Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs.
147
b) K. Ulsch 1 ) reduziert die Salpetersäure in schwefelsaurer Lösung mittels
reduzierten Eisens (Ferrum hydrogenio reductum) zu Ammoniak in folgender Weise:
In einen a / 2 1 Rundkolben mit flachem Boden, wie er für die Stickstoffestimmungen
nach Kjeldahl benutzt wird, bringt man 25 ccm einer wässerigen
Dtratlösung, welche höchstens 0,5 g Kaliumnitrat oder die äquivalente Menge eines
anderen salpetersauren Salzes enthält — also 10 g Kalisalpeter oder etwa 8,0 g
A.itronsalpeter auf 500 ccm und hiervon 25 ccm —, setzt alsdann 10 ccm verdünnter
chwefelsäure von 1,35 spezifischem Gewicht (erhalten durch Mischen von ungefähr
, Vdnmen Wasser mit 1 Volumen konzentrierter Schwefelsäure) und ferner 5 g
es käuflichen Ferrum hydrogenio reductum zu. Um Verluste zu vermeiden, hängt
nun in den Hals des Kolbens ein spitz ausgezogenes, birnenförmiges, oben offenes
as gefäß von 25 ccm Inhalt — ähnlich wie die birnenförmigen Glaskugeln, welche
zum Bedecken der Glaskolben für die Stickstoff-Bestimmungen nach Kjeldahl
menen — und füllt dasselbe mit kaltem Wasser, so daß es gleichsam als Rückflußkühler
dient.
Durch vorsichtiges Erwärmen mit sehr kleiner Flamme unterhält man eine
obhafte, doch nicht zu stürmische Gasentwickelung und steigert die Hitze in dem
i ße, als die Reaktion schwächer wird, so daß nach etwa 4 Minuten, vom Beginn
c es Erwärmens an gerechnet, die Flüssigkeit unter noch andauernder Gasentwickelung
u sieden beginnt, was an dem Abtropfen des kondensierten Wassers an der Spitze
oer Birne leicht zu erkennen ist. Nachdem man etwa eine halbe Minute im schwachen
’ mden erhalten hat, ist die Reduktion vollständig beendet.
Man verdünnt alsdann mit 50 ccm Wasser, übersättigt mit 20 ccm Natron-•tuge
von 1,35 spezifischem Gewicht und destilliert das Ammoniak wie pach S. 139
!" 1(l 140 in titrierte Schwefelsäure ab. Ein Zusatz von Zink vor der Destillation
^ n 'cht erforderlich; ebenso sind nach Ulsch die bekannten Vorrichtungen zum
brückhalten der zerstäubten alkalischen Flüssigkeiten unnötig. Da das gesamte
üssigkeitsvolumen sehr gering ist, so wird alles Ammoniak durch etwa 5—7
Mir
lu ten dauerndes lebhaftes Kochen ausgetrieben.
Dieses Verfahren verdient wegen der Sicherheit und Schnelligkeit der
Us führung jetzt vor allen anderen Beduktionsverfahren den Vorzug.
I 3. Bestimmung der Salpetersäure mit dem Nitrometer. Diese Bestimmung
geruht auf dem Grundsatz, daß Salpetersäureverbindungen durch konzentrierte
' chwefelsäure zu Stickstoffoxyd zersetzt werden. Das letztere wird im Nitrometer gegossen
und aus dem abgelesenen und reduzierten Volumen die Salpetersäure berechnet.
Da dieses Verfahren in agrikulturchemischen Laboratorien keine allgemeine
- ^Wendung gefunden hat, so sei dasselbe hier bloß erwähnt und auf G. Lunge,
'cniisch-technische Untersuchungsmethoden, 4. Auflage 1899, 1, 122 und 279
Verwiesen.
r/ 4. Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs neben organischem Stickstoff.
. 1 * r Bestimmung des Salpetersäure-Stickstoffs neben organischem Stickstoff ist von
er allgemein das vorhin unter 1. S. 144 beschriebene Verfahren in Gebrauch,
o ‘ Pfeiffer und H. Thur mann 2 ) haben aber gefunden, daß es, besonders beim
‘ Mimist, leicht zu niedrige Ergebnisse liefert. Wenngleich P. Liechti und
• Ritter 8 ) das Sohlbsingsche Verfahren nach weiteren Untersuchungen für völlig
*) Chem. Centralbl. 1890, II, 926.
2 ) Landw. Versuchs-Stationen 1896, 46, 1.
) ^eitschr. f. anal., Chemie 1903, 42, 205.
10*
