei den Hülsenfrüchten kaum bemerkbare Reste vorhanden sind. Mikroskopisch erkennt man die Hülsenfrüchte an den nierenförmigen Stärke- körnern (Erbsen, Bohnen, Wicken, Linsen), den dickwandigen Palissadenzellen, den eigentümlich geformten Säulenzellen, der Oberhaut der Keimlappen und den ge- tüpfelten, in der Nähe der Interzellularräume meist stark verdickten Zellen der Keimlappen. In den zum Zwecke der mikroskopischen Untersuchung mit Maze- rationsmitteln behandelten Futtermitteln erblickt man die Zellen und Zellschichten unter dem Mikroskop in Konglomeraten neben- und übereinander liegend. Je nach ihrer Lage geben sie dann ein verschiedenes Bild. Meist erblickt man sie nicht, wie sie in Abbildimgen gewöhnlich dargestellt werden, in der Seitenansicht, d. h. ]) Vergl. des Verfassers „Chemie der menschl. Nahrungs- und Genußmittel“, 1904, II. Bd,, 2. Aufl., S. 562 und ,788. Mikroskopische Untersuchung. Erbsen. 325 im Querschnitt des Samens, sondern in der Tangential- oder Oberflächenansicht, d. h. aus der Eichtung der Samenperipherie nach dem Samenzentrum hin gesehen. In dieser Lage gehen besonders die Palissaden- und Säulenzellen und die Oberhaut der Keimlappen wichtige Merkmale zur Unterscheidung der einzelnen Hülsenfrüchte, Zur Erläuterung der hei allen Leguminosen ähnlichen Stärkeform kann die Linsenstärke (Fig., 99 S. 328) dienen. Erbsen, Bei den Erbsen unterscheidet man zwei Arten: die weiße Saat- oder Feld- erhse (Pisum sativum L.) und die graue oder Ackererbse (P. arvense L.) mit zalil- Fig. 96. Erbse. (Vergr. 200.] Querschnitt. 1 Palissadeuzelleu, 2 Säulenzellen, 3 Parenchymzellen, 4 Innen-Epitbel, 5 Oberhaut der Samenlappen, 6 Koty- ledonargewebe, a Cuticula, b getüpfelte Membranen, c Verdickung der Interzellularräume, d Stärkekörner. Nach C. Böhmer. Tangentialansichten zu den ent- sprechenden Nummern des Quer- schnittes. reichen Spielarten. Bei der Verarbeitung der Erbsen zu Mehl und daraus stellenden Dauerwaren fallen ah die Schalen oder Erbsen me (mit , , /o Protein und 41—63 °/0 Rohfaser), das Erbsenkleienmehl, d.h. Schalen gemengt mi dem beim Schälen entstehenden Erhsenhruch (mit 11 19 /o '0 llM< “ ° Eohfaser) und Erhsenfuttermehl, welches beim Halbieren un o teren er schälten Samen gewonnen wird und aus Bruchstücken es oty e onargewe es Würzelchens und Knöspchens besteht (mit 21—26 /0 I rotem un — j°, faser); an Fett sind sämtliche Abfälle verhältnismäßig arm, sie en m e etwa 1,0—3,5°/0. „ , Diese Abfälle werden selten verfälscht, dagegen dienen die gemahlenen Brbsen- schalen seihst häufig zum Verfälschen anderer Futtermittel, so der Kleien u. a. 326 Futtermittel. Den im geschrotenen Zustande vertriebenen Erbsen können ebenfalls leicht Erbsen- schalen beigemengt werden, welche Beimengung durch mechanische Zerlegung mittels Siebens (Nobbesches Samensieb) in Schalen, Bruchstücken und Mehl festgestellt werden kann; die Erbsensamen enthalten: 6,08—8,39 °/0 Samenschalen und 93,92—91,61 °/0 Keimling. Auch ist bei dem Erbsenschrot besonders auf Schimmel zu achten. In den eingeführten indischen Erbsen sollen auch die Samen von Cicer arietinum, Cajanus indicus und Lathyrus sativus L. Vorkommen, denen man giftige Eigenschaften zu- schreibt. Für die mikroskopische Unterscheidung der Bestandteile der Erbse können dienen: 1. Die Palissadenzellen der mattglänzenden Samenschale (Fig 96 No. 1, S. 325); sie sind 60—100 fx lang, 10—25 fx breit; sie bilden in der Flächenansicht ein zierliches Netz von 5- bis 6-seitigen Maschen, in der Mitte mit rundlichem Lumen und konzentrisch strahlig verlaufenden Kanälen. 2. Die Säulenzellen (Fig. 96 No. 2, S. 325), die unter den Palissadenzellen liegen und wegen ihrer eigenartigen Gestalt auch Sanduhr-, Träger- oder Becherzellen ge- nannt werden. Sie liegen radial um den Samenkern, sind seitlich eingedrückt bezw. eigentümlich eingebogen und durch große, kanalartige Interzellularräume getrennt. In der Flächenansicht erscheinen sie wie bei Bohnen und Wicken rundlich-polygonal mit unregelmäßig konzentrischen Ringen. 3. Das Parenchym (Fig. 96 No. 3 und 4, S. 325) bildet den Abschluß der Samen- schale nach innen und ein aus mehreren Zonen bestehendes Gewebe, in dessen derb- wandigem Teil sich viele Spiralgefäße befinden. 4. Die Oberhautzellen der Kotyledonen (Fig. 96 No. 5, S. 325) sind zart, in der Flächenansicht lang, gruppenweise nach verschiedenen Richtungen gestreckt, schmal, frei von Stärke, enthalten Plasma. 5. Der Samenkern (Fig. 96 No. 6, S. 325) besteht aus einem großzelligen, derbwandigen, getüpfelten Kollenchym, dessen isodiametrische, an den Interzellular- räumen stark verdickten Zellen in einer proteinhaltigen Grundmasse zahlreiche Stärkekörner führen. 6. Die Stärkekörner von 15—60 /x (durchweg von 30—40 /x) Länge gleichen denen der Wicken (Fig. 99, S. 328). Sau- und Feldbohne. Die kleine wie große Sau- oder Feldbohne (Vicia Faha minor L. bezw. major L.) werden selten auf Mehl verarbeitet; als menschliches Nahrungsmittel dient vorwiegend die Schrainkbohne (Phaseolus) im unreifen Zustand (Salat-, Schnittbohnen) und im reifen Zustande als solche oder als Mehl. Die große Sau- und Feldbohne wird in einigen Gegenden auch gern im unreifen Zustande (frisch und eingemacht), die kleine Feldbohne vereinzelt im reifen Zustande genossen. Aus dem Grunde kommen Kleienabfälle von Bohnen oder Verfälschungen von Bohnenschrot mit solchen nur selten vor. Der anatomische Bau der Bohnenarten ist im wesentlichen gleich und stimmen die Zelllagen der Bohne mit denjenigen der Erbse überein, jedoch besitzen die Zellen der Bohnen durchgängig derbere Struktur. Die leistenförmigen Ver- dickungen der Palissaden verlieren sich an dem unteren, den Säulenzellen zu- gekehrten Ende ganz und machen einem braunen Farbstoff Platz. Sie sind 110 bis 300 fx lang, 10—25 fx breit; in der Flächenansicht sind sie 5- bis 6-seitig, mit Mikroskopische Untersuchung. Sau- und Feldbohne. Linse. 327 breiten Porenkanälen zwischen den leistenförmigen Verdickungen versehen. Die Säulenzellen (Tangentialansioht 2 d e f in Fig. 97) erscheinen wie diejenigen der Erbse in der Tangentialansicht 3-fach konturiert. Das großzellige Keimlappengewebe wird von einer Oberhaut bedeckt, deren tangential gestreckte Zellen abweichend von denen anderer Leguminosen in der Tangentialansicht eigentümlich wellig konturierte Begrenzungsfläehen zeigen. Die Kotyledonen führen Stärke. Fig. 97. Saubohne. (Vergr. 200.) Querschnitt. l Palissadenzellen, 2 Säulenzellen, 3 Parenchym, 4 innere Oberhaut der Samenschale, 5 Oberhaut der Kotyledonen, 6 Kotyledonengewebe, a Cuticula, b Licht- linie. Tangentialansichten zu den ent- sprechenden Nummern des Quer- schnittes. c im unteren Teil durchschnittene Palissadenschicht, d unterer, e oberer, f mittlerer Teil der Säulenschicht. Linse. Die Linsen (Ervum Lens L.) werden noch seltener als Bohnen auf Mehl ver- arbeitet; man begegnet daher ihren Abfällen kaum; sie werden meistens im ganz reifen Zustande genossen. 328 Futtermittel. Bei der Linse bemerkt man an der peripherischen Begrenzungsfläche der zierlichen Palissaden (Länge 30—40 /x. Breite 6 /x) am Querschnitt wellige Er- hebungen. Die Säulenzellen erscheinen in der Tangentialansicht nur 2-fach konturiert Fig. 98. Linse. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Querschnitt. Tangentialansichten zu den 1 Palissadenzellen, 2 Säulenzellen, 3 Parenchym der Samenschale, 5 Ober- entsprechenden Nummern haut der Kotyledonen, 6 Parenchym der Kotyledonen. des Querschnittes. und 5- bis 6-seitig polygonal. Die Kotyledonen werden von einer aus tangential gestreckten Zellen bestehenden Schicht umgeben, deren Zellwände nicht durchbohrt oder wellenförmig gebogen sind, ln den Keimlappen befindet sich Stärke (Fig. 99). Fig. 99. Unsen-Stärke. Nach J. Möller. (Vergr. 300.) Die Stärkekörner der Linse wie der Hülsenfrüchte (Erbsen, Bohnen, Wicken) sind gerundet von höhnen- oder nierenförmiger Gestalt; sie haben eine spalten- förmige, rissige Kernhöhle und eine konzentrische Schichtung. Lupine. Die Lupinen, von denen wir vorwiegend die gelbe Sorte (Lupinus luteus L-), weniger häufig auch die blaue Sorte (L. angustifolius L.) anbauen, werden, wie Mikroskopische Untersuchung. Lupine. 329 schon gesagt, nur in Zeiten der Not mit zur Brotbereitung verwendet; ver- einzelt dienen sie auch zur Bereitung eines Kaffeeersatzmittels. Wegen ihres Gehaltes an gerbstoffhaltigen Bitterstoffen, Alkaloiden und dem mitunter darin auftretenden anscheinend enzymatischen Gift (Iktrogen) sind sie aber hierzu, besonders auch zur Fütterung wenig geeignet und wenig beliebt. Um ihnen die unschmackhaften hezw. schädlichen Bestandteile zu nehmen, pflegen sie auf Fig. 100. Lupine. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Querschnitt der Lupine. 1 Palissadeuzellen, 2 Säulenzellen, 3 Parenchym Tangentialansichten zu den entsprechenden der Schale, 4 Innenepithel, 5 Oberhaut der Samen- Nummern des Querschnittes der Lupine, lappen, 6 Parenchym der Samenlappen, a Cuticula, h Liohtlinie, c Farbstoff, d Gefäßbündel, e Protein- körner. verschiedene Weise enthittert zu werden, nämlich entweder durch längere Be- handlung mit heißem Wasser oder Einquellen mit Wasser, einstündiges Dämpfen im Wasserbade und Auswaschen, oder durch Ausziehen mit schwefelsäurehaltigem Wassser und Auswaschen mit Wasser bis zum Verschwinden der sauren Reaktion, Darren oder Rösten. Durch das Einquellen in Wasser, Dämpfen und Auswaschen gehen die Alkaloide zu 93—95% in Lösung; von der Trockensubstanz gehen 15—20 %, vom Protein 3,0—4,5 % gleichzeitig verloren. Aber die enthitterten Lupinen werden nach O. Kellner höher verdaut, als die nicht enthitterten. 330 Puttermittel. Bezüglich der anatomischen Unterscheidung kommen hei der gelben Lupine vorwiegend die mächtig entwickelten, 110—300 fi langen Palissaden der Schale durch die doppelwellenförmige Biegung des basalen Teiles in Betracht. Auch die derben und dabei englumigen Säulenzellen weichen insofern vom Bau der korrespondierenden Zellen der Buffbohne und Erbse ab, als sie im basalen Teil keine sehr deutliche Ausbiegung zeigen und daher in der Tangentialansicht nur 2 Konturen, die obere Ausbiegung und den Schaft der Säulenzellen, erkennen lassen. Kennzeichnend ist auch die Oberhaut des Kernparenchyms (Fig. 100 No. 5, S. 329) in der Flächenansicht; sie besteht aus kleinen regelmäßigen, 4- bis 6-seitigen, fein getüpfelten Zellen mit plasmatischem Inhalt. Die sog. Aleuronschicht, welche die Keimlappen umgibt, fällt durch die isodiametrischen und getüpfelten Zellen auf. Innerhalb der großporigen Membranen der Samenlappen befinden sich an Stelle von Stärke nur Proteinkörner. Sandwicke, Vicia villosa Roth. Fig. 101. Sandwicke. (Yergr. 200.-) Nach C. Böhmer. Querschnitt. Tangentialansichten zu den ent- 1 Palissadenzellen, 2 Säulenzellen, 3 Parenchym der sprechenden Nummern des Quer- Samenschale, a und b Lichtlinien, c Farbstoff. Schnittes. Die Zellen der Wicke (Fig. 101) zeichnen sich mit denen der Linse durch zarte Struktur aus; ihr Bau harmoniert mit dem der anderen Leguminosen. Die schmalen, nur 6 fi breiten, stäbchenartigen, 60—100 fi langen Palissaden lassen im Querschnitt am peripherischen Ende warzenförmige Erhöhungen, weniger deutlich eine doppelte Lichtlinie erkennen; bei den dunkel gefärbten Wicken enthalten sie einen gelbbraunen Farbstoff. In der Flächenansicht erscheinen sie 5- bis 6-seitig. In Querschnitt- lage fällt das breite Lumen der Säulenzellen in die Augen. In der Flächen- ansicht erscheinen sie als rundliche, scheinbar ohne Interzellularräume nebeneinander stehende Polygone, deren große dunkle, das Lumen darstellenden Zentren von unregel- mäßig konturierten Seitenwänden umgehen sind. Sojabohne, Soja hispida Mönch. Die Palissadenschicht der Sojabohne (Fig. 102) setzt sich aus kleinen Zellen (Länge 60—100 fi) zusammen, welche kleiner sind als die darunter liegenden Säulen- Mikroskopische Untersuchung. Rückstände der Ölbereitung. 331 zellen. Diese sind radial, außerordentlich gestreckt und daher bei mazeriertem Samen oft in der Querschnittlage sichtbar. Sie fallen durch stark verdickte Längs- und dünne Querwände auf. Die kapitälförmige Ausstülpung an den beiden Längs- enden scheint wenig ausgebildet zu sein. Im Parenchym der Keimlappen befinden sich vornehmlich Proteinkörner und Fett. Fig, 102. Sojabohne (Querschnitt). (Vergr. 200.) 1 Palissadenzellen, 2 Sänlenzellen, 3 Innere und äußere Parenchymschicht, 4 hyaline Streifen, 5 Oberhaut der Kotyledonen, 6 Parenchym der Kotyledonen. Nach Hanausek. III. Rückstände der Ölbereitung.1) Die Rückstände der Ölbereitung bilden zurzeit die weitverbreitetsten Kraft- futtermittel. Ihre Beschaffenheit hängt naturgemäß von der der Ölsamen ab, dann aber auch von der Art ihrer Verarbeitung. Auch bei den Ölsamen wird in ähnlicher Weise eine Reinigung vorgenommen wie bei den Getreidearten; die mit Hülsen (z. B. Erdnuß usw.) oder dicken Schalen (z. B. Baumwollesamen, hier auch Baumwolle) ver- sehenen Ölsamen werden durch gefurchte, sich schnell bewegende Walzen abgetrennt, die groben Hülsenteile durch Rüttelsiebe, die feinen durch Exhaustoren entfernt. Die Ge- winnung der öle bezw. Fette geschieht jetzt, wenn man von dem ureinfachen Aus- schmelzen und Auskochen in den Tropenländern absieht, in zweierlei Weise, nämlich auf mechanischem oder chemischem Wege; mechanisch gewinnt man das öl entweder durch Zerquetschen mittels Stampf- oder Schlagwerke, durch Walzwerke und Kollergänge oder durch Pressen mittels Keil- und hydraulischer Pressen. Hierbei wird der Samen bald warm, bald kalt gepreßt. Bei der kalten Pressung gewinnt man weniger aber durchweg reineres öl, auch behalten die Preßkuchen einen höheren Futterwert, als bei der warmen Pressung. Auch wird zum Zwecke des Fressens die Preßmasse in wollene Tücher gegeben, die zum Schutze in Preßtücher von Pferde- oder Kamelhaaren oder pflanzlichen Fasern eingehüllt werden, woraus sich das ver- einzelte Vorkommen von Wollfasern oder Haaren in Preßkuchen erklärt. Statt der wollenen Tücher werden jetzt auch wohl aus Stahldraht hergestellte Kästen angewendet, wodurch der Preßrückstand eine fein rauhkarrierte und wellig gerippte Oberfläche annimmt. l) Unter Berücksichtigung einiger neuen Arbeiten wesentlich nach den früheren Ausarbeitungen von Dr. C. Bö hm er,, der auch die meisten Abbildungen zu diesem Ab- schnitt geliefert hat (vergl. auch dessen Handbuch „Die Kraftfuttermittel“, Berlin 1903). 