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Künstliche Düngemittel.
Das niitersohwefligsaure Natrium darf nicht vor der Phenolschwefelsäure zu dem
Salpeter gesetzt werden, weil durch die alsdann eintretende sehr lebhafte Reaktion beträchtliche
Verluste an Stickstoff entstehen können. Ein Gehalt der Phenolschwefelsäure
von mehr als 7 % und weniger als 4 °/ 0 Phenol beeinträchtigt die Ergebnisse.
Das unterschwefligsaure Natrium hat den Zweck, die sich der Bindung an Phenol
entziehende kleine Menge Salpetersäure in die Form der nicht flüchtigen Bleikammerkristalle
(Nitrosulfosäure) überzuführen.
Als mißlicher Umstand bei Anwendung von Salizylsäure-Schwefelsäure wird hervorgehoben,
daß sich darin Salpeter und salpetersäurehaltige Stoffe nur sehr schwer lösen,
wodurch leicht Verluste eintreten können.
II. Aramoniak-Stickstoif.
Man bestimmt das Ammoniak am besten durch Destillation einer abgewogenen
Menge mit Wasser und frisch gebrannter Magnesia (auf 1 g Ammonsalz etwa
3 g Magnesia), fängt das Ammoniak in titrierter Schwefelsäure oder Salzsäure auf
und titriert mit Natronlauge zurück.
Bei etwaigem Vorhandensein von freiem Ammoniak neben organischen Stoffen,
deren Stickstoff hierbei teilweise in Ammoniak übergeführt wird (Harn), wird das
Verfahren von Schlösing, nämlich Einwirkung von Kalkmilch in der Kälte,
vorgezogen. 1 ) Auch kann man den Ammoniak-Stickstoff oft in wässerigen oder
sauren Auszügen mittels des Knopsehen Azotometers durch Einwirkung von überschüssigem,
unterbromigsaurem Alkali volumetrisch bestimmen; der chemische Vorgang
verläuft hierbei nach der Gleichung; SBrONa + 2NH,, = 3BrNa + 3H 2 0 H - 2N.
Die Lösung des unterbromigsauren Natriums bereitet man in der Weise, daß
man 100 g Ätznatron in 1250 ccm destilliertem Wasser auflöst, die Lösung stark
abkühlt und unter fortwährendem Umschütteln 25 ccm Brom hinznfügt. Diese
Lauge muß in einer dunklen Flasche aufbewahrt werden, da sie sich am Lichte
allmählich zersetzt. 50 ccm der Lauge vermögen 130—150 ccm Stickstoff aus einer
Salmiaklösung zu entwickeln.
Das Knop-Wagnersche Azotometer (Fig. 21, S. 143) besitzt folgende
Einrichtung:
Das unten in einem Metallringe eingekittete und mit Blei beschwerte Eutwickelungsgefäß
ist durch eine nicht bis oben hinaufreichende Glaswand — in der Figur nicht sichtbar
— in zwei Teile geteilt; in die eine Abteilung bringt man die Ammonsalzlösung, in
die andere die Bromlauge. Es ist notwendig, ein bestimmtes Volumverhältnis der beiden
Flüssigkeiten stets festzuhalten. Man dampft daher die das Ammonsalz enthaltende Flüssigkeit
in einem Porzellanschälchen fast bis zur Trockne ab, füllt eine 10 ccm-Pipette mit
destilliertem Wasser, läßt einige Tropfen zur Lösung des Ammonsalzes zufließen, gießt
diese Lösung, durch ein langes Trichterrohr in die eine Abteilung des Entwickelungsgefäßes
und spült mit dem in der Pipette zurückgebliebenen Wasser Porzellanschale und Trichterrohr
aus. In die andere Abteilung läßt man mittels einer Pipette 50 ccm Bromlauge
einfließen. Nachdem das Entwiokelungsgefäß mit einem Kautschukstopfen verschlossen
worden ist, senkt man es in das Kühlgefäß so tief ein, daß der Kautschukstopfen
gerade noch mit Wasser bedeckt wird. Dieses Kühlgefäß sowie auch der lange Glaszylinder-
werden mit kühlem Wasser womöglich von gleicher Temperatur gefüllt. Durch
den Kautschukstopfeu des Entwiokelungsgefäßes geht ein mit Glashahn versehenes
Glasrohr hindurch, welches durch Kautschukschlauch mit dem graduierten Glasrohr im
Zylinder in Verbindung steht. Der Glashahn wird gelockert oder herausgezogen und
die im Glaszylinder eingesohlossenen kommunizierenden Röhren durch Zusammendrticken
des mit einem Loch versehenen Kautschukballes unter gleichzeitigem Öffnen des Quetschhahnes
mit Wasser gefüllt. Durch Ablassen des Wassers durch den Quetsohhahn stellt
man den unteren Meniskus des Wasserspiegels genau auf den Nullpunkt der graduierten
x ) Vergl. R. Fresenius, Lehrb. d. analyt. Chem. 1, 225, b.