332 Futtermittel. Mitunter wird dem Preßgut (vorwiegend Leinsaat) auch eine Kochsalz- Lösung zugesetzt, wodurch die Ölausbeute erleichtert und erhöht werden soll. Die Preßrückstände nehmen infolge solchen Zusatzes einen höheren Äschen- bezw. Kochsalz-Gehalt an. Bei dem chemischen ölgewinnungs verfahren wird das öl dem zer- kleinerten Ölsamen durch Lösungsmittel wie Schwefelkohlenstoff oder Petroläther (Kanadol, auch Naphtha genannt) entzogen; auf diese Weise wird mehr und reineres öl gewonnen, die Rückstände sind aber fettarmer als die Preßkuchen; sie enthalten nur 2—4 % Fett, während die Preßrückstände im allgemeine]) 7—10% Fett enthalten. Leinsamen, Linum usitatissimum L. Der Leinsamen kommt als sog. Schlaglein und als Saatlein in den Handel; der Schlaglein wird gewonnen hei der Verwendung der Leinpflanze als Gespinst- faser, ist also unreife Saat, die aber beim Lagern so weit nachreift, daß sie sehr wenig und nicht wesentlich mehr Stärke enthält, als der Saatlein bezw. reife Leinsamen. Der Leinsamen wird im zerkleinerten, unentfetteten Zustande als Futtermittel verwendet und heißt dann Leinsamenmehl (auch wohl Leinmehl), dann durch Pressen entfettet als Leinkuchen oder, wenn diese zerkleinert sind, als Lein- kuchenmehl oder auf chemischem Wege entfettet (mit durchweg 2—4°/0Fett) als Leinmehl bezw. Leinschrot. In Leinkuchenmehlen, die unter Zusatz einer gehaltreichen Kochsalz- lösung durch Pressen und Zerkleinern gewonnen waren, fanden wir hei 25,57 bis 31,60% Protein und 6,66—9,08 % Fett 9,06—11,60% Asche mit 2,09—6,32% Kochsalz. Dieser Kochsalzgehalt ist für die Fütterung an Großvieh nicht schädlich — Kälber verweigern unter Umständen die Aufnahme eines solcherweise her- gestellten Leinmehles ■—, bedeutet aber bei dem geringeren Preise des Kochsalzes gegenüber den Leinpreßrückständen für den Fabrikanten einen gewissen Gewinn; denn das Leinsamenmehl und die entfetteten Rückstände sind nicht nur wegen ihres Nährstoffgehaltes, sondern vorwiegend wegen ihrer diätetischen Wirkung, welche durch den Schleimgehalt bedingt ist, geschätzt und werden verhältnismäßig viel teurer bezahlt als andere Ölsamen und deren Abfälle. Sie sind daher auch nicht selten den verschiedensten Verfälschungen ausgesetzt. Als Verfälsehungs- mittel dienen z. B. Kleie, verdorbenes Getreide- oder Futtermehl, Reismehl, Abfälle der Maisstärkebereitung, Kaffeeschalen, Kakaoschalen, sonstige Ölkuchen wie Erdnuß-, Bucheckern-, Rizinuskuchen usw. Weitere Verfälschungen bestehen in der Beimengung von Mineralstoffen und Wasser als solchem bis zu 23 %. Der mitunter beim Anrtihren von Lein- kuchen bezw. Mehl auftretende Blausäuregeruch kann auf einen größeren oder geringeren Gehalt des Leinsamens selbst an Amygdalin zurückgeführt werden. Bei Entscheidung der Frage, ob ein Leinkuchen bezw. Mehl rein oder ver- fälscht ist, muß berücksichtigt werden, daß der Leinsamen fast stets mehr oder weniger natürliche Verunreinigungen enthält, welche durchweg 3-8%, mitunter aber über 50 % betragen. So fand Aug. Völcker an fremden Sämereien und anderen Unreinheiten in Leinsamen von Bombay 4,5 % (gewöhnliche Ware), 1,75 % (feinste Ware), in Lein vom schwarzen Meer (3 Proben) 12, 19 und 20%, von Odessa 12,5 %, von Morskanski 7 %, von Petersburg beste Ware 3 %, gewöhnliche 41 %, geringere 43,5%, schlechteste Ware 70 %, in Lein von Riga gewöhnliche Ware 35%, gebrochene Probe 42—49,5 % Verunreinigungen. Nach E. Haselhoff1) ö Landw. Versuchs-Stationen 1892, 41, 60. Mikroskopische Untersuchung. Leinsamen. 333 schwankten die Verunreinigungen in russischer, durchweg von Königsberg aus vertriebener Saat zwischen 6,62—55,09 °/0, in Leinsaat aus Südamerika fand er 3,35 °/0, in solcher aus Ostindien 0,86 und in solcher aus Mecklenburg nur 0,46 °/0 Verunreinigungen. Unter diesen Umständen findet man in den Leinkuchen bezw. Mehlen stets mehr oder weniger fremde Bestandteile, ohne daß man gleich auf eine absichtliche Verfälschung schließen darf. Zu den gewöhnlichen Verunreinigungen gehören die Samen von z. B. Brassica-, Sinapis-, Polygonum-Arten, Spörgel, Korn- rade, Spitzwegerich, auch vereinzelt Leindotter, Grassamen aller Art (Leinlolch, Lolium linicolum, Setaria, Hirse) usw. Aus dem Grunde gilt nach der Angabe von E. Haselhoff eine Leinsaat mit 4 °/0 Unkrautsamen und wenn diese zu den Ölsämereien (Brassica- und Sinapis-Arten, Leindotter u. a.) gehören, noch mit 8 °/0 Unkrautsamen als börsenmäßig lieferbar. Nach der Ermittelung der Versuchs-Station Wageningen *) gehen von den häufig im Leinsamen vorkommenden Unkrautsamen auf je 0,05 g: Camelina sativa Polygonum lapathifolium Pol. Convolvulus Galium Aparine Stück Samen 46 16 13 4 oder sie betragen, wenn so viel in 6 g Leinsaat gefunden werden, 1 °/0. Die Anzahl der in 5 g Leinsaat vorhandenen Unkrautsamen wird nach Punkten ausgedrückt, nämlich: Camelina sativa Polygonum lapathifolium Pol. Convolvulus Galium Aparine Punkte . . 2 6 8 26 und wenn die Summe der so erhaltenen Punkte 100 überschreitet, soll der Leinsamen nicht mehr als rein bezeichnet werden können. Je nach dem Gehalt einer Leinsaat an Unkrautsamen bezw. je nach dem Grade der Reinigung unterscheidet man sehr verschiedene Marken (1., 2. bis gar 25. Qualität) und kommt es wesentlich auf die Art und Menge der Verunreinigungen an, ob ein Leinkuchen bezw. Mehl als rein, verunreinigt oder verfälscht zu bezeichnen ist. Vielfach dient auch die Schleimbildung mit Wasser zur Beurteilung der Güte eines Leinkuchens bezw. Mehles; man rührt 5 g der Ware mit 100 ccm kochenden Wassers in einem Becherglase zu einem Brei an und beurteilt durch Vergleich der schleimigen Beschaffenheit dieses Breies mit der eines Breies aus 5 g von einer sicher reinen Ware die Güte der fraglichen Probe. Auch soll sich dieser Brei nach dem Erkalten auf Zusatz von Jodlösung nicht deutlich blau färben; deutliche und allgemeine Blaufärbung läßt auf Zusatz stärkereicher Abfälle schließen. Sicher aber läßt sich die Art und annähernde Menge der Verunreinigung nur durch eine eingehende mikroskopische Untersuchung nachweisen. Für die mikroskopische Untersuchung teilt man das Mehl bezw. den gemahlenen Kuchen durch Sieben wie oben S. 286 u. f. zweckmäßig in zwei Teile, untersucht den abgesiebten Teil auf Stärke, den gröberen Siebrückstand nach Behandeln mit Säure und Alkali auf fremde Schalenteile. Die Natur einiger Fragmente läßt sich auch schon im Abgesiebten oder im Schlämmrüokstand mit Hilfe der Lupe feststellen. Bei der Behandlung des Siebrückstandes mit Säuren und Alkali wird das zartwandige Parenchym der Samenkerne zerstört; wenn hierauf wie bei etwa vor- kommenden großen Mengen fremder Stärke nach der Vorprüfung mit Jod Rücksicht genommen werden muß, kann man nach G. Böhmer eine Probe des Leinmehles mit absol. Alkohol in einem Reagenzglase oder Zylinder durchschütteln und stehen lassen. Es scheiden sich die schweren Schalentrümmer zuerst ab, während sich das Parenchymgewehe auf diesen ansammelt; es kann abgehoben und nach Verdunstung des Alkohols für sich unter dem Mikroskop untersucht werden. ’) Landw. Versuchs-Stationen 1892, 41, 90. 334 Futtermittel. Für die Erkennung des Leinsamens sind zu beachten: 1. Die 5- bis 7-seitigen Epidermis-(Schleim)-Zellen (Fig. 103,1); sie quellen mit Wasser stark auf und sondern den dicken, zähen Schleim ab; im jugendlichen Zustande bestehen sie aus Zellulosemembranen und enthalten vereinzelte Stärke- körnchen, im reifen Zustande nicht mehr. Leinsamen. Querschnitt. 1 Schleimzellen, 2 Parenchymzellen, 3 Sklerenchymzellen. 4 und 5 zusammen- gedrückte Testaschichten, 6 Pigmentschicht, 7 Endosperm, a Interzellularräume, b Protein- körner, c Öltropfen. Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 103. Leinsamen. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. 2. Die kreis- oder ellipsoidischen P a r e n c h y m z e 11 e n, die durch zahlreiche Interzellularräume getrennt sind (Fig. 103, 2 a). 3. Die langgestreckten, stark verdickten, porösen Faserzellen (Fig. 103 No. 3), die an den Spitzen fest ineinander verkeilt sind und einen braunen Inhalt führen- Die folgenden Zellschichten (Fig. 103 No. 4 und 5), das hyaline Parenchym, bieten wenig Eigenartiges, dagegen bilden Mikroskopische Untersuchung. Rückstände von Raps- und Rühsensamen. 335 4. die 4- Ms 5-seitigen Tafel- oder Pigmentzellen (Pig. 103, 6) ein sehr wertvolles Unterscheidungsmerkmal; sie enthalten einen dunkelbraunen Farbstoff und erscheinen Uber oder unter den polygonalen farblosen Endospermzellen wie in einem Netze liegend; ihre Wände sind von feinen Porenkanälen durchbohrt. Das parenchymatische Endosperm und die Kotyledonen enthalten zahlreiche Proteinkörner und Öltröpfchen. Stärkekörner sind nur in unreifen Samen aufzufinden. Rückstände von Raps- und Rühsensamen. Unter Rapskuchen (bezw. Eübkuchen) verstehen wir in Deutschland sowohl die aus Eapssamen, Brassica Napus oleifera, und zwar die aus Winterraps, Br. hiemalis, und Sommerraps, Br. campestris, als auch die aus Eübsensamen, Br. Eapa oleifera, (mit ebenfalls einer Winter- und Sommerfrucht) gewonnenen Ölkuchen bezw. entfetteten Rückstände. Aus dem Grunde hat der Verband deutscher landw. Versuchs-Stationen folgende Vereinbarung getroffen: Ein als „Eäpskuchen“ bezw. Eapskuehenmehl ohne Herkunfts- angabe bezeichneter Ölkuchen darf nur die Bestandteile von „Brassica Napus“ oder von „Brassica Eapa“ enthalten. Diese Begriffserklärung ist wichtig, weil auch unter der Bezeichnung „Indische Rapskuchen“ Preßrückstände in den Handel kommen, die aus anderen Ölsamen bezw. Eapsarten, nämlich Sinapis glauca Roxb., S. dichotoma Roxb. und S. ramosa Roxb. gewonnen werden und über deren Gleichwertigkeit mit inländischem Rapskuchen die Ansichten geteilt sind. Auch sind die Rapskuchen mit Unkraut- samen aller Art verunreinigt. So fand H. Heinrich in 100 kg Rapskuchen: 400 Korn Kornrade, Agrostemma Githago. 3680 33 Wucherblume, Chrysanthemum segetum. 896 33 Knöterich, Polygonum lapathifolium. 212 33 Kornblume, Centaurea cyanus. 92 33 Weizen, Triticum vulgare. 240 „ Sauerampfer, Rumex aoetosa. 400 31 Melde, Chenopodium album. 644 33 Kleeseide, Cuscuta epithymum. 56 33 Blutkraut, Polygonum bistorta. 124 33 Sherardia, Sherardia arvensis. 40 33 Leinsamen, Linum usitatissimum. 36 33 Ehrenpreis, Veronica Chamaedris. 56 33 Wegebreit, Plantago lanceolata. 80 33 Valerianella und 28 Korn einer Lolium-Art. Am häufigsten finden sich Senfarten und Hederichsamen (Eaphanus Eaphanistrum), welcher letztere vielfach absichtlich beigemengt und in letzterer Zeit sogar für sich gepreßt als Raps-, Rübsen- oder unter dem einfachen Namen Ölkuchen in den Handel gebracht wird. Mitunter verwendet man nur den Aus putz von Ölsämereien nebst Kehricht und stellt daraus Preßkuchen her. Dieselben kommen aus Süddeutschland, aus Ungarn und Rußland in den Handel und enthalten bis 14 °/0 Sand neben nur wenig Eapsbestandteilen. Wenn schon die reinen Raps- und Eübkuchen an sich wegen des Senföl- gehaltes einen scharfen Geschmack haben, so ist dieses um so mehr bei etwaigem Gehalt an Sinapisarten der Fall — über die Bestimmung des Senföles vergl. S. 269 —. Diese Art Rückstände bewirken bald Durchfall, Verkalkung, usw., bald verleihen sie der Milch einen scharfen Geschmack usw. Der häufig beigemengte Unkrautsamen des Pfennigkrautes soll der Milch einen Knoblauchgeschmaok verleihen. Eine andere 336 Futtermittel. Verfälschung soll nach Crispo darin bestehen, daß man dunkelgefärbten Ölrück- ständen dieser Art durch Zusatz von Kalk wieder eine schöne grüne Farbe erteilt. Verschimmelten bezw. verdorbenen Raps- und Eübkuchen sucht man unter Umständen durch Zusatz von Gewürzsamen bezw. deren Abfällen wieder den würzigen Geruch des echten, frischen Raps- bezw. Rühsenkuchens zu geben. Mitunter wird durch Pressen von Raps- und Rizinussamen ein Gemisch von Raps-Rizinusöl herge- stellt. Derartige Preßrückstände gelten als giftig und sind nur zur Düngung geeignet. Die mikroskopische Unterscheidung der Brassica- und Sinapis-Arten von anderen Samenarten ist nicht schwer, um so schwieriger aber ist die Unter- scheidung der Brassica- und Sinapis-Arten unter sich. Von den 6 Schichten dieser Samenarten, nämlich: 1. Epidermiszellen, 2. äußerem Parenchym, 3. Palissaden-, Becher-, Stäbchen-Zellen oder Skiereiden, 4. Farbstoffzellen, 5. Aleuron- oder Protein- zellen, 6. dem unter den Proteinzellen liegenden Innenparenchym des Nährgewehes sind nur die 3 ersten Zellschichten und darunter besonders die Epidermis- und Palissadenschicht zur Unterscheidung geeignet. Die vieleckigen, in der Flächenansicht meist 5- bis 6-seitigen Epidermiszellen gelatinieren zum Teil in Wasser und in verdünnter Alkalilauge bei den einzelnen Brassica- und Sinapis- Arten in sehr verschiedenem Grade und bilden oft große Mengen Schleim; in anderen Fällen ist die Epidermis gar nicht quellhar. Die darunter liegende äußere Parenchymschicht mit inhaltleeren Zellen fehlt bei einigen Arten ganz und bietet sonst wenig kennzeichnende Unterschiede. Dagegen sind die nach innen folgenden, radial gestreckten, meist gelb oder braun gefärbten Palissadenzellon für die Unterscheidung um so wichtiger. Sie besitzen, wie C. Böhmer (1. c. S. 412) ausführt, das Eigentümliche, daß im Querschnitt die Verdickungen je zweier Nach- barzellen zusammen eine radial gestreckte, im oberen Teil nach dem Zelllumen zu beiderseits schräg-dachförmig absetzende Palissade bilden, die bei einzelnen Samen- arten in ungleicher Höhe absetzt und in verschiedenem Dickenverhältnis zur Weite des Lumens steht. Der obere Teil der Palissade ist also hei den meisten Samen unverdickt und fadendünn; zugleich folgen, wie bei Brassica dissecta und Brassica nigra Koch zu ersehen ist, bei ein und derselben Samenart lange und kurze Palissaden alternierend aufeinander. Da die peripherischen Schichten kollabiert darüber liegen, so bekommt die Oberfläche der verschiedenen Samenarten dadurch einen welligen, netzig-grubigen Verlauf. Ist der obere, unverdickte seitliche Teil der Palissaden lang, so löst sich beim Präparieren der ganze obere Zellverband als feines Faden- netz leicht ab; sind bei anderen Kruziferenarten die unverdickten Zellwände kurz, so kann man in der Fläche ein Fadennetz nur mit Schwierigkeit erkennen, und reicht die seitliche Verdickung bis zum oberen Zellrand, so ist ein Fadennetz über- haupt nicht vorhanden. C. Böhmer empfiehlt daher die Ölkuchenmehle dieser Art in Wasser auf- zuweichen, mit verdünnter Alkalilauge aufzukochen, das zarte leichte Keimparenchym wiederholt mit Wasser abzuschlämmen, die abgeschlämmten Schalen für sich auf einer Glasplatte mit einer Unterlage von weißem Papier auszubreiten und zunächst mittels einer Lupe zu untersuchen, ob sie gequollen oder stark verschleimt sind, ob sie eine erkennbare oder gar sehr deutliche Maschenzeichnung aufweisen und welche Farbe sie besitzen. Bei denjenigen Kruziferensamen, welche, wie z. B. dem Raps, keine quellbare Epidermis besitzen, gelingt das Abschlämmen leichter als bei den mit quellbarer Epidermis versehenen Kruziferensamen. C. Böhmer gibt dann, anlehnend an die Gruppeneinteilung von O.Burchard,1) folgende Gruppenübersicht zur Unterscheidung der einzelnen Kruziferensamen: ') Journal f. Landwirtschaft 1896, 44, 340. Mikroskopische Untersuchung. Rückstände von Raps- und Rübseusamen. 337 A. Die Epidermis- wie auch die ä I. Die Zellen des äußeren Paren- chyms sind in den Ecken kollen- chymatisch verdickt und schließen Interzellularräume ein. 1. Die Palissaden sind farblos, in der Fläche ohne Maschennetz. Die Schale ist glatt: Sinapis alba. 2. Die Palissaden wie Parbstoffzellen ent- halten einen mattbraunen Farbstoff; erstere sind in der Flächenansicht eng- lumig; die Schale ist zart netzig-grubig: Sinapis disecta. 3. Das äußere Parenchym besteht aus großen, sehr deutlich hervortretenden Zellen; die Palissadenzellen sind niedrig und von etwas ungleicher Höhe; sie be- wirken eine weitlumige Maschen- zeichnung: Raphanus Raphanistrum. B. Das äußere über den Palissadf gedrückt und nach der Quellung kaun I- Die Epidermis zeigt im Quer- schnitt starke, schleimige Quellung. 1. Die Palissaden erscheinen farblos. a) Samenschale ist glatt, die Palissaden sind in der Flächenansicht ohne Maschen- netz u. erscheinen mit sehr schmalem, ovalem Zelllumen; Farbstoff der reifen Samen in den strichförmigen Lumina violettsohwarz: Sinapis arvensis. i>) Samenschale ist rauh, fein grubig; Brassica trilocularis. 2. Die Palissaden erscheinen gelb bis braun gefärbt. a) Die Palissaden sind nur bis zu 1/3 bis 3U der Höhe verdickt, sehr schlank: Brassica carinata. b) Die Palissaden sind überall bis fast zur vollen Höhe verdickt. «) Palissaden kräftig, stark verdickt, mit großem Lumen, dunkelbraun, ohne Netzzeichnung: Brassica oleracea. ß) Oberfläche der Samen grob netz- adrig, Palissaden sehr niedrig, maschengezeiohnet. Rötliche Pig- mentzellen: Brassica juncea. y) Palissaden etwas gestreckter, die Lumina deutlicher erkennen lassend, im Querschnitt braun, nicht rötlich. Schwache Netzzeichnung: Brassica Besseriana. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. ußere Parenchymschicht sind quellbar. II. DieZellen des äußerenParen- chyms sind im allgemeinen ein- schichtig, nicht kollenchymatisch verdickt und ohne Interzellular- räume. 1. Die Schale ist braun; die Netzzeiohnung unter dem Mikroskop zwar kräftig, aber etwas verschwommen; Parbstoffzellen mehrschichtig; Brassica nigra. 2. Farbstoffzellen sind einschichtig; son- stige Eigenschaften wie bei der vorigen Art: Brassica japonica. a lagernde Parenchym ist zusammen- sichtbar. II. Die Epidermis läßt am Quer- schnitt keine schleimige Quellung er- kennen. 1. Die Palissaden sind sehr niedrig, erscheinen farblos oder gelblich, zeigen keine Schich- tung und stehen gedrängt aneinander. a) Schale glatt, ohne Netzzeiohnung, die Lumina der Palissaden in der Flächen- ansioht auffällig eng: Brassica glauca. b) Schale fein netzig-grubig, daher Maschenzeichnung; Palissaden wie bei Br. Rapa, aber heller und glänzender, Masohennetz sehr schwach: Brassica dichotoma. 2. Die Palissadenzellen erscheinen bräunlich- gelb bis braun, sind höher als die unter 1. a) Palissaden ähnlich wie bei Br. dicho- toma, aber dolchförmig, sehr deutliche Maschenzeiohnung: Brassica ramosa. b) Palissaden in der ganzen Länge ver- dickt, oben abgerundet; Lumina der- selben durchschnittlich so breit wie zwei aneinanderstoßende Zellwände; keine Masohenzeichnung, daher glatte Schale: Brassica Napus. c) Lumina der Palissaden viel enger als die Zellwände; schwach ausgeprägte, aber deutliche Maschenzeichnung, daher feine, grubige Schale: Brassica Rapa. 22 338 Futtermittel. Winterraps, Brassica Jfapus hiemalis Dill. Die Unterschiede von andern Samenarten dieser Gruppe sind schon vorstehend angegeben. Der Samen ist braun bis violettschwarz. Die Samenschale ist glatt; die Epidermiszellen enthalten keinen Schleim, bleiben vielmehr wie das äußere Parenchym hei der beschriebenen Behandlung bandförmig dicht Uber den Palissaden liegen, ohne Zellteilung erkennen zu lassen. Winterraps. Querschnitt. 1 Epidermis, 2 Parenchymschioht, 3 Stähchen- schicht, 3' dünnwandiger Teil derselben, 4 Farbstoffsohlcht, 6 äußere, 6 Innere Endo- spermschicht. Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes, a Lumen der Epidermiszellen, h Öltropfen, o Proteinkörner. big. 104. Winterraps. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Die Palissaden (Fig. 104) sind im Querschnitt gleich lang und zeigen keine oder nur eine kaum bemerkbare Maschenzeichnung; ihre Lumen sind zum Unterschied von anderen Brassica-Arten so breit und mitunter breiter als die seitlichen Doppel- wände. Das im Querschnitt dünne Häutchen der beiden obersten Zclllagen differenziert sich in eine in der Tangentialansicht aus 5—6-seitigen polygonalen Zellen bestehende Epidermis und 2—3 Reihen tangentialer, tafelförmig gestreckter, zartwandige1 Parenchymzellen. Mikroskopische Untersuchung. Sommerrübsen. Kohlsaat. Erdnuß. 339 Sommerrübsen, Brassica Bapa anuua Koch-Metzger. Der Samen des Sommerrübsens ist kleiner, die Farbe desselben heller (rötlich- braun) als der bezw. die des Rapses. Die Zellstruktur des Sommerrübsens ist nahezu übereinstimmend mit derjenigen von Brassica Napus, nur die der StäbcbenscMcht ist ein wenig abweichend. Die Länge der Stäbchenzellen (Fig. 105) variiert nämlich in ziemlich regelmäßigen Ab- ständen um eine Kleinigkeit, und deshalb erscheint die Schicht in tangentialer Lage über den längeren Stäbchen wie von einem undeutlichen Schattennetz überzogen. Gleichzeitig sind die radialen Zellwände am zentralen oder basalen Teil so verdickt, daß die Zelllumen nahezu verschwinden, niemals aber den Durchmesser der Doppel- wandungen erreichen. Sommerrübsen. Querschnitt. 1 Epidermis, 2 Parenchymschicht, 3 Stäbchen- schicht, 4 Farbstoffschicht, 5 äußere, 6 innere Endospermschicht. Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 105. Sommerrübsen. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Kohlsaat, Brassica oleracea L. Die Zellstruktur von Brassica oleracea (Fig. 106, S. 340) ist derjenigen von Brassica Napus und Eapa sehr ähnlich. Die Stäbchen sind gleich lang, der seitliche, unverdickte Teil der Zellwände ist sehr kurz, auf Querschnitten kaum bemerkbar; auf denselben sind kennzeichnend die hohen, in Wasser stark aufquellenden Epidermiszellen. Ober die in Raps- und Rübsenkuchen vorkommenden Sinapis- und sonstige Brassica-Arten vergl. weiter unten unter „Unkrautsamen“. Erdnuß, Lrachis hypogaea L. Die Preßrückstände der zu del1 .^'f^Krattf^ttenSttel^'^hren11 botanischen hypogaea L.) gehören jetzt zu den beliebtesten Ki j ’ , Ab- Namen verdankt die Pflanze dem Umstande, daß der Fruchtknoten nach dem Ab blühen unter den Boden eindringt und dort zur Reife gelangt. Die Samen liegen 340 Futtermittel. zu zweien in einer lederartigen Hülse (Fruchtkapsel); nach Abtrennung der letzteren und der Samenschale dienen die Samen auch zur Darstellung eines Kaffeeersatz- mittels (Erdnuß- oder afrikanischer Nußbohnen-Kaffee) oder auch im entfetteten Zu- stande als Mehl zur Brot- und Zwieback-Bereitung; durchweg aber werden die ent- fetteten Rückstände als Futtermittel verwendet; für den Zweck muß man verschiedene Sorten unterscheiden. Die Beschaffenheit der Erdnußrückstände ist zunächst schon nach dem Ursprünge der Erdnüsse verschieden. Als beste Erdnüsse gelten die aus dem nördlichen Senegambien (Rufisque, Kapor, Galam), als von mittlerer Be- schaffenheit die hiervon südlicher bis zu den Bissagos-Inseln gewachsenen (Gambia, Kazamanze, Buma), als von geringerer Beschaffenheit die von der Sierra-Leona- Küste (Lagos). Kolilsaat. Querschnitt. 1 Epidermis, 2 Parenchym, 3' dünnwandiger Teil der Stäbchen, 3 Stäbchenschicht, 4 Farbstofischicht, 5 äußere, 6 innere Endospermschicht. Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 106. Kohlsaat. (Yergr. 200.) Nach C. Böhmer. Zu S. 339. Weiter aber hängt die Beschaffenheit der Erdnußkuchen wesentlich von der Be- arbeitung bezw. dem Entölen ab. Anfänglich wurde die ganze Frucht, also mit Hülse gepreßt, d. h. auf öl verarbeitet; weil aber die so gewonnenen Rückstände keinen nennenswerten Futterwert besaßen und außerdem auch leicht verschimmelten, so ver- wendet man jetzt nur die enthülsten Samen zur Ölgewinnung. Vereinzelt gelangen nur noch Bruchstücke von der Hülse (Fruchtkapsel) mit in die Preßrückstände, und kann man diese an den langgestreckten holzigen Zellen leicht erkennen. Aber auch bei dieser Art Verarbeitung unterscheidet man verschiedene Sorten, nämlich ob außer den Beimengungen (Steinen, Kohlen, Wurzeln, Nägeln, Schmutz und Staub) sowie außer den Hülsen die rötliche Samenhaut, ferner die dicken, zwischen den plankonvexen Keimlappen liegenden Würz eichen mehr oder weniger entfernt sind oder nicht. Die Preßrückstände der von letzteren Bestandteilen gereinigten Samen sind die besten und gehaltreichsten. Das öl wird meistens durch Auspressen mittels hydraulischer Pressen gewonnen; nur geringwertige oder vorgepreßte Erd- nüsse werden mit chemischen Lösungsmitteln behandelt. Die warm gepreßten Kuchen und auch die aus nur mangelhaft von der Samenschale befreiten Samen Mikroskopische Untersuchung. Erdnuß, 341 wonnenen Kuchen haben häufig einen rötlichen Schein. Für die Beurteilung der Beschaffenheit der Erdnußabfälle kann auch die chemische Zusammensetzung mit dienen, weshalb dieselbe hier mit aufgeführt werden möge; es enthalten im Mittel: Bestandteile der Erdnuß: Fruchthfilse..................10,60 Samenschale (Kleie) . Samen (enthülst) . . Erdnußkuchen Unenthülst .... Wenig entschält . . Besser entschält Wasser Stickstoff- substanz Fett Stickstoff- freie Extraktstoffe Rohfaser Asche °/o °/o °/o °/o °/o °/o 10,60 7.10 2,26 18,25 61,80 3,00 8,20 7.68 3,50 22,98 53,20 4,50 7,48 27,52 44,49 15.65 2,37 2,49 11,11 30,71 9,04 19,38 23,43 6,33 11,01 45,63 7,29 25,43 5.81 4,93 10,66 47,63 7,99 23,75 6,01 4,87 9,65 48.821) 7,67 27,39 4,04 4,43 Völlig entschält und von Würzel- chen befreit (beste Sorte aus Eufisque-Samen)1) .... Mitunter enthalten die Erdnußkuchen größere Mengen Haare von den Preß- beuteln: derartige Ölkuchen sind mit Recht bei den Landwirten weniger beliebt, weil sie leicht zu Verstopfungen und Zusammenballungen im Darm Veranlassung geben können. Aus dem Grunde werden entweder die mittels Wollpreßbeuteln aus den besseren Sorten Erdnüssen gewonnenen Kuchen oder das zerkleinerte und ge- siebte Mehl vorgezogen. Je heller im allgemeinen die Erdnußkuchen hezw. -mehle sind, um so besser pflegt ihre Beschaffenheit zu sein. Gute Kuchen oder Mehle haben einen reinen bohnenartigen Geschmack. Nicht selten wird die Aufnahme von Erdnußpreßrückständen — besonders solcher aus Marseille, die auch durchweg viel Sand enthalten, — von den Tieren ver- weigert; sie sind dann meistens aus verdorbenen, nicht sortierten Nüssen gewonnen; vielfach werden aber auch unverdorbene Erdnußkuchen anfangs ungern aufgenommen. Cohn und Eidam erkannten unter den Mikroorganismen der Erdnußkuchen; 1. Einen gelben, nicht in Europa vorkommenden Aspergillus, der dem Aspergillus flavus nahe steht, welcher in Japan auch auf dem Reis verkommt. Dieser Aspergillus er- scheint, wenn mau das Erdnußkuchenmehl mit verhältnismäßig recht wenig Wasser anrühit, so massenhaft, daß er nach 48—60 Stunden eine vollständig gelbe Decke bildet. 2. Einen schwarzen Aspergillus (vielleicht Aspergillus niger), der in Form v(m einzelnen Flecken zwischen dem vorigen auftritt. Rührt man das Mehl mit etwas Wasser an und hält es feuchter als vorhin unter 1, so bilden sich an den trocknen Stellen nur die eben genannten Pilze, dagegen an den feuchteren ein dichter Rasen von 3. einem dem Muoor stolonifer (auch Rhizopus nigricans) ähnlichen Pilz, dessen Sporen mitunter schon in dem ursprünglichen Mehl aufgefunden werden können. 4. Mehrere andere Mucor-Arten in geringerer Menge, so Mucor circinellus u. a. Unter den Spaltpilzen konnten Cohn und Eidam ein Bakterium und einen Micrococcus mit Sicherheit bestimmen. M. Gonnermann2) züchtete aus einem verdächtigen Erdnußkuchen 10 verschiedene Bakterienarten und einen Sproßpilz. Anacker berichtet Uber einen Fall, wo die Verbitterung von Erdnußkuchen Kolikanfälle mit Diarrhöen zur Folge hatte. Diese Erdnußkuchen sollen Eizinus- und Krotonöl enthalten haben. Außer mit Rizinus hat man Verfälschungen mit Reisraehl, Reisschalen, Gerstenspelzen, Ausputz der Mehl- und Öl- industrie, Sonnenblumensaraen und Sägemehl usw. festgestellt. Ö Letztere Brduußkuohen enthalten mitunter bis zu 59 °/0 Protein. 2) Chem.-Ztg. 1894, 18, 486. 342 Futtermittel. Bei der mikroskopischen Untersuchung der Erdnußkuchen hezw. des Erdnußmehles hat man zunächst sein Augenmerk zu richten auf: Erdnuß. Querschnitt durch die Samenschale. Querschnitt durch den Keimlappen. Erdnuß. Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. 1 Epidermis, 2 Gefäßbündelschichten, 3 innere Schalenoberhaut, 4 Keimlappen, f Poren, g Stärke, h Öltröpfchen, i Eiweißkörner, A Stärkekörner, la Steinzellen mit rotbraunem Farbstoff, b Gefäßbündel mit Spiralen. Fig. 107. Erdnuß. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. 1. Die Samenschale, welche, von zäher Beschaffenheit, den mit zwei fleischigen Keimblättern versehenen Keimling lose bedeckt und welche sich je nach der geringeren oder besseren Entschalung in größeren oder geringeren Mengen in den entfetteten Rückständen befindet. Man kann sie häufig schon durch Sieben, wenigstens znffl größten Teile, von dem feineren Mehl trennen oder nach Behandlung des letzteren 343 Mikroskopische Untersuchung. Erdnuß. mit sehr verdünnten Säuren oder Alkalilauge ahschlämmen; die Samenschale sich dann schon hei Betrachtung mit der Lupe durch ihre fuchsrote Farbe zu gibt er- Fig. 108. Erdnußhülse. Langgestreckte isolierte Zellen. Nach Benecke. kennen. Von den 3 Schichten der Samenschale (Fig. 107, Querschnitt), der äußeren und inneren Epidermis, sowie der Mittelschicht ist besonders die äußere Epidermis (Oberhaut) durch eigenartige Zellen ausgezeichnet. Diese sind in der Flächenansicht Fig 109. Erdnußhlilse. Nach C. Böhmer. Zellgruppen aus den Schichten der Fruchtschale, in der Fläche gesehen 1 äußere Epidermis. 2, 2Min8 poros und netzförmig verdickte Zellen. 3 Skleroidenhündel, hei s mit ästigen Verzweigungen. 4 treppentormig verdickte Gefäße aus einem Gefaßhundelstrang. (Fig. 107, 1) scharfeckig, 5- bis 6-seitig; der obere Teil der Seitenwände ragt mit lamellen- und leistenförmigen Verdickungen in das Lumen hinein und umsäumt das- selbe kammartig. Dieselben sind eigentümlich karamartig porös verdickt und führen 344 Futtermittel. zwischen den Lücken einen rotbraunen Farbstoff. Beim Mazerieren löst sich die Epidermis leicht von dem darunter liegenden, von zahlreichen Spiralen durchzogenen, gelben Schwammparenchym (Fig. 107 2, S. 342) ab. Den Abschluß der Schale nach innen bildet ein farbloses, hyalines Häutchen (Fig. 107 3, S. 342). 2. Das Parenchym der Keim!appen zeichnet sich durch seinen Gehalt an runden, der Getreidestärke ähnlichen Stärkekörnern aus, die 5—15 /.i groß sind und mit Jodlösung Blaufärbung zeigen. Sonst bieten dieselben nichts Auffälliges. 3. Die Hülsen der Erdnußkerne (Fig. 108 u. 109, S. 343). Selbst bei sorg- fältiger Eeinigung der Erdnüsse gelangen einzelne Teile der Hülse mit in die Preß- rückstände; das Vorkommen von Hülsenteilchen in größerer Menge zeigt immer eine geringe Beschaffenheit der Erdnußkuohen bezw. -mehle an. In der Flächenansicht sieht man die farblose Epidermis als aus dünnwandigen, 5- bis 6-seitigen Zellen zusammen- gesetzt (Fig. 109 No. 1); darunter treten deutlich die porös bis netzförmig verdickten Zellen (Fig. 109 2, 2' und 3) hervor. Die Zellen der darunter liegenden Hornhaut treten erst nach anhaltendem Kochen mit Alkalilauge deutlich hervor; sie erscheinen alsdann als ein dichtes Gefüge von Skiereiden und Tracheiden (Fig. 109 No. 3 und 4); sie führen einen braungelben Farbstoff und sind oft ästig verzweigt. Die Skiereiden treten durchweg in der Lage auf, wie sie aus Fig. 108, S. 343 nach Benecke erhellt. Eine große Ähnlichkeit mit dieser Hornhaut hat auch die Pergamenthülle der Kaffeefrucht. Bniimwollesamen, Gossypium herbaceum L. Mit den Entfettungsrückständen der Erdnuß nehmen die des Baumwollesamens jetzt den ersten Platz als Kraftfuttermittel ein. Als Ausfuhrländer der entfetteten Baumwollesamenrückstände kommen für uns vorwiegend Nordamerika in Betracht, in geringerem Grade Mexiko, Brasilien, einige afrikanische Küstenländer, Ägypten, die Levante und Ostindien. Die Beschaffenheit der Rückstände hängt weniger von der Natur der verwendeten Samen als der Art der Verarbeitung ab. Zwar sind manche Samen, die ungefähr 2/3 des Gewichtes der nicht entkernten Baumwolle- kapsel ausmachen (Ägypten), nicht mehr so fest und stark von Resten der Baum- wolle eingehüllt und liefern faserfreiere Rückstände, aber bei sorgfältigem Reinigen der faserreichen Samen lassen sich aus diesen ebenso faserfreie Rückstände erhalten. Nur selten werden die faserfreien Samen entölt und als schalenhaltige Preßkuchen vertrieben; meistens wird die anhängende Wolle mit der Schale entfernt und der gereinigte Samen nach dem Entölen als Baumwollesaatmehl in den Handel gebracht. Der eigentlichen Reinigung des Samens geht wie bei allen Ölsamen eine Vorreinigung von Steinchen, Nägeln, Samenkapseln, Wollflocken usw. durch Trommelsiebe von verschiedener Maschenweite, bezw. durch eine dem Exhaustor ähnliche Maschine voraus; darauf folgt das Entwollen, d. h, die Entfernung der Wolle von den Samen mittels einer mit geripptem Leder überzogenen Walze (Eollergin), auf welche sich beim Drehen die Wollfäden festlegen, während die Kerne durch zwei messerartige Schienen entfernt werden. Dem Samen haften aber nach Verlassen des Rollergin noch Grundwolle und Wollteilchen an, von welchen er durch eine weitere besonders eingerichtete Walze, die Zylindersäge (Unter), gereinigt wird. Erst dann werden durch die Schälmaschine (hui ler) die Samen entschält — die Entschalung kann durch Dämpfen oder Kochen der Samen unterstützt werden —, die Schalen durch Siebe und Trieure entfernt, der schalenfreie Samen zerquetscht und schließlich nach dem Erwärmen durch Pressen entölt — die Entölung auf chemischem Wege ist selten —■ Bei wiederholter oder zu starker Erwärmung nimmt das Baumwollesaatmehl leicht ein dunkelgefärbtes Aussehen an. Mikroskopische Untersuchung. Baumwollesamen. 345 Aber auch das aus entwollten und entschälten Samen gewonnene Baumwollesaat- mehl ist noch nicht frei von Schalen und Wolle; um es von den letzten Resten dieser zu befreien, wird es weiter entweder schon in Amerika oder in den Verbrauchsorten selbst durch Sieben gereinigt; es hängt aber ganz von der auf diese Arbeit ver- wendeten Sorgfalt ab, ob dabei Schalen wie Wolle vollständig entfernt werden; dieses gelingt für die Wolle eher als für die Schalentrümmer. Man unterscheidet je nach den Reinigungsmühlen z. Z. eine große Anzahl verschiedener „Marken“ Baumwollesaatmehl,1) ohne daß die eine oder andere Marke als die stetig beste in der Zusammensetzung angesehen werden könnte. Im allgemeinen gilt die Texas- Marke z. Z. als die proteinreichste und beste. Die Verschiedenheit der verschiedenen Fig. 110. Baumwollesamen. inlialtleere Zellen, Querschnitt 1 Basis der Baumwollhaare 2 Gefaß.b“n41ie„peri;herie aus, 4b (Fig. Ul) Palissaden- •i Palissadenzellen, 4 a (Fig. 111) Palissadenzellen von der ®a"'®neP"r^8toffschicht, a Gefäßbündelstrang zellen vom Samenzentrum aus gesehen, 5 Testaschicht, , .p. jjaumwollhaare. mit Spiralgefäßen, h Harzdrüse, c (Fig. 111) Atemhohle, d (mg. Erzeugnisse aus den Baumwollesamen erhellt auf folgenden mittleren Untersuchungs- Ergebnissen: Baumwollesamen: Nicht entschält............ Entsohält.................. Schalen.................... Wolle (Abfall vom Sieben) . B aum Wollesamenkuchen hezw. Me Unentschält................ Faser- und sohalenhaltig Faser- und sohalenfrei . . l) Vergl. Deutsche Landw. Presse 1898, 25, No. 13. Wasser “Io . 9,29 . 8,28 Stlckstoff- suh stanz °/o 19,09 29,55 Fett °/o 19,95 27,23 Stickstoff- freie Extraktstoffe °/o 23,41 24,07 Kohfaser °lo 23,75 4,62 Asche °lo 4,61 7,25 . 12,25 5,44 2,32 28,81 48,33 2,86 . 8,46 13.67 13,06 20.86 40,36 3,69 il: . 11,86 24,25 5,82 30,74 20,95 6,38 . 8,76 43,66 14,20 20,84 5,38 7,06 . 8,22 47.75 14,85 20,42 3,51 5,25 346 Futtermittel. Selbstverständlich sind diese Zahlen großen Schwankungen unterworfen; im allgemeinen schwankt der Gehalt an Protein + Fett bei den weniger sorgfältig von Schalen und Wolle gereinigten Baumwollesaatmehlen zwischen 54—58, bei den schalen- und faserfreien Mehlen dagegen zwischen 58—64 °/0. In der letzten Zeit JTig. 111. Baumwollesamen. (Vergr. 200.) Tangentialansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes (Flg. 110, S. 345). kommen die Baumwollesaatmehle auch stärker entfettet (mit 7—9 °/0 Fett) in den Handel. Verfälschungen des Baumwollesaatmehles mit Abfällen fremden Ursprungs kommen wohl kaum vor, dagegen ist der Zusatz der eigenen Abfälle (Schalen, Wolle), die früher zur Feuerung, Düngung oder Papierbereitung benutzt wurden, nachdem sie fein gemahlen sind, zu Baumwollesaatmehl neuerdings versucht worden. Mikroskopische Untersuchung. Baumwollesamen. 347 Mehr aber als über Verfälschungen wird über häufige schädliche, ja töd- liche Wirkungen des Baumwollesaatmehles Klage geführt. Am empfindlichsten sind junge und tragende Tiere sowie Schafe gegen Baumwollesaatmehl; auf alle Fälle empfiehlt es sich, dasselbe trocken und zunächst nur in kleinen Gaben zu verfüttern, die für 500 kg Lebendgewicht auf höchstens 2 kg im Tage gesteigert werden dürfen, über die Ursache der giftigen Wirkung des Baumwollesaatmehles ist bis jetzt nichts bekannt; pathogene oder gifterzeugende Bakterien konnten bis jetzt ebensowenig wie giftige Stoffe als solche aufgefunden werden. Vielfach neigt man der Ansicht zu, daß das Baumwollesaatmehl nur indirekt giftig wirkt, nämlich bei solchen Querschnitt durch die Spitze eines Samenlappens und durch das graue Häutchen. Fig. 112. iUumwollesamen. Nach C. Böhmer, ransenzellcn. 8 Endosperm, 9 Keimlappen, an der linken Seite mit Aleuronkörnern und Öltröpfchen ge uilte Zellen, o Oberhaut der Außen-, o' der Innenseite, p Prismenzellen, H Harzdrüse mit etwas Sekret. 1 nrior Störung des Verdauungsvermögens Tieren, bei denen infolge Unvollkommenheit Mes nicht durch die regelrecht die Proteinstoffe des beigefütterten Baumw ‘ „PT,tonisiert und aufgenominen für gewöhnlich abgesonderten die werden, sondern bei denen solche im V “ des Baumwollesaatmehles giftige Oberhand gewinnen, welche aus den 1 ro ^ wirkungen hervorrufen. Stoffe (Ptomaine) erzeugen und aut • die ^• s0^hem Cholin und Betain ge- n Jer Tat hat man 111 Ba™r° Z Sd von denen aber das Cholin durch Ge- funden, die an sich zwar nicht giftig sind, ,t von p j£ol. Wasser dation leicht in das giftige Muskarin oder durch Abspaltung von leicht in das giftige Neurin übergehen kann «nmenschale dem seiden- Der Samen der Baumwollestaude bes e. au w ^ die g’amen vor der glänzenden Häutchen und dem Keimli g- 348 Futtermittel. Entölung geschält werden, so gelangen doch selbst bei dem sorgfältig gereinigten Baumwollesaatmehl stets einzelne Schalentrlimmer mit in das Mehl und diese sind für den mikroskopischen Nachweis besonders wertvoll. 1. Die Samenschale. Die Samenschale besteht aus 6 Zellschichten (vergl. Fig. 110, S. 345). Die gelblichen, gegen Mazerationsflüssigkeiten äußerst widerstands- fähigen keulenförmigen Haarzellen (110 1 und Fig. 111 d) sind deutlich geschichtet, mit dunkelbraunem Inhalt gefüllt und erscheinen, durch Mazerationsmittel aufgehellt, in der Tangentialansicht polygonal, zuweilen im Kreise um einen gemeinsamen Mittel- punkt, die Atemhöhle, gruppiert. Mit ihnen innig verwachsen findet man die parenchy- matische, mehrreihige schwarzbraune Farbstoffschicht mit Gefäßbündeln (2) und darunter die farblosen bezw. gelblichen verholzten Kubenzellen (3). Die säulen- förmigen Palissaden (Prismenzellen) liegen nach der Mazeration bündelweise neben- einander und zeichnen sich durch starken Glanz, starke Verdickung des dünneren Endes und die gelben Punkte in 2/g ihrer Höhe, wo ein spaltenförmiges Lumen sichtbar wird, aus. In der Flächenansicht am Scheitelende zeigen die Prismen ein radial gestreiftes, sternförmig verzweigtes Lumen, am gegenüber befindlichen Basis- ende feine konzentrische Streifungen. Die weiteren Zellschichten 5 und 6 bieten wenig Eigenartiges. 2. Häutchen (Fig. 112, S. 347). Das zwischen der Testa und dem Keimling liegende graue Häutchen besteht aus zwei Zellschichten (7 und 8), von denen sich die obere, äußere (eine Art Perisperm) aus kennzeichnenden, sehr kleinen Fransenzellen (7), die untere aus in der Flächenansicht 5- bis 6-seitigen geradwandigen, mit Plasma gefüllten Endospermzellen zusammensetzt. 3. Keimling (Fig. 112, S. 347). Auch im Gewebe der Kotyledonen befinden sich eigenartige Bestandteile. Zwischen den polygonalen, an der Innenfläche der Keim- lappen gestreckten Parenchymzellen liegen dunkle, schon mit der Lupe erkennbare Harzdrüsen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blutroter Farbe auflösen. Sesamsamen, Sesamum indicum L. Die in Deutschland gangbaren Sesamkuchen werden durchweg aus dem weißen (indischen) Sesamsamen, Sesamum indicum L., gewonnen, die braunvioletten bis schwärzlichen Sesarasamen, Sesamum orientale L., finden nur vereinzelte Verwendung; die Preßkuchen der letzteren gelten als nicht so nahrhaft und sind nicht so gesucht, als die der ersteren Samen. Indes findet man in der hellen Saat stets kleinere Beimengungen der dunklen Saat. Die gemischte Saat enthält bis 50 °/0 dunkle Körner. Diese Saaten (helle wie dunkle) enthalten z. T. aber noch vielerlei Un- krautsamen und auch Erde (Sand). A. Hebebrand1) konnte in dem Ausputz von gemischter Saat (mit 12 °/0 dunklen Sesamsamen) 75 Arten, H. Kraut1) in solchem von Levantiner Saat 79 Arten Unkrautsamen nachweisen. Hebebrand fand in 100 g Ausputz aus Levantiner Saat u. a.: 5,8 g Panicum miliaceum, 1,2 g Papaver somniferum, 1,2 g Sinapis glauca und arvensis, 5,0 g Hafer, Koggen, Weizen, Gerste, 3,5 g verschiedene Samen, M. Klassert ferner 27,70—74,63 °/0 Asche mit 10,00—57,10 °/0 Sand. Wegen dieser Beimengungen wird die Sesamsaat vor dem Pressen erst sorgfältig gereinigt,2) darauf geschroten und in hydraulischen Pressen einem Druck von etwa 300 Atm. ausgesetzt. Die ausgepreßte Masse unter- liegt noch zwei Nachpressungen, von denen die letzte unter Erwärmung auf 25—40° ’) Landw. Versuchs-Stationen 1899, 51, 45. 2) In Sesamkuchen aus schlecht gereinigter Saat sind bis 15 °/0 Sand gefunden worden. Mikroskopische Untersuchung. Sesamsamen. 349 vorgenommen wird. Die auf letztere Weise erhaltenen öle sind selbstverständlich minderwertig. Das durch kaltes Pressen gewonnene öl ist das feinste und ähnelt wegen seiner neutralen Beschaffenheit selbst dem Olivenöl im Geschmack. Die Sesamkuchen werden mitunter mit Mohnkuchen verfälscht, indem man die beiden Samen gemischt preßt, um so einerseits dem als Speiseöl geschätzten Mohnöl das minderwertige Sesamöl, andererseits den gesuchteren Sesamkuchen die weniger beliebten Mohnkuchen beizumischen. Auch Raps- und Rizinuskuchen, Hirse-, Fig. 113. Sesamsamen. Nach C. Flächenansichten. (Vergr. 200.) 1 a Tangentialansicht der Epidenniszellen des weißen, 1b des schwarzen Sesam, bei c Proteinkörner und Drusen, Calcium- oxalat führend, ic dieselben Zellen nach Behandlung mit ver- dünnter Lauge, bei c' mit dem Basisende nach oben gewendet, 2 subepidermale Parenchymschicht, « Calciumoxalat-Drusen, •* desgl. Nadeln, Y Fetttröpfchen. Böhmer. Samenschale, Querschnitt. (Vergr. 200.) 1 mit braunem bezw. schwarzem Farb- stoff gefüllte Epidermiszellen, 2 und 3 darunter liegendes farbloses Paren- chym, 4 mit Proteinkörnern und Fett angefülltes, dickwandiges Parenchym des Endosperms, bei d gequollen, 5 zart- wandiges Parenchym der Keimlappen, bei e kubische, bei f prismatische Zellen. Eeisspelzen, Getreideausputz, Erdnußschalen sind vereinzelt in den Sesarakuchen ge- funden worden. Sehr häufig indes finden sich in den Sesamkuchen zahlreiche Schimmelsporen (besonders eine eigenartige Monilia-Art), Bazillen und Stäbchenbakterien. Das Fett der Sesamkuchen enthält durchweg viel freie Fettsäuren. Für die mikroskopische Untersuchung bezw. Feststellung der Sesam- rückstände ist nur das dünne, parenchymatische Samenhäutchen mit den Oberhaut- und subepidermalen Zellen von Wert. 350 Futtermittel. Keimlappen und Endosperm des Sesams bestehen aus einem wenig aus- geprägten Parenchym farbloser, teils zusammengepreßter, teils kubischer, teils prismatischer Zellen. Um das Samenhäutchen tunlichst und unverletzt zu erhalten, muß man die Sesamrückstände mit ganz verdünnter Essigsäure — nicht Mineral- säure — und ganz verdünnter Alkalilauge behandeln oder die Schalenteile in Chloral- hydrat legen. Die Epidermis kennzeichnet sich in der Tangentialansicht durch die kugelförmigen, aus Körnchen oder konzentrisch strahlig geordneten Säulen von oxalsaurem Calcium bestehenden Einlagerungen der 5- bis 6-seitigen Zellen, deren zart poröse Membrane bei dem schwarzen Sesam von einem schwarzbraunen Inhalt umkleidet sind. Die Einlagerungen treten erst nach der Behandlung mit sehr ver- dünnter Essigsäure und Natronlauge deutlich hervor; sie müssen auf Zusatz von verdünnter Salzsäure, aber nicht von konzentrierter Essigsäure verschwinden. Zur weiteren Feststellung der Sesamrüekstände kann die Baudouinsche Reaktion des ausgezogenen Fettes mit Furfurol und Salzsäure dienen (vergl. unter Margarine). Palmkerne, Elaeis gnineensis Jacq. Die Palrakernkuchen werden aus den Kernen der Steinfrucht der afrikanischen Ölpalme, Elaeis guineensis Jacq. und der schwarzsamigen Ölpalme, El. melanococca Gaertn. gewonnen. Das Fruchtfleisch der Palmfruoht liefert ebenfalls ungefähr 10 % eines stark gelbrot gefärbten Öles (Palmöl), welches meist schon bei ge- wöhnlicher Temperatur zu einem schmelzbutterähnlichen Fette erstarrt (Palm- butter); letzteres wird aber in den Erzeugungsländern der Ölpalme selbst gewonnen und verwendet; auch gelangen die entfetteten Rückstände nicht nach Europa. Die den Samenkern umhüllende Steinschale B (Fig. 114, S. 351) macht ungefähr % vom Gesamtgewicht der Frucht aus; sie ist sehr rohfaserreich (etwa 70 %) und proteinarm (3 °/0); eine Vermischung der Preßrückstände des Kernes mit der Stein- schale wird sich daher schon durch eine Bestimmung der Eohfaser zu erkennen geben, welche bei reinem Palmkernkuchen bezw. -mehl nur 18—23 % beträgt. Die Palmkerne werden teils durch Pressen, teils durch chemische Extraktions- mittel entfettet; erstere Rückstände enthalten 7—11% Fett, letztere nur 2—4%; das Fett der letzteren Rückstände soll leichter ranzig werden, als das der Preß- rückstände. Als Verfälschungsmittel sind in den Palmkernrückständen die Abfälle der Steinnußverarbeitung (die Steinschalc der Frucht von Phytelephas macrocarpa, auch vegetabilisches Elfenbein genannt) beobachtet; die Steinschale enthält neben wenig Fett (1—2%) und wenig Protein (4—5%) viel Eohfaser (70—75%); manche Untersuchungen ergaben an letzterer allerdings weniger. Ferner sind im Palmkernmehl auch Kapokmehl, der Rückstand der Samen des Wollbaumes (Bombax pentandrum L.), Abfälle von Hülsenfruchtmehl und Erdnußmehl gefunden. Die Samen zweier polynesischen Palmen, die Tahiti- und australische Wassernuß genannt, sind den Palmkernen auch in der mikroskopischen Struktur gleich. Unkrautsamen können in die Palmkernrückstände nur durch absichtlichen Zusatz gelangen. Dagegen findet man als wichtig für die mikroskopische Untersuchung in den Rückständen noch immer Trümmer der Steinschale, von der sich die Samenkerne nie vollständig befreien lassen. Die äußerst widerstandsfähigen, porös verdickten, dunkelbraunen Steinzellen B' der den Kern umhüllenden Steinschale bewirken im Verein mit den mit dunkel- braunem Inhalt gefüllten Zellen (2) des Samens die Färbung der dunklen Teilchen, die man mit bloßem Auge in allen Palmkernmehlen antrifft. Ihr Vorkommen in ' Mikroskopische Untersuchung. Palmkerne, 351 Gesellschaft mit den braungelben, getüpfelten, tangential gestreckten Zellen (1) läßt auf die Gegenwart von Rückständen der Palmkerne oder Kokosnüsse schließen. Genauere Entscheidung hierüber bringt die Struktur des Endosperms. Das Gewebe desselben besteht aus knotig verdickten, 5 fx dicken, prismatischen, unter der Samen- schale isodiametrischen Parenchymzellen, in denen man bei starker 'Vergrößerung deutliche Tüpfel beobachten kann; sie schließen viel Protein und Fett ein, Fett- kristalle sind nur mit Schwierigkeit aufzufinden. 352 Futtermittel. Kokosnuß, Cocos uucifera L. Die Frucht der in allen Küstengebieten der Tropen, auf den Inseln des Stillen Ozeans usw. angebauten Kokospalme setzt sich aus 4 Teilen zusammen, die sämtlich Flg. 115. Kokosnuß. a äußere Frnchthaut, b Fruchtfleisoh-Faserschicht, o innere Fruchtschale (Stelnkem), d Samen, e Endosperm des Samens, f Höhlung (in der frischen Frucht mit Kokosmilch gefüllt). eine Verwendung finden, nämlich aus etwa 30°/o Faser, aus der Matten und sonstige Gegenstände angefertigt werden, aus etwa 20 °/0 Steinschale, die zur Anfertigung Flg. 116. Kokosnuß. (Yergr. 200.) Nach C. Böhmer. Fläohenanslchten. Querschnitt. Flächenanslcht der Samenschale- 1 und 2 Schichten der Samenschale, 3 Endosperm, c Steinzellen. von Gefäßen und Knöpfen dient, aus etwa 40 °/0 Samen (Kopra oder Koppra, Albumen nebst Samenschale und Keimling), woraus das Fett und als Rückstand die Kokoskuchen gewonnen werden, und aus etwa 10 °/0 Milch (im Innern des Samens), Mikroskopische Untersuchung. Kokosnuß. Mohnsamen. 353 die im Ursprungslande direkt als kühlendes Getränk genossen wird. Um die Faser- schicht von den Steinkernen zu entfernen, wird die reife Frucht monatelang in Wasser geweicht, 'geklopft, gewaschen und der entfaserte Kern an der Sonne ge- trocknet. In diesem Zustande gelangt die Kokosnuß durchweg zur Ausfuhr. Die Steinschale läßt sich nur durch Zerschlagen mit Steinen oder Hammer oder durch Zer- sägen entfernen. Die von der Steinschale befreite Samenschale wird entweder an der Sonne (in den Tropen) oder künstlich getrocknet und dann in üblicher Weise entfettet. Verfälschungen der entfetteten Rückstände sind ziemlich selten; vereinzelt sind Erdnußabfall und Steinnußmehl beobachtet. Jedoch wird das Fett der Kokos- kuchen leicht ranzig; auch kommt mitunter havarierte Ware vor. Die Zellstrukt ur der Kokosnuß (Fig. 116, S. 352) entspricht der der Palmkerne (Pig. 114, S. 351). Auch von dem Endokarp, der Steinschale, gelangen Reste mit in die Preßrückstände des Samens; das Gewebe der Steinschale setzt sich wie bei den Palmkernen aus langgestreckten, stark verdickten, von zahlreichen Porenkanälen durchzogenen Steinzellen zusammen, deren spaltenförmige Lumina mit braunem Inhalt erfüllt sind. Nur die Endospermzellen besitzen schwächer verdickte, etwa 3 ,u dicke Zellwände gegenüber den Palrakernen und enthalten zwischen zahh eichen Proteinkörnern Bündel von Fettsäurekristallen. Mohnsamen, Papaver somniferum L, Der Mohnsamen hat je nach dem Ursprung sehr verschiedene Farbentöne; der ostindische sieht weiß bis bräunlich aus, der deutsche grau und blau, der russische bläulich, der türkische gelb und blau, der französische blau; aus dem Grunde sehen auch die Preßrückstände der Mohnkuchen bald hell bald dunkel aus. Im Südwesten Deutschlands hält man die dunklen Mohnkuchen für geeigneter zur Fütterung; die hellen (französischen hezw. indischen) Mohnkuchen sollen eine narkotische (einschläfernde) Wirkung besitzen. F. Mach1) konnte indes in denselben keine Opiumalkaloide Nachweisen; nur die Kapselfragmente, die sich in der ungereinigten Saat befinden, ent- hielten Narkotin (aber kein Morphin und Kodein). Außer der einschläfernden W iikung schreibt man den Mohnkuchen auch zu, daß sie Bullen des Geschlechtstriebes verlustig machen. Ara besten eignen sich die Mohnkuchen als Mastfutter für erwachsene Rinder. Verfälschungen kommen bei Mohnkuchen kaum vor, weil sie wegen der ge- ringen Nachfrage meistens zu den verhältnismäßig billigsten Kraftfuttermitteln gehören und daher selbst nicht selten zur Verfälschung anderer teuereren Futtermittel (auch der Gewürze) verwendet werden. Die ausländischen, besonders die ostindischen Mohnkuchen enthalten häufig Verunreinigungen aller Art und sind nicht selten stark verschimmelt. Für die mikroskopische Untersuchung ist folgendes zu bemerken; Über tafelförmigen, mit körnigem Inhalt gefüllten Epidermisze en le en leistenförmige Erhebungen hervor, welche sich in geschlängelten inien zu quadratischen Figuren vereinigen und die feine Äderung des Mohnsamens bewirken (M in Fig. 117, S. 354). Die Samenschale besteht aus 6 Schichten, von denen haupt- sächlich die dritte und fünfte Schicht kennzeichnend sind. Die unter der Epidermis liegenden 4- bis 6-seitigen Parenchymzellen werden wegen ihres sandig-körnigen Inhaltes Kristallzellen genannt. , Die dritte Schicht wird von langgestreckten, farblosen oder braunen, lest ineinander gekeilten Zellen gebildet. Quer zu diesen liegen poröse, spindelförmig gestaltete Zellen. Die fünfte eigenartigste Schicht wird von netzig-porbsen, bei den dunklen Samenvarietäten mit braunrotem Farbstoff gefüllten, polygonalen a e zc en ’) Landw. Versuchs-Stationen 1902, Land-wirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 57, 419. 23 354 Futtermittel. gebildet, welche Mer und da übereinander greifen und daselbst in der Tangential- ansicht das Aussehen einer mehrreihigen Schicht besitzen. Die polyedrischen Zellen des Endosperms sind mit Fett und Aleuronkörnern gefüllt. Samenschale. Endosperm. Mohnsamen. Querschnitt. 1—5 Samenschale. 6 und 7 Parenchym von Endosperm und Embryo. 1 Epidermis mit leistenförmigen Erhebungen, 2 Kristallzellen, 3 Faserzellen, 4 Spindelzellen, 5 Pigmentzellen, a Übereinander geschobene Zellen der Färb stoffschi cht. Flächenansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 117. Mohnsamen. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Da in den Rückständen des Mohnsamens stets Bruchstücke von den spröden im feuchten Zustande zähen, schwammigen — Mohnkapseln Vorkommen, so Mikroskopische Untersuchung. Sonnenblumenkerne. 355 kann auch deren Zellgewebe mit zur Feststellung der Rückstände dienen. Dasselbe besteht aus drei Schichten, nämlich: 1. der kleinzelligen, stark porös verdickten Außenepidermis, deren Zellen mit gelblich bis braun gefärbtem Inhalt gefüllt und in der Flächenansicht polygonal sind; 2. der dicken, großmaschigen, von zahlreichen Gefäßsträngen durchsetzten Mittelschicht; 3. der stark verdickten inneren pi ermis (inneren Oberhaut), deren Zellen tangential gestreckt, schwach wellig gebogen sind, durch Kochen mit Lauge schleimig aufquellen und zwischen denen vereinzelt kleine Spaltöffnungszellen liegen. Fig. 118. Mohnkapsel. Nach C. Böhmer. 1 Oberhaut, 2 Mittelschicht, 3 innere Oberhaut mit Spaltöffnungs- zellen, s linke Hälfte mit Lauge verquollen, rechte Hälfte mit Wasser aufgekocht. Sonnenhlumenkerne, Helianthus ^,und 50o^) aus Die Sonnenhlumenkerne (Früchtchen) bestehen __450/ (rund 50°/o) Samen- dem Fruchtgehäuse, Fruchtschalen (Perikarp) um ^ entweder durch einfache kernen. Für die Ölgewinnung werden die Fnic s ähnlich wie hei der Ouetschmühlen und Sieben oder besser1) auf einem . ^^ Samenkernen in üblicher Entschalung der Hirse, entfernt und aus den en sc .. ^er j^urbt ist folgende: Weise das öl gewonnen. Die Zusammensetzung aei Sonnenblume: Ganze Frucht . kamenkerne Schalen Wasser ■ 7.150/0 4,13 „ 9,56 „ Stickstoff- Substanz 14,950/0 24,55 „ 6,04 „ Fett 29,11% 49,65 „ 6,44 „ Stickstofffreie Extrakt Stoffe 16,82 % 14,86 „ 22,88 „ Rohfaser 28.65% 3,16 „ 62,87 „ Asche 3,32% 3,75 „ 2,21 „ “eben (entschält) • 9,94,, 34,66 „ 14,53 „ 22,29 „ 12,60 „ 6.68 „ Wrgl.Th.K ebenda 1902, 57, 305. osutany, Landw. Versuchs-Stationen 1893, 43, 255, und E. Windisch, 23* 356 Futtermittel. Die Preßrückstände der Kerne der Sonnenblume sind meistens sehr dicht und daher sehr haltbar. Sie geben mit kochendem Wasser eine schleimige ölige Masse, welche die diätetische Wirkung des Leinsamenschleimes besitzen soll; nachDammann sollen sie mitunter Opium-ähnliche Alkaloide enthalten, welche betäubend wirken. Der Futterwert der Sonnenblumenkernkuchen hängt wesentlich von ihrem Ge- halt an Schalen ab, denn diese beeinträchtigen wegen ihrer holzigen Be- schaffenheit die Ausnutzung und wegen ihres Gerbstoffgehaltes die Schmackhaftig- keit. Den Gehalt an Schalen kann man aus dem Gehalt an Eohfaser ermessen; £Fig. 119. Sonnenblumenkerne. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Querschnitt. 1 Epidermis, a Haare derselben bei b gepaart, 2 subepidermale Parenchymschicht, 3 Sklerenchymbündel, 3' Markstrahlen ähnliches Gewebe, c pechartiger Farbstoff, 4 dünnwandiges Parenchym, d Gefäßbündel. letzterer soll nur 10—15°/0 betragen. Eigentliche Verfälschungen sind bei diesen Ölkuchen kaum beobachtet; als zufällig beigemengte fremde Samen werden genannt: Eaps, Eübsen, Senfarten und Leinsamen mit seinen Begleitern. Die Zellstruktur der Sonnenblumensamen ähnelt sehr derjenigen der Madia- und Nigersamen. Die Fruohtschale der Sonnenblumenkerne erkennt man an der farbigen, mit zahlreichen einzelligen, gewöhnlich zu Paaren nebeneinanderstehenden Haaren besetzten Epidermis. Im porösen Parenchym (2) befindet sich ein pech- artiger Farbstoff, durch welchen in der Flächenansicht die Sklerenchymbündel schildpattähnlich hervorleuchten. Im Innenparenchym lagern Bast- und Holzzellen sowie Spiralgefässe führende Gefäßbündel. Mikroskopische Untersuchung. Hanfsamen. 357 Handelt es sich um fruchtschalenfreie (Mehl-) Rückstände, so lassen sich dieselben an dem von Spiralgefäßbündeln (e) durchsetzten Schwammparenchym (5 und 6) erkennen. Fig. 120. Sonnenblumen kerne. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer, jfo , Tangential anslohten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. • & und 6 Schichten der Samenschale, e Gefäßbiindel derselben, 7 polygonale Endospermzellen. Hanfsamen, Cannabis sativa I. zu w ^an^sanien pflegen vor dem Pressen mehr oder weniger stark geröstet sind r ^ W0<*urc*1 sie ein dunkles, mitunter verkohltes Aussehen annehmen. Auch Sle Achter und mehr als andere Ölkuchen dem Verschimmeln ausgesetzt. 358 Futtermittel. A. Lemcke1) fand unter den Schimraelarten seltener Mucor mucedo L. und Aspergillus Flg. 121. Hanfsamen. Querschnitt. (Yergr. 200.) 1 Epidermis i 2 Gefäßbündelschicht ; der Eruchtschale, 3 Palissaden ) 4, 5 und 6 darunter liegende Schichten der Samenschale und des Endosperms. vorwiegend Penicillium crustaceum L., flavescens, Aspergillus niger, Mucor spinosus, bei starker Verschimme- lung Phycomyces nitens, in 2 Fällen auch Thamnidium elegans Link. Vielleicht verursachen die Hanf- kuchen vorwiegend wegen ihrer schimmeligen Beschaffenheit Durch- fall, Abortus, schlechten Butter- geschmack usw. Auch schreibt man den Hanf- kuchen nach andauernder und starker Verfütterung erschlaffende und narkotische Wirkungen zu. Sie sollen daher nicht an Zueht- und Jungvieh, sondern nur an Mastvieh und zwar zu höchstens 1,0 kg für 500 kg Lebendgewicht verfüttert werden. Weil die Hanfkörner vor dem Entölen nicht geschält werden, Flg. 122. Hanfsamen. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Flächenansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. so enthalten die Hanfkuchen durchweg viel Rohfaser, nämlich 20—25 °/0, neben 28—33 °/0 Protein und 8,0—15,0 °/0 Fett. J) Landw. Versuchs-Stationen 1901, 55, 161. Mikroskopische Untersuchung. Candlenuß. Nigersamen. 359 Als Verunreinigungen kommen nicht selten Unkrautsamen aller Art und Sand (0,5—1,5 °/0 und mehr), auch kommen Mischkuchen im Handel vor, bestehend aus Mischungen von Hanf-, Dotter-, Raps-, Senf- und Sonnenhlumensamen. Für die mikroskopische Untersuchung der Hanfsamenrückstände ist zu berücksichtigen, daß die graubraune, netzadrige Fruchtschale in den Rückständen verbleibt und in den Zellschichten 1, 2, 3 und 4 kennzeichnende Merkmale besitzt. Die Oberhaut besteht aus gebuchtet sternförmigen, mehr oder weniger stark ver- dickten, farblosen, hornartig erhärteten Zellen, die von zahlreichen feinen Poren durchsetzt sind und mit ihren Ausbuchtungen polypenartig ineinandergreifen. Auf ihrer Unterseite liegen in einem chlorophyllhaltigen Parenchym zahlreiche Spiral- gefäßbündel, welche die feine, mit bloßem Auge bemerkbare Äderung der Schale bewirken (Fig. 121). Die Palissaden (3) sind im Querschnitt knotig verdickt, zeigen deutliche Schichtung und erscheinen in der Oberflächenansicht nach genügender Mazeration sternförmig mit kreisrundem Lumen; ihre zahnförmigen Ausbuchtungen greifen kammradartig ineinander. Ganz ähnliche Zellen besitzen gewisse Knöterich- arten und andere Samen; man muß deshalb zur Diagnose auch die chlorophyll- haltigen, porösen Zellen (4) des Samenhäutchens zu Rate ziehen, welche in der Flächenansicht reihenweise nebeneinander liegen und zahnförmig begrenzt sind. Der unter dem Samenhäutchen liegende weiße, aus zwei großen Samenlappen nebst Würzelehen und Knöspchen bestehende Kern ist stärkefrei. Candlenuß, Aleurites triloba Forst, (Siehe Fig. 123, S. 360.) Die Rückstände der Candlenuß oder Bankulnuß, der fleischigen Kapselfrucht v°n Aleurites triloba F., welche kalt (zu Speiseöl) oder warm (zu Brennöl usw.) gepreßt ^yd, kommen bei uns nur vereinzelt im Handel vor. Da das öl purgierende irkungen besitzt, so ist von den Preßrückständen vielleicht das gleiche an- zunehmen. darin Candlenußrückstände werden aus geschälten Nüssen hergestellt, jedoch pflegen wie in den Palmkern- und Kokosnußkuchen auch Reste der den Kern um- I enden Steinschale vorzukommen. Dieselbe ist etwa 3—4-mal dicker als die c unter liegenden Schichten und besteht aus steinharten, schmalen, radial gestellten ssaden mit leistenförmigen Verdickungen. In dem Parenchym der Samenschale en sich die großen, netzförmig durchbohrten Kugelzellen mit Drusen von Calcium- uml T 'lervor' Zwischen ihnen und den polyedrischen, mit Proteinkörnern, Fett Kristalloiden gefüllten Zellen (4) liegt ein zusammengeprefltes, Gefäßbündel führendes Parenchym. Mgcrsamen, Guizotia oleifera I. Die Preßrückstände des Niger- oder Ramtillasamens gleichen äußerlich alten besit" °^er ^ksenkuchen, mit denen sie auch gleiche chemische Zusammensetzung 1'eil Zei| Z|*r Unterscheidung können jedoch die lamellenartigen, violett-schwarzen NigC ®amenscbale dienen, welche auch in den Preßkuchen auffallen. Die neben werden bei uns bis jetzt nur vereinzelt zur Verfütterung verwendet, nur ÄfieZellscbichten des Nigersamens besitzen unter den gebräuchlichen Sämereien eigp . . mit denen der Madie- und Sonnenblumensamen. Dem Nigersamen stre 1 IUilc^ ^d die haarlosen, tangential in der Längsrichtung desselben ge- •vveicheen’. '"ü violettrotem oder rötlich-gelbem Farbstoff gefüllten Epidermiszellen, 6 Slca s°barf von den gleichartigen porösen Zellen der Madiefruchtschale 360 Futtermittel, unterscheiden. Die Sklerenchymhündel der 3. Schicht setzen sich aus äußerst englumigen Zellen zusammen und gehen der Fruchtschale unter dem Farbstoff der <6. p^cr<? © B g *■ 3 hS §■§,» ■3 3, ’ o P* - aÄ> os £ a ■_i Sg ö w 03 hi . . O P £ 3* 5 e a p © S-* ^ p rt- <; n - ©‘-'S p v: b o-3 * & g-H.=r SL 2 • ?3 S _____ oq‘ "< er1 ^ © QS ^ Mj & " P; o 5: g g c B: ® C- ©.Pc: I “ 03 ^ *2 J-b ^ 3 V Mikroskopische Untersuchung. Nigersamen. Ölmadie. 361 darüber liegenden Parenchymzellen in der Flächenansicht ein schildpattähnliches Aussehen. In fruchtschalenfreien Rückständen lassen sich die Nigersamen durch die rosenkranzförmig verdickten Zellen (4) der Samenschale identifizieren, welche in der Tangentialansicht ein gebuchtet sternförmiges Aussehen besitzen und in der Frucbtschale. Samenschale. Endosperm. Nigersamen. Querschnitt. (Yergr. 200.) 1 Epidermis, 2 äußeres Parenchym, 3 Bastbündel, 3' Markstrahlen ähnlich eingelagertes Gewebe der Fruchtschale, 4 Epidermis der Samenschale, 5 Samenschale, 6 und 7 Endospermschichten. a violettroter, b schwarzbrauner Farbstoff. Fläolienanslchten zu den entepreclienden Nummern Fig. 124. Nigersamen. (Vergr. -r, ... tafelförmigen Plasmazellen (6) des Endo- Eegel im Verein mit den meist 4-seitigen tafeltorm g sperms zu sehen sind. Ölmadie, Madia sativa L. • nu-i nurl Kalifornien einheimischen Ölmadie, die 1Jic Preßrückstände der in Chile u ^ Handel yor Die Pflanze, Madiekuchen, kommen bei uns nur ganz v worden ist hat eine drusig- welche versuchsweise auch in Deutschland ang 0,rünen Zustande als giftig. klebrige Beschaffenheit, riecht unangenehm und e Epidermiszellen liegen Unter eigenartigen, leeren, rosenkranzf g lchen die unteren einen mehrere Reihen ähnücher Parenchymzellen, von 362 Futtermittel. dunklen Farbstoff enthalten. Durch denselben leuchten in Tangentialansichten bei mazerierten Präparaten die verdickten Zellen der Sklerenchymbündel hindurch. Das darunter liegende Parenchym ist von kleinen Gefäßbündeln durchzogen. Ein mehrschichtiges Parenchym, im peripherischen Teil des Samens, aus Tafelzellen bestehend, bildet die Samenschale. Im Endosperm liegen radial zusammen- gedrückte, protein- und fetthaltige Tafelzellen. Fruchtsohale. Samenschale. Endosperm. Ölmadie. Querschnitt. (Vergr. 800.) 1 Epidermis, 2 äußeres Parenchym, 3 Basthündel, 3' Markstrahlen ähnlich verlaufendes poröses Parenchym, 4 Gefäßhundelschicht. a Farbstoff. Tangentialansiohten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 125. Ölmadie. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. leindottersamen, Camelina sativa L. Leindotterkuchen kommen wegen des geringen Anbaues des Leindotters oder Dotters nur spärlich im Handel vor; man sagt ihnen nach, daß sie Abortus be- wirken, der Milch und Butter einen Beigeschmack verleihen und von den Tieren ungern gefressen werden. Es kann aber sein, daß sie diese Eigenschaften einer Beimengung von gewissen Unkrautsamen verdanken. Leindotter wird wegen seiner schleimgebenden Epidermiszellen auch zur Ver- fälschung des Leinsamens verwendet, von dem er mikroskopisch jedoch sehr leicht durch die langen, schlauchförmigen Aufquellungen der das Lumen dieser Zellen um- gebenden Membranen zu unterscheiden ist. Ferner sind kennzeichnend die nie- Mikroskopische Untersuchung. Leindottersameu. Buchnuß. 36B drigen, braunen, in der Flächenansicht rähmchenartigen Zellen der sogenannten Stäbchenschicht (2) Fig. 126, welche häufig in der Mitte kugelige Schwellungen zeigen. Die Plasmazellen (4) sind farblos, mit Fett und Proteinkörnern gefüllt. Kressensamen unterscheidet sich vom Leindotter durch die verkehrt stiefel- förmigen Ausstülpungen der in Wasser aufquellenden Epidermis, im Innern der Ausstülpung fehlt die scharf begrenzte, kegelförmige Membran. Leindottersamen, Querschnitt. 1 Epidermis, 2 Stäbchenschicht, 3 Farbstoffsohicht, ‘ 4 äußere, 5 innere Eudospermschicht, a schlauch- förmige Quellung der Epidermis, b kegelförmige • Innenmemhran derselben. Flächenansichten zu den entsprechenden Nummern des Querschnittes. Fig. 126. Leindottersamen. (Vergr. 200.) Nach C. Böhmer. Buchuuß, Fagus silvatica L. In Bucheckern-reichen Jahren werden die Bucheckern außer als Kaffee-Ersatz- mittel auch zur Ölgewinnung und die Rückstände hiervon zur Fütterung verwendet. Dieselben gelten zwar für Pferde, Maultiere und Esel als schädlich, sind aber in sonst gutem Zustande, besonders die Kuchen von geschälten Bucheckern, für Kinder, Schafe und Schweine unschädlich. In dem anatomischen Bau der Buchnuß ist, abgesehen von der Fruchtschale, von diagnostischem Werte die Samenschale. Auf dieser treten an einzelnen Steilen Büschel von langen, dünnwandigen Haaren auf, die oft bandartig zusammtngc a cn sind und Stauchungen zeigen; auch kommen kurze, borstige Haare an den Kanten der Samen vor (Fig. 128, S. 364). Nach außen hin schließt die Samenschale mit einer ein- 364 Futtermittel. zeitigen Schicht tafelförmiger, ziemlich großer Zellen mit gelblichem Inhalt und verkorkten Wänden (Fig. 127) ah. Nach innen folgt parenchymatisches Gewebe, in welchem Gefäßhündelendigungen verlaufen. Diesem folgt weiter eine Schicht tafelförmiger Zellen mit stark lichthrechenden, porös verdickten Wänden. Das Fig. 127. Buchnuß. Samenschale. Nach Pfister. (Yergr. 220.) Fig. 128. Buchnuß. Haare. Nach Pfister. (Yergr. 770.) sich hieran anschließende Kotyledonengewebe wird rings von einer einzelligen Schicht kleiner Zellen umgehen und besteht im übrigen aus dünnwandigem Palis- saden-Parenchym, welches neben Fett und Protein geringe Mengen Stärke führt. Walnuß, Jnglaus regia L. Die Kerne der Schalenfrucht des Walnußbaumes (Juglans regia L.) dienen mitunter ebenfalls zur Gewinnung von öl und die Preßrückstände zur Fütterung. Letztere enthalten bittere Extraktivstoffe und eignen sich nicht zur Yerfütterung an Milchvieh oder an Muttertiere. Besonders kennzeichnend für die Walnuß ist die Testa des Samens, welche nach außen hin mit einer einzelligen, epidermalen Schicht abschließt, nach Art einer den Pflanzenkörper bedeckenden Epidermis. Dieselbe führt ebenso wie diese, wenn auch nicht in so reichem Maße, Spaltöffnungen mit verdickten Schließzellen (Fig. 131, S. 365). Dieser epidermalen Schicht folgt Schwammparenchym, in welchem Gefäßbündelendigungen fast stets zu erkennen sind. Den weitaus größten Teil des Gewebes nimmt der Keim ein, dessen mächtige Kotyledonen aus dünnwandigen, kleinen Zellen bestehen. Letztere führen Fett und Eiweiß, aber keine Stärke. Samenschale. Endosperm. Kotyledonen. Fig. 129. AValnuß. Querschnitt. Nach Pfister. (Vergr. 200.) Mikroskopische Untersuchung. Walnuß. Anis. 365 Kg- 130. Walnuß, Schicht tafelförmiger Zellen. Nach Pfister. (Vergr. 440.) Fig. 131. Walnuß. Epidermis mit Spaltöffnungen, deren Sohließzellen verdickt sind. Nach Pfister. (Vergr. 440.) Anis, Pimpinella Auisum X. Die von ätherischem öl befreiten Destillationsrückstände der Früchte (Spalt- der PrnMit-11!.8', ^triemen (°) bedeckt von quergestrecktem Parenchym schale (ep), rechts das Endothel der Striemen sichtbar. Nach J. Möller. ep— und Teilfrüchte) der Anis- pflanze (Pimpinella Anisum L.) werden sowohl für sich allein als auch im Gemenge mit anderen Futtermitteln zur Fütte- rung verwendet. Wie für alle Um- helliferenfrüchte, so sind auch für die Anisfrüchte Fig. 133. Anis, Äußere Ober- haut in der Flächenansicht. Nach J. Möller. 366 Futtermittel. kennzeichnend die in der Fruchtwand verlaufenden Ölstriemen (o Fig. 132) und das Endosperm. Für Pimpinella kommt noch als besonders kennzeichnend hinzu, daß die Epidermiszellen sehr häufig zu kleinen, einzelligen, warzigen Härchen ausgewachsen sind (Fig. 133, S. 365). In der auf die Epidermis folgenden Parenchymschicht, dem Mesokarp, verlaufen vertikal und zwar unter den Rippen die Gefäßbündel, unter den Tälchen die Ölstriemen. Letztere sind bei Pimpinella Anisum in großer Anzahl vorhanden, jedoch nicht sehr weitlumig. Dieselben anastomosieren zuweilen und sind von einem besonderen Bekleidungsgewebe, dem Endothel, umgeben (Fig. 133, S. 365). Nach innen schließt die Fruchtwand mit einer einzelligen Schicht auffallend großlumiger Zellen als Innenepidermis (Fig. 134) ab. Fenchel, Foeniculnm offlcinale All. Die von ätherischem öl befreiten Rückstände vom Fenchel werden wie die von Anis verwendet. Im Gegensatz zu Pimpinella Anisum durchzieht unter jedem Tälchen das Mesokarp nur ein großer, elliptischer Ölgang (Fig. 135). Fig. 135. Fig. 136. Fig. 137. Fenchel nach Tschirch. Quer- Fenchel nach Tschirch. Fenchel nach Tschirch. schnitt durch eine Yitta. Zellen aus der Fruchtschale Schematische Darstellung; von mit Netzleistenverdickungen, innerer Oberhaut und Frucht- wandparenchym in Ver- bindung. Die Epidermis zeigt nichts Auffallendes; sie ist einschichtig; Haarbildungen kommen nicht vor. Das Parenchym des Mesokarps ist nicht überall von gleichmäßiger Beschaffen- heit. Das um die Ölgänge gelegene ist zartwandig und tiefbraun gefärbt, während das die Gefäßbündel einschließende Parenchym derbwandig und farblos ist. Das- selbe ist durch ungewöhnlich breite Poren ausgezeichnet, welche in der Nähe der Gefäßbündel so nahe aneinander gerückt sind, daß die Zellen fast netzartig ver- dickt erscheinen (Fig. 136). Ferner ist für eine Differentialdiagnose die innere Oberhaut der Fruchtschale von großem Werte (Fig. 138, S. 367). Kennzeichnend für gemahlenen Mikroskopische Untersuchung. Fenchel. Kümmel. Olivenkerne. 367 Fenchel ist noch das sich darbietende Bild gitterförmiger Gewebspartien, die dadurch entstehen, daß Gewebsteile des Fruchtwandparenchyms mit der inneren Oberhaut in Verbindung geblieben sind (Fig. 137, S. 366). Fenchel Fig. 188. nach J. Möller. Innere Oberhaut der Fruchtschale. mit Spaltöffnungen. Kümmel, Carum Carvi L. Für Kümmel, Carum Carvi, der in ähnlicher Weise wie Anis und Fenchel erwendung findet, lassen sich ähnlich scharf ausgeprägte, durchgreifende Unter- scheidungsmerkmale in der Struktur der Frucht nicht angeben, welche in zer- einertem Zustande eine sichere Bestimmung zuließen. Olivenkerne, Olea europaea L. Die pflaumenartige Frucht des Ölbaumes, Olea europaea L., enthält in g r®m Fruchtfleische das öl, welches als Speiseöl die weitgehendste Verwendung Die Preßrückstände der Olivenkerne, welche nicht selten den Gewürzpulvern, namentlich dem Pfeffer zum Zweck der Verfälschung beigemengt werden, kommen auc i wohl als Futtermittel, entweder als solches oder im Gemisch mit anderen Ab- lallen, in den Handel. , ^’e äußere Umhüllung der Olivenkerne besteht aus einer Steinschale mit sich1 t(?n<*en Td1611 des Fruchtfleisches, welches, mit der Steinschale verwachsen, mit niC^ Slatt von dieser ablösen läßt. Im Innern ist die Steinschale bekleidet lieh ™ner .■^eml)ran aus zarthäutigen Zellen, welche in Wasser farblos und undeut- geschichtet, in Alkalien und Säuren gelb gefärbt erscheinen. rück ^teinschale stets in größerer oder geringerer Menge in den Preß- hild ^ ii’I|K^en vorhanden ist und ihre Zellen am wenigsten die Gestalt verändern, en (lleselben ein wertvolles Kennzeichen beim Nachweis der Olivenkerne, von r Hauptmasse der Steinschale besteht aus kurzen, mannigfach gestalteten, za reichen Porenkanälen durchzogenen Steinzellen (Fig. 140, S. 368). An der Innenseite sind die Zellen gestreckt, flach und wenig verdickt. 368 Futtermittel. Fig. 140. Gewebselemente des Olivenkerns. Nach J. Möller. (Vergr. 160.) m Steinzellen ans der mittleren Schicht der Steinschale, a Faserzellen, welche die Gefäßbündel be- gleiten, i innere Steinzellen, darunter das Endothel en, p Zellen aus dem Fruchtfleisch, ep Oberhaut der Samenschale mit durchschiiumerndem, braunem Parenchym, ea Außenschicht des Endosperms, E Gewebe der Keimblätter, e Embryonalgewebe, sp Spiroiden aus der Samenhaut. Rizinussnnieu, Ricinus communis L. Die Samen des Rizinus finden wegen ihrer abführenden und die Verdauungs- werkzeuge reizenden Wirkung als Futtermittel keine Verwendung. Dieselben bestehen aus 24 °/0 Schale und 76 °/0 Kern; letzterer enthält 45 bis 60°/o fettes Öl, Eicinin, und einen glykosidähnlichen Körper, welcher ähnlich dem Amygdalin in Berührung mit Wasser die Entstehung eines widrig riechenden, gütigen Körpers von noch unbekannter Natur veranlaßt. Die durch Pressen bis auf 10 °/0 vom Öl befreiten Samen enthalten noch die- jenigen Stoffe, welche die drastisch giftige Wirkung des Samens bedingen; denn man beobachtete, daß nach dem Verfüttern von rizinushaltigen Kraftfuttermitteln an Kühe sämtliche Individuen unter den Erscheinungen der Appetitlosigkeit, des Versagens der Milch, von Diarrhöe, vollständiger Apathie, gestörtem Bewußtsein und Krämpfen erkrankten. Die Verfütterung von Rizinuskuchen führt nach den bis jetzt gemachten Erfahrungen zu den schlimmsten Folgen und sollte verboten werden. Mitunter werden dieselben im gepreßten Zustande als Ölkuchen vorwiegend aus Südrußland angeboten und ist anzunehmen, daß sie entweder als solche oder mit anderen Öl- kuchen vermischt Verwendung finden. Die Preßkuchen von ungeschältem Eizinussamen sehen dunkelschwarz wie Nigerkuchen aus. Das Zellgewebe der Rizinussamen zeichnet sich durch die radial gestellten Palissaden der Schale aus (vergl. Querschnitt 1), unter denen ein parenchymatisches, von zahlreichen derben Spiralgefäßen durchsetztes Gewebe liegt. Nach dem Behandeln der Preßrückstände des Rizinus mit Salpetersäure und Kalilauge fallen besonders die langgestreckten, stark verdickten, im basalen Teil schmalen Zellen der Samenschale auf. Dieselben sind verhältnismäßig lose miteinander verbunden, so daß sie in dem mikroskopischen Präparat zum Teil einzeln oder in Bündeln auftreten. Bei Mikroskopische Untersuchung. Kizinusaamen. Künstlich getrocknete Futtermittel. 369 stärkerer Vergrößerung erkennt man in den kolhig verdickten Enden ein sehr schmales Lumen und eine fein gezackte Begrenzung des oberen Teiles. Rizinussamen. Querschnitt. (Vergr. 150). 1 Samenschale mit Pallssaden, 2 Samenhaut fehlt, S Samenkern-Endosperm. Rizinnssamen. Parenchym des Samen- kernes (3). Nach dem Behandeln mit Äther und Alkohol, a Spiralgefäße der Samenhant. j ,. Flg. 141. Rizinnssamen. lerte langgestreckte Zellen der Samenschale (1) nach Behandlung mit Äther und Kalilauge. (Vergr. 150). (Vergr. 350). Künstlich getrocknete Futtermittel. (Biertreber, Schlempe, Diffusionsschnitzel, Kartoffeln und Kartoffelpülpe.) Die Abfälle der Bier-, Branntwein-, Stärke- und Zucker-Herstellung werden jetzt vielfach sowie die Kartoffeln selbst vereinzelt künstlich getrocknet und im getrockneten bezw. wieder aufgequollenen Zustande zur Fütterung verwendet, weil sie im natür- lichen Zustande entweder durch sauere Gärung sich leicht zersetzen (Treber un Schlempe) oder, wie die Kartoffeln, durch innere Zersetzungsvorgänge einen V erlust RR Nährstoffen erleiden. Landwirtschaftliche Stoffe, 3. Auflage. 370 Futtermittel. a) Getrocknete Treber.1) Sowohl die Brauerei- wie Brennereitreber werden der künstlichen Trocknung unterworfen. Die Trocknung beider Trebersorten (über den Unterschied vergl. S. 305) geschieht auf gleiche Weise. Entweder benutzt man die natürlichen Treber wie sie gewonnen werden, oder man preßt einen Teil des Wassers (etwa 30 °/0) vorher ab. Diese Flüssigkeit enthält bei neuen Pressen (mit noch engen Löchern) 1,5—2,0 Pfd., bei alten Pressen (mit weiteren Löchern) 3,0—4,0 Pfd. Nährhestandteile für 1 Ztr. Malzeinmaischung. Da aus 3 Ztr. Malz- einmaischung ungefähr 1 Ztr. Trockentreber gewonnen werden, so beträgt der Ver- lust an Trockenmasse durch das Pressen etwa 6 °/0 bezw. 10 °/0. Früher — und auch jetzt noch vereinzelt in England — wurde das Trocknen durch direkte Feuergase, jetzt wird es durchweg durch Abdampf bei etwa 65° vorgenommen. Durch das letztere Trocknungsverfahren erleiden die Biertreber keine Einbuße in der Verdaulichkeit und Bekömmlichkeit. Die Brennereitreber werden bei dem sog. „Lufthefe- oder Lüftungs- verfahren“ erhalten, wobei man die Mutterhefe nicht direkt in, die Maische, sondern in die von dieser abgetrennte, also treberfreie Würze überführt. Die Zusammensetzung der getrockneten Treber ist im Mittel mehrerer Untersuchungen etwa folgende: Anzahl Stickstoff- Art der Treber; der Unter- Wasser Stickstoff- Substanz Fett freie Extrakt- Rohfaser Asche Buchungen 0/ Io Brauerei- / Gerstenmalz . . 63 8,70 °/o 22,50 °/o 7,50 Stoffe °/o 42,30 °/o 15,10 °/o 3,90 treber aus \ Woizemnalz . . 13 8,75 25,40 8,63 40,65 13,52 3,06 Mais . . . . 3 9,03 20,83 10,13 44,14 13,77 2,10 Brennerei- Mais u. Roggen 3 5,23 21,63 10,30 44.84 15,43 2,67 treber aus Mais u. Malz- Gersten- keime . . , 2 5,65 20,55 10,50 45,65 14,50 3,25 malz und Eoggen u, Malz- keime . . . 5 8,30 18,80 6,46 47,22 15,62 3,60 Große Unterschiede sind hiernach in der Zusammensetzung der einzelnen Trebersorten nicht vorhanden; die Weizen-Biertreber enthalten durchweg nur etwas mehr Protein und Fett (Ätherauszug) als die Gersten-Biertreher; bei den Brennerei- trebern zeichnen sich die, welche unter Verwendung von Mais gewonnen werden, durch einen höheren Fett- und durchweg auch einen höheren Protein-Gehalt vor den unter Verwendung von Roggen an Stelle von Mais gewonnenen aus. Gute Trockentreber sollen frei von brenzlichen und angebrannten, kohligen Teilen sein, sowie nur bis 12 °/0 Wasser enthalten. Mitunter beobachtet man bei Trockentrebern einen stark saueren Geruch; wir fanden in solchen Proben bis zu 2,43 °/0 freie Säuren, als Milchsäure berechnet. Die freie Säure kann wohl nur daher rühren, daß die Treber vor dem Trocknen längere Zeit gelagert haben und dabei in sauere Gärung übergegangen sind. Wenn die zur Trocknung ver- wendeten Heizgase mit den zu trocknenden Trebern in direkte Berührung kommen sollten, so können die Treber (und auch die folgenden getrockneten Futtermittel) geringe Mengen schweflige Säure bezw. Schwefelsäure aufnehmen. Die Art der verwendeten Rohstoffe läßt sich nur durch eine mikroskopische Untersuchung feststellen (vergl. die einzelnen Getreidearten).2) ]) Vergl. Th. Dietrich, Laudw. Versuchs-Stationen 1901, 56, 207. 2) Wir beobachteten in einem Palle eine Verfälschung von Trockentrebern mitEeis- spelzen, die angeblich den Brennereitrebern hier und da zugesetzt werden sollen, um die Treber leichter trocknen zu können. Um zu entscheiden, ob die vorhandenen Eeisspelzen Mikroskopische Untersuchung. Künstlich getrocknete Futtermittel. 371 b) Getrocknete Schlempen. Die bei der Stärke- und Branntwein-Her- stellung gewonnenen Schlempen werden jetzt durchweg aus denselben Gründen wie die Treber eingetrocknet. Wegen des höheren Wassergehaltes der Schlempe geht indes hier ein Eindampfen dem Trocknen voraus. Denn bei der Schlempe ist eine vorherige Pressung bezw. Filtration behufs Entfernung eines großen Anteiles des Wassers nicht angängig, weil sie eine größere Menge in Wasser löslicher Nährstoffe enthält, als die Treber; die 70—80 °/0 der Schlempe betragende Schlempe- Flüssigkeit enthält etwa 3 °/0, der 20—30 °/0 ausmachende Treber-Anteil 20 °/0 Trockensubstanz; bei Entfernung der Flüssigkeit gehen daher etwa 30—40 °/0 der Nährstoffe, und zwar die am leichtesten verdaulichen Nährstoffe, verloren. Wenn dennoch eine Filtration oder Pressung vor dem Trocknen auch hier vorgenommen wird, so kann das nur durch den zu großen Kostenaufwand, der beim Miteintrocknen der Flüssigkeit entsteht, entschuldigt bezw. gerechtfertigt werden. Die Zusammensetzung der Trocken-Schlempen muß naturgemäß den ver- wendeten Rohstoffen entsprechend verschieden sein und werden eine große Anzahl Rohstoffe, nämlich fast sämtliche Getreidearten, Kartoffeln, Melasse usw., für die Branntwein-Herstellung verwendet. Am umfangreichsten gelangen wohl die Kar- toffeln zur Anwendung, indes wird deren Schlempe meist frisch verfüttert und bildet ®ür selten im getrockneten Zustande eine Handelsware. Meistens hat man es mit Schlempen aus Roggen und Mais bezw. aus einem Gemisch beider, selbstverständlich Jedesmal unter Zusatz von Gerstenmalz, zu tun. Den Schlempen dieser Art mögen bei der Stärke-Herstellung gewonnenen, ebenfalls Schlempe genannten Abfälle ^geschlossen werden. Davon ist die Weizenschlempe in derselben Weise wie die rennereischlempe getrocknet, die Reisschlempe (bezw. Reisabfall) dagegen nur ge- Pießt. Hiernach enthalten1) im Mittel: Art der Schlempe: Anzahl der Unter- suchungen Wasser Stickstoff- Substanz Fett Stickstoff- freie Extrakt- stofte Rohfaser Asche Brannt- wein- Schl aus <7 o °/o % °/o °/o °/o 12 10,02) 22,70 5,40 47,10 8,90 5,90 34 10.0 27,10 12,60 36,60 9,10 5,60 19 10,0 25,44 12,18 33,86 14,39 4,15 2 10,0 23,03 3,45 38,88 8,23 16,51 7 12,90 8,65 1,74 74,63 0,84 1,28 18 65,15 12,92 0.84 17,94 3,89 1,96 2 9,56 3,80 0,46 71,54 12,97 1,67 [ Roggen . . . J Mais .... empen 1 Mais u. Roggen iUs [ Kartoffeln . . Stärke- (■ Weizensohlempe q ?, 'a"‘ j Reispreßfutter . ^hlempen ( Kartoffelpülpo . , Selbstverständlich sind diese Zahlen großen Schwankungen unterworfen; so hu rkt *^er der Trockenmaisschlempe an Protein zwischen 18,0—39,0 °/0, ein p6tt ,zwiscileri 6,-0—21,5 °/0. Im allgemeinen ist die Maistrockenschlempe oder sei l U!miScl1 dieser protein- und fettreicher als Roggen- und andere Getreide- empen; nur Reistrockenschlempe hat einen reichlich ebenso hohen Gehalt an mußS ^c*10 zugesetzt sind oder von einer Miteinmaisohung von Reis oder Reismehl herrühren, Letzter'111 V<H' .a"em au^ das Vorkommen des Silberhäutchens (Fig. 77, S. 3131 achten, ist- ßses jmiß ln größerer Menge vorhanden sein, wenn Reis oder Reismehl mitverwendet solche a 6h ’ a'3er °der findet sich nur vereinzelt vor, wenn gemahlene Reisspelzen als -Trebern zugesetzt sind. 2) T)Cr^’ ^'*1' Dietrich, Landw, Versuchs-Stationen 1901, 56, 345. Umo-ere(!p 6.r besseren Übersicht wegen ist die Zusammensetzung auf 90% Trockensubstanz 8—,'ii oi Ue^' Der Wassergehalt kann von 5,0—16.0 °/0 schwanken und beträgt durchweg 1 Io- 24* 372 Futtermittel. Protein und Fett, nämlich nach 6 Frohen im Mittel 38,0 °/0 Protein und 15,5 °/0 Fett. Man kann die chemische Zusammensetzung der Trocken- (lufttrocknen) Schlempe auch annähernd berechnen, wenn man die Menge und Zusammensetzung der an- gewendeten Rohstoffe, die Menge des gebildeten Alkohols und die der gewonnenen Schlempe kennt. Nach M. Märcker werden aus je 100 kg Maischrohstoffen gewonnen: Kartoffeln Roggen Mais Lufttrockne Schlempe..............10 kg 40 kg 45 kg. Wenn man annimmt, daß auf je 1000 kg Roggen oder Mais 120 kg Gerste (Malz) eingemaischt werden und von dem eingemaischten Stärkemehl etwa 85 % vergären, so müßte unter Zugrundelegung einer Durchschnitts-Zusammensetzung der Rohstoffe die Roggen-Trockenschlempe (hei 10 °/0 Wasser) 31,7% Protein und 4,8 % Fett, die Mais-Trockenschlempe dagegen 25,3 % Protein und 11,8 % Fett enthalten. Die wirklichen Handelswaren pflegen aber bezüglich des Proteingehaltes sich durchweg umgekehrt zu verhalten. Ob dieser Unterschied mit der Art der Verarbeitung zusammenhängt, muß dahin gestellt bleiben; unwahrscheinlich ist dieses nicht, denn die Versuchs-Station Darmstadt fand z. B. in der Trockensubstanz: Aus ganzer Schlempe .... Protein 27,2% Fett 14,2% Stickstofffreie Extraktstoffe 39,9% Rohfaser 10,2% Asche 8,5%, Aus dem ungelösten Anteil der Schlempe 24,1 „ 8,3 „ 35,8 „ 19,4 „ 12.4 „ Im übrigen müssen an die Trockenschlempen dieselben Anforderungen gestellt werden, wie an die Trockentreber (S. 370). Uber die Mischbestandteile der Trockenschlempen kann ebenfalls nur die mikroskopische Untersuchung Aufschluß geben. c) Getrocknete Kartoffeln, Kartoffelmehl. Man hat versucht, die Kartoffeln, die heim Aufbewahren 10% und darüber an Substanz verlieren, im großen künstlich zu trocknen, um sie auf diese WTeise auf längere Zeit für die Ver- fütterung verwenden zu können. Anscheinend scheitert das Verfahren daran, daß die Herstellungskosten sehr hoch sind und die getrockneten Kartoffeln nicht von allen Tieren genügend verdaut werden. Dagegen haben sich trockne Kartoffeldauerwaren für die menschliche Er- nährung (auf Schiffen, in Festungen usw.) schon viel- fach eingeführt. Das unter dem Namen „Kartoffelmehl“ im Handel vorkommende Kar- toffel-Erzeugnis pflegt jedoch eine mehr oder weniger unreine Kartoffelstärke zu sein. Das Kartoffelmehl hezw. die Stärke wird vielfach den Nahrungsmittel-Dauerwaren zugesetzt; andererseits erfährt es selbst mitunter Zusätze von geringwertigeren Getreidemehlen, hezw. deren Stärke. Für den Futtermittelhandel kommt auch die bei der Kartoffelspiritus-Bereitung abfallende getrocknete Kartoffelschlempe hezw. Pülpe in Betracht (siehe S. 258),. Fig. 112. Kartoffel. Querschnitt. (Vergr. 1; 100.) Nach A. Bömer. Mikroskopische Untersuchung. Künstlich getrocknete Futtermittel. 373 die für sich allein oder auch als Melasse-Träger zur Mtterung verwendet wird. Die getrockneten Kartoffeln haben folgende durchschnittliche Zusammensetzung. 9,65 °/0 Wasser, 7,27 °/0 Stickstoff-Substanz, 0,56 °/0 Fett, 74,98 °/0 stickstofffreie Extraktstoffe, 3,57 °/0 Rohfaser und 3,97 °/0 Asche. Über die Zusammensetzung von ge- trockneter Kartoffelschlempe und Plilpe vergl. vorstehend S. 371. Für die mikroskopische Untersuchung des Kartoffelmehles auf Beimengungen, hezw. für den mikroskopischen Nachweis von Bestand- teilen der Kartoffeln in ihren Abfällen kommen in Betracht: die Stärkekörner, die Kork- schicht und die dünnwandigen Zellen des Mehlkörpers. Fig. 142, S. 372, stellt einen Teil des Querschnittes durch die Kartoffel dar. Man beobachtet als äußerste Schicht (A) die Kork- schicht der Schale, welche aus stärkefreien Zellen mit etwas verdickten, braunen Zellwänden besteht. Unter dieser Schicht liegt eine Zell- schicht, welche bei roten Kartoffeln den Färb- Stoff enthält und gleichfalls stärkefrei ist. Dann folgt der stärkereiche Mehlkorper (B), dessen äußere Schichten nur kleine Stärkekörner enthalten. Fig. 143. Kartoffel. Flächenansicht der Korkschicht der Schale. (Vergr. 1; 100). Nach A. Börner. tii 144‘ Kartoffel. Teil des Mehlkörpers aus Kartoffelpülpe; mit verdünnter Säure und Lauge aufgeschlossen. (Vergr. 1:100). Nach A. Börner. .. Mer Bau und die Form der großen Kartoffelstärkekörner sind so ver- kenn' 6n ,V°n ^enen a*ler uns gebräuchlichen Mehle, daß sie sehr leicht zu er- von W Mie Kartoffel enthält aber auch kleine Körner, welche nicht wesentlich exzen-, Roggen- und Gerstenstärke unterschieden sind, kann p61 ?Ur e™germaßen erheblichen Mengen beigemengter fremdartiger Mehle For1 16 ^ermekrllrig der kleinen und linsenförmigen Körner neben den typischen men an(lerer Stärkearten nicht entgehen. 374 Futtermittel. Bei Gegenwart von Weizenmehl werden ferner die großen konzentrischen Körner sich verraten. Ist Eoggenmehl zugesetzt, so gibt sich dieses durch die in der Mehrzahl strahlig zerklüfteten großen Stärkekörner zu erkennen. Ebenso verrät sich die Stärke der Leguminosen durch ihre bohnenartige Form mit den kennzeichnenden Längsrissen (vergl. Linsenstärke, Fig. 99, S. 328). Andere einheimische Mehle und Stärkearten, welche dem Kartoffelmehl bei- gemengt werden könnten, bestehen zum größten Teil aus zusammengesetzten und eckigen Körnern, während Kartoffelstärke überhaupt wenig kleine Körner enthält und diese fast kugelig sind. Fig. 143, S. 373, zeigt eine Flächenansicht der Korkschicht der Kartoffel- schale in einem mit verdünnter Salpetersäure und verdünnter Kalilauge hergestellten Präparate. Die Zellwände erscheinen meist noch braun und fallen durch ihre große und trotz der Dünnwandigkeit der Zellen meist noch scharf polygonale Form auf. Fig. 144, S. 373, zeigt ein Stück des Mehlkörpers der Kartoffel aus Kartoffelpülpe mit den großen, inhaltlosen Zellen mit dünnen Zellwänden, die im Gegensatz zur Korkschicht hier vielfach in der verschiedensten Weise zerrissen oder ineinandergeknickt erscheinen. In Melassefuttermitteln erkennt man die Kartoffelpülpe vorwiegend an der eigenartigen Korkschicht der Schale (Fig. 143), sowie den großen inhaltlosen, dünnwandigen Zellen des Mehlkörpers (Fig. 144, S. 373). d) Getrocknete Rüben und Etlhenschnitzel. In letzter Zeit hat man versucht, die Zuckerrüben ebenso wie die Kartoffeln künstlich zu trocknen, weil sie ebenfalls in übergroßer Menge angehaut werden und sich noch weniger verlustlos aufbewahren lassen, als die Kartoffeln. In bedeutend größerem Umfange und schon länger ist das Trocknungsverfahren bei den Diffusionsschnitzeln in Gebrauch. Nach dem Verfahren von Büttner und Meyer in Ürdingen werden die nassen Schnitzel mit den in einer besonderen Feuerung erzeugten Feuerungsgasen in direkte Berührung gebracht; der hohe Wassergehalt der Schnitzel schützt sie vor einer Erhitzung über 100°. Das Verfahren von Petry und Hecking in Dortmund unterscheidet sich von dem ersteren nur dadurch, daß die mit Wasserdämpfen gesättigten Heiz- gase den Apparat schon in der vorletzten Trockenkammer verlassen, so daß die letzte Trockenkammer nur von außen geheizt wird. Hierdurch soll ein Anbrennen der Trockenschnitzel vermieden und die Wärme besser ausgenutzt werden.1) Neben den Trockenschnitzeln aus gewöhnlichen Diffusionsschnitzeln sind neuerdings auch sog. „Zuckerschnitzel“ zu unterscheiden. Letztere werden nach dem Verfahren von K. Steffen erhalten;2) darnach werden die Rübenschnitzel nicht mit Wasser, sondern 2 Minuten lang mit bereits gewonnenem, auf 96—100° angewärmtem Eühensaft behandelt, der Brühsaft abgezogen, die zurückbleibenden noch heißen Schnitzel in den gebräuchlichen Pressen abgepreßt und dann in den gewöhnlichen Schnitzeltrockenapparaten getrocknet. Ihr höherer Gehalt an Zucker rechtfertigt die Bezeichnung „Zuckerschnitzel“. Die Zusammensetzung dieser Erzeugnisse erhellt im Mittel mehrerer Untersuchungen aus folgenden Zahlen: Getrocknete: Wasser °/o Stickstoff- Substanz »/„ Fett «/„ Zucker °/o Stickstoff- freie Extrakt- stolfe °/o Rolifaser °/0 Asche °/0 Ganze Zuckerrüben . . 8,10 6,01 0,25 63,32 10,84 6,59 4,89 Diffusionssohnitzel . , 11,90 8,24 0,60 7,60 49,86 17,46 4,45 Zuckerschnitzel (sog.) . 7,15 7,05 0.33 34,55 33,97 13,10 3,85 ') Vergl. M. Schmöger, Landw. Versuchs-Stationen 1904, 59, 83. 3) Vergl. J. Hansen, Landw. Jahrbücher 1903, 32, 337. Mikroskopische Untersuchung. Künstlich getrocknete Futtermittel. 375 Zur mikroskopischen Erkennung der Trockenschnitzel in Melasse- und sonstigen Futter-Mischungen können die folgenden mikroskopischen Abbildungen — erhalten durch Aufschließen mit ganz verdünnten Lösungen von Säure und Alkali — dienen: Eig. U5, Zuckerrübe. Querschnitt durch die Epidermis und anliegendes Gewebe. (Vergr. 216). E Epidermis. Nach M. Schmöger. Fig. 146. Zuckerrübe. Netzgefäße bei starker Vergrößerung (366). Ü Übergangs- gewebe, K Kern. Nach M. Schmöger. Fig. 148. Zuckerrübe. Oberhaut- gewebe; Ansicht bei tiefer Ein- stellung des Tubus. (Vergr. 100). Nach M. Schmöger. 376 Futtermittel. Die Oberhaut-(Kork-)Schicht der Zuckerrübe ist der der Kartoffel ähnlich. Kennzeichnend für die Zuckerrübenschnitzel sind die Netzgefäße oder Siebröhren (Fig. 146, S. 375). Fleischfuttermehl, Fischfuttermehl, Kadavermehl. a) Das Fleischfuttermehl1) besteht aus den getrockneten und gemahlenen Rückständen von der Fleischextrakt-Bereitung. Die bei der Herstellung des Fleisch- extraktes gewonnenen knochenreichen Abfälle geben den Rohstoff für das Fleisch- knochenmehl, die von Fett und Sehnen tunlichst befreiten und mit 70—80° warmem Wasser ausgezogenen Fleischstücke den Rohstoff für das Fleischfuttermehl ab. Gutes Fleischfuttermehl muß nahezu geruchlos und sehr fein gemahlen sein. An A Hg. 149. B Muskelfasern aus Fleischfuttermehl nach Behandeln mit Säuren und Natronlauge. nach alleiniger Behandlung mit Säuren. (Yergr. 120.) (Vergr. 300.) Schweine kann es je nach dem Lebendgewicht derselben von 1/10—1 kg, an Schafe von 100 bis 400 g, an ein Stück Großvieh von 1/2—1 kg gefüttert werden, ohne daß die tierischen Erzeugnisse an Beschaffenheit eine Einbuße erleiden, jedoch soll man mit geringen Mengen (10 g bei kleineren oder 60 g bei größeren Tieren) anfangen. Für Pferde ist es nur in Form von Fleischzwieback geeignet. Verfälschungen kommen beim Fleischfuttermehl kaum vor. Am nächsten liegt, demselben Fleischknochenmehl — gekennzeichnet durch einen hohen Aschen- gehalt — Fischmehl, Knochen-, Horn-, Leder- oder Kadavermehl zuzusetzen. Zahl- reiche Untersuchungen des Fleischfuttermehles ergaben folgende mittlere Zusammen- setzung und Schwankungen: Wasser Protein Fett Asche Mittel Schwank. Mittel Schwank. Mittel Schwank. Mittel Schwank. 10,50% (5,7-15,2%) 72,32% (59,9-84,2%) 13,17% (5,9-24,0<%) 3,98% (1,6-12,0%). Für die mikroskopische Untersuchung behandelt man das Fleischfuttermehl mit verdünnten Säuren und verdünnter Natronlauge; es erscheinen die Fleischteilchen l) Yergl. zu diesem Abschnitt V. Schenke, Landw. Versuchs-Stationen 1903, 58, 9.